一種氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物及其製備方法
2023-07-07 16:31:26
一種氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物及其製備方法
【專利摘要】本發明涉及一種氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物及其製備方法，以PbCl2與L1氯鹽的摩爾比為1∶1計，將PbCl2和L1氯鹽分別溶於DMF溶液中，將上述兩種溶液混合，過濾，濾液在10～90℃下靜置、揮發，15天後得到化學式為(L1)·PbCl3的配合物，其中L1為2』-氟-1-氨基吡啶希夫鹼。該配合物具有一維氯化鉛鏈結構，可作為潛在的介電材料應用。本發明製備方法簡單，原料易得。
【專利說明】一種氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物及其製備方法
[0001]本專利申請得到國家自然科學基金(資助號:21201009)，安徽省高校優秀青年人才基金(資助號:2011SQRL098)的資助。
【技術領域】
[0002]本發明涉及一種新化合物及其製備方法，特別涉及一種氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物及其製備方法。 【背景技術】
[0003]隨著晶體工程和超分子化學的發展，金屬滷化物基M-X(M=Pb，Sn，Ge等；X=C1，Br, I)無機-有機雜化材料，由於結構多樣，在非線性光學、光致變色、光致發光等光電器件方面擁有潛在的應用。通常的途徑是將金屬滷化物和配體溶解在混合溶劑中，添加NaX、KX或HX，以提高溶解度。然而，由於不同金屬滷化物和不同配體的溶解性能存在差異，此類方法適用範圍有限，並且反應過程中有多種溶劑參與，對配合物結構的可控組裝以及良好晶態材料的形成不利，進一步改進位備方法成為必需。
【發明內容】
[0004]本發明的第一個目的是提供一種氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物。該配合物具有一維氯化鉛鏈結構，可作為潛在的介電材料應用。
[0005]為達到上述目的，本發明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物的化學式為(L1).PbCl3,其中L1為2』 -氟-1-氨基吡唳希夫鹼。
[0006]本發明的第二個目的是提供一種氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物的製備方法。
[0007]為達到上述目的，本發明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物的製備方法是:以PbCl2與L1氯鹽的摩爾比為1:1計，將PbCl2和L1氯鹽分別溶於DMF溶液中，將上述兩種溶液混合，過濾，濾液在10~90°C靜置、揮發，15天後得到目標產品，所述的L1S 2』-氟-1-氨基吡啶希夫鹼。
[0008]考慮到成本問題，優選濾液靜置溫度為20~60°C。
[0009]本發明選擇氯化鉛為構築單元，以構象可調的1-氨基吡啶希夫鹼化合物作為平衡離子，進行自組裝，得到具有一維氯化鉛鏈結構的金屬-有機配合物，它們的二級結構單元為:晶體屬於正交晶系，空間群為Pna^，晶胞參數為:a= 18.042(7) A, b= 10.540(3) A, c = 7.967(2) A; α =90.00 °，β =90.00 °，Y =90.00 ° ;該配合物的不對稱單元含I個Pb2+，3個Cl—以及I個配體陽離子U。I個pb2+與6個Cl—配位,形成扭曲的八面體配位幾何構型,相鄰PbCl6八面體之間通過共面方式形成一維氯化鉛鏈。每條氯化鉛鏈，同時被4個相鄰配體陽離子(L1)堆積環繞。其中，八面體的Pb-Cl鍵長為2.676(6)-3.085(6)Α、順 / 反式 Cl-Pb-Cl 鍵角數值分別在 82.45(14)-95.34(19)。和172.08(19)-174.76(12) °範圍。該配合物具有一維氯化鉛鏈結構，可作為潛在的介電材料應用。本發明製備方法簡單，原料易得。【專利附圖】
【附圖說明】
[0010]圖1是本發明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物的粉末衍射單晶擬合實驗圖；
[0011]圖2是本發明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物的紅外光譜圖；
