5位和7位酯基兒茶素分子選擇性製備方法
2023-07-19 19:46:36
5位和7位酯基兒茶素分子選擇性製備方法
【專利摘要】本發明公開了一種5位和7位酯基兒茶素分子選擇性製備方法，包括將兒茶素溶解在乙腈中，加入氯甲酸苄酯與三級胺，反應得到3』,4』–二苄氧羰酯基兒茶素；在醯化試劑與三級胺存在下，3』,4』–二苄氧羰酯基兒茶素進行醯基化反應，得到3』,4』-二苄氧羰酯基-5-酯基兒茶素和3』,4』-二苄氧羰酯基-7-酯基兒茶素混合物；脫除3』,4』-二苄氧羰酯基-5-酯基兒茶素和3』,4』-二苄氧羰酯基-7-酯基兒茶素上的苄氧羰基，得到5-酯基兒茶素和7-酯基兒茶素。本發明的製備方法得到的產品純度高，有較好的選擇性，具有較好的應用前景。本發明的製備方法操作簡單，適用於工業化生產應用。
【專利說明】5位和7位酯基兒茶素分子選擇性製備方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬於功能食品和藥品研發【技術領域】，具體涉及一種5位和7位酯基兒茶素 分子選擇性製備方法。
【背景技術】
[0002] 多酚是一類廣泛存在於植物中的多羥基酚類物質。它們在植物體的葉、木、皮、殼 和果肉中均有一定含量，水果、穀物表皮中均含有較高植物多酚。多酚具有優良的抗氧化作 用，這是其所有生理活性的基礎。大量的體內及體外實驗和流行病學資料表明，食用一定量 的植物多酚對疾病有預防及抑制作用。多酚具有抗動脈硬化、防治冠心病與中風等心血管 疾病及消炎、抗過敏作用和抗病毒作用。隨著多酚化學和藥理學的發展，人們逐漸認識到多 酚是一類具有獨特生理活性和藥理活性的天然產物。隨著當前"追求自然"消費觀念的興 起，多酚在製藥、生化、日化、食品以及精細化工等高科技領域具有廣闊的應用前景。兒茶素 為一種重要的天然植物多酚在茶葉等中有著豐富的分布，其活性作用顯著，近來引人矚目。 研究表明兒茶素具有顯著的抗氧化、抗突變、防輻射、抗菌消毒作用；能夠增強免疫系統功 能，抑制脂肪和膽固醇的增長。
[0003] 兒茶素在基礎和應用研究方面已經取得了較大的進展，但是由於兒茶素多個羥基 的存在使得其水溶性較強脂溶性較低，因此限制了其在油脂體系中的應用，難以達到有效 的抗氧化濃度閾值。另外較低的脂溶性還導致了兒茶素分子不易透過細胞膜脂雙層，使得 其生物利用度較低，難以到達靶點而大大降低其應有的活性。由於這些問題，對兒茶素分子 結構進行修飾以優化其理化性質和生物活性已成為目前的研究熱點。一方面通過分子修飾 可以提高兒茶素的已有活性，另一方面還通過引入其他活性基團而引入新的生理活性，實 現多種活性的集成。兒茶素結構修飾方法主要有酯化、醚化等衍生化方法。酯化修飾就是 利用生物或化學合成的方法，將兒茶素分子結構某些部位的羥基酯化的過程。目前雖然已 有混合酯基兒茶素的製備方法，但是還沒有專門針對特定位置進行酯化的有效方法。為了 進一步優化兒茶素的性質，開發其特異性的酯化方法必不可少。
【發明內容】
[0004] 本發明提供了一種5位和7位酯基兒茶素分子選擇性製備方法，該方法選擇性好， 條件溫和，適合工業化生產。
[0005] -種5位和7位酯基兒茶素分子選擇性製備方法，包括：
[0006] (1)將兒茶素溶解在乙腈中，加入氯甲酸苄酯與三級胺，攪拌進行反應，反應結束 進行後處理得到所述的3'，4' -二苄氧羰酯基兒茶素；3'，4' -二苄氧羰酯基兒茶素的 結構如下式所示：
[0007]
【權利要求】
1. 一種5位和7位酯基兒茶素分子選擇性製備方法，包括： (1) 將兒茶素溶解在乙腈中，加入氯甲酸苄酯與三級胺，反應得到3'，4' -二苄氧羰酯 基兒茶素； (2) 在醯化試劑與三級胺存在下，3'，4' -二苄氧羰酯基兒茶素進行醯基化反應，得到 3'，4' -二節氧撰酯基_5_酯基兒茶素和3'，4' -二節氧撰酯基_7_酯基兒茶素混合物； (3) 脫除3'，4' -二節氧撰酯基_5_酯基兒茶素和3'，4' -二節氧撰酯基_7_酯基兒 茶素上的苄氧羰基，得到5-酯基兒茶素和7-酯基兒茶素；
所述的式（II)-(IV)中：所述的R為烷烴醯基。
2. 根據權利要求1所述的5位和7位酯基兒茶素分子選擇性製備方法，其特徵在於，所 述的R為C1-C14的烷烴醯基。
3. 根據權利要求1所述的5位和7位酯基兒茶素分子選擇性製備方法，步驟⑴中，所 述的三級胺為三乙胺、三丙胺、三丁胺、N，N-二異丙基乙胺中的至少一種。
4. 根據權利要求1所述的5位和7位酯基兒茶素分子選擇性製備方法，步驟⑴中，所 述的兒茶素、氯甲酸苄酯和三級胺的摩爾比為1:2-3:2. 5-3. 5。
5. 根據權利要求1所述的5位和7位酯基兒茶素分子選擇性製備方法，步驟⑵中，所 述的醯化試劑為酸酐或者醯氯中的一種。
6. 根據權利要求1所述的5位和7位酯基兒茶素分子選擇性製備方法，步驟⑵中，所 述的三級胺為三乙胺、三丙胺、三丁胺、N，N-二異丙基乙胺中的至少一種。
7. 根據權利要求1所述的5位和7位酯基兒茶素分子選擇性製備方法，步驟⑵中，所 述醯基化試劑、三級胺與步驟（1)中兒茶素的摩爾比為1-2:1-2:1。
8. 根據權利要求1所述的5位和7位酯基兒茶素分子選擇性製備方法，步驟⑶中，所 述的苄氧羰基去保護採用催化氫化法。
9. 根據權利要求8所述的5位和7位酯基兒茶素分子選擇性製備方法，所述催化氫化 催化劑為鈀碳，催化氫化氫源採用三乙基矽烷。
10. 根據權利要求9所述的5位和7位酯基兒茶素分子選擇性製備方法，所述的三乙基 矽烷的加入量為兒茶素摩爾量的1-1. 5倍。
【文檔編號】C07D311/62GK104327034SQ201410521985
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年9月30日 優先權日:2014年9月30日
【發明者】劉松柏, 洪姍 申請人:浙江大學