[0012]圖3是本發明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物的熱分析圖；
[0013]圖4是本發明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物的晶體結構圖；
[0014]圖5是本發明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物的堆積結構圖。
【具體實施方式】
[0015]本發明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物的化學式為(L1).PbCl3，其中的L1為2』-氟-1-氨基吡啶希夫鹼。
[0016]下面結合具體實施實例進一步闡述本發明。
[0017]實施例1:0.05mmol PbCl2 (13.9mg)和 0.05mmol L1 氣鹽(11.83mg)分別溶於 IOmlDMF溶液中，室溫條件下將兩種溶液相混合，過濾，濾液在室溫條件下空氣中靜置、揮發，三個月後得到無色針狀晶體，基於PbCl2計算的產率為80%。
[0018]實施例2:0.0SmmoI PbCl2 (13.9mg)和 0.0SmmolL1 氯鹽(11.83mng)分別溶於 IOmlDMF溶液中，室溫條件下將兩種溶液相混合，過濾，濾液在50°C靜置、揮發，一個月後得到無色針狀晶體，基於PbCl2計算的產率為75%。
[0019]實施例3:0.05mmol PbCl2 (13.9mg)和 0.05mmol L1 氣鹽(11.83mg)分別溶於 IOmlDMF溶液中，室溫條件下將兩種溶液相混合，過濾，濾液在80°C靜置、揮發，15天後得到無色針狀晶體，基於PbCl2計算的產率為55%。
[0020]本發明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物的表徵:
[0021](I)粉末衍射表徵相純度
[0022]在Bruker D8ADVANCE衍射儀上收集完成粉末衍射數據，操作電流為40mA，電壓為40kV。採用石墨單色化的銅靶X射線。數據收集使用2q / q掃描模式，在5°到50°範圍內連續掃描完成，掃描速度0.1° /秒，步長為0.01°。單晶結構粉末衍射譜模擬轉化使用Mercuryl.4.1軟體包。如圖1所示,氯化鉛_1_氨基吡唳希夫鹼配合物的粉末X射線衍射譜圖與擬合的XRD譜圖基本吻合，表明配合物為純相。
[0023](2)紅外光譜測定
[0024]採用溴化鉀壓片法在型號為IF66V FT-1R的紅外光譜儀上測定，如圖2所示，收集4000-400cm_1光譜區紅外光譜數據。
[0025](3)熱重表徵材料穩定性
[0026]熱穩定性採用TA2000 / 2960熱分析儀完成，在氮氣氣氛下，加熱速率10°C /min，溫度範圍20-700°C。圖3表明本發明氯化鉛_1_氨基吡啶希夫鹼配合物在200°C之前保持熱穩定，200-260°C失去有機組分，500 (°C之後氯化鉛開始分解。
[0027](4)晶體結構測定
[0028]晶體結構採用Bruker Smart APEX (XD單晶衍射儀測定，以石墨單色化的Mok α射線(λ= 0.71073 Α)為入射輻射，ω-2 Θ掃描方式收集室溫Χ_射線單晶衍射數據，最小二乘法精修晶胞參數，SHELXL-97直接法解得晶體結構，全矩陣最小平方二乘法對所有非氫原子位置及各向異性熱溫度因子進行精修。所有的H原子位置由幾何加氫方式確定。詳細的晶體測定數據見表1，結構見圖4和5。
[0029]表1本發明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物的晶體學數據
[0030]
【權利要求】
1.一種氯化鉛-1-氨基吡啶希夫鹼配合物，其特徵在於:所述的配合物化學式為(L1).PbCl3,其中L1為2』 -氟-1-氨基吡唳希夫鹼。
2.一種如權利要求1所述的配合物製備方法，其特徵在於:以PbCl2與L1氯鹽的摩爾比為1:1計，將PbCl2和L1氯鹽分別溶於DMF溶液中，再將上述兩種溶液混合，過濾，濾液在10~90°C下靜置、揮發，15天後得到目標產品，所述的L1為2』 -氟-1-氨基吡啶希夫鹼。
3.如權利要求2所述的配 合物製備方法，其特徵在於:所述的濾液在20~60°C下靜置。
【文檔編號】C07F7/24GK103554171SQ201310500552
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2013年10月12日 優先權日:2013年10月12日
【發明者】趙順平, 袁國軍, 徐衡, 薛晨, 郭玉, 黃榮誼, 陳太傑 申請人:安慶師範學院