工作場所空氣中有害物質己內醯胺的測定方法
2023-08-07 07:46:36
專利名稱：工作場所空氣中有害物質己內醯胺的測定方法
技術領域：
本發明涉及一種工作場所空氣中有害物質己內醯胺含量的測定方法，特別是涉及一種通過液相色譜-串聯質譜聯用儀測定工作場所空氣中有害物質己內醯胺含量的方法。
背景技術：
己內醯胺是一種醯胺類化合物，在常溫下呈吸溼性片狀結晶，主要用途是通過聚合生成聚醯胺切片(通常叫尼龍-6切片或錦綸-6切片)，可進一步加工成錦綸纖維、工程塑料、塑料薄膜等。隨著我國經濟建設的發展，己內醯胺的市場需求快速增長。研究發現， 己內醯胺在高分子合成產業的大量應用，不僅會對環境造成汙染，對人體的眼睛和中樞神經也有刺激作用，特別是對腦幹，可引起實質性臟器的損害，人體皮膚接觸也會引起皮炎， 攝入體內則會影響肝臟。在生產環境中，己內醯胺能以粉塵、蒸汽和煙霧狀態存在於空氣中，GBZ 2-2007工作場所有害因素職業接觸限值己內醯胺時間加權平均容許濃度PC-TWA 為5 mg/m3。因此，為了給勞動保護提供更準確的科學依據，有必要對己內醯胺進行定性和定量檢測。但是目前國家職業衛生標準沒有工作場所空氣中己內醯胺的測定方法。GB/T 23296-2009《食品接觸材料高分子材料食品模擬物中己內醯胺及己內醯胺鹽的測定氣相色譜法》採用氣相色譜法，但由於己內醯胺在常溫下是固態，不易揮發，可能會導致進樣口氣化不完全，會有殘留，而且檢出限也比較高；GB/T 5009. 125-2003《尼龍 6樹脂及成型品中己內醯胺的測定》採用高效液相色譜法，但運用此法檢測工作場所空氣中有害物質己內醯胺的不足之處是存在幹擾物時定性不準確。本發明提出一種藉助液相色譜-串聯質譜聯用儀可準確地定性和定量己內醯胺的檢測方法，該方法具有分析方法準確、快速、幹擾小、檢出限低等特點，可滿足人們的檢測工作及研究需要。本方法的發明，填補了液相色譜-串聯質譜聯用儀測定工作場所空氣中有害物質己內醯胺的方法空白。
發明內容
本發明所要解決的技術問題在於，克服上述現有技術的缺陷而提供一種工作場所空氣中有害物質己內醯胺含量的測定方法。本發明的工作場所空氣中有害物質己內醯胺的測定方法，是利用液相色譜-串聯質譜聯用儀(LC-MS/MQ進行檢測。上述工作場所空氣中有害物質己內醯胺的測定方法，其具體步驟如下 (1)樣品的採集、運輸和保存部分
串聯兩個各內裝10.0 mL水的衝擊式吸收管，封閉吸收管埠，將吸收管放入樣品箱內帶至採樣點；取出吸收管並與大氣採樣儀相連接，以3 L/min流量採樣15分鐘空氣樣品，同時記錄採樣點的氣溫、氣壓和溼度；
採樣後，立即封閉吸收管的進出氣口，直立置於清潔容器內運輸和保存。樣品採集後應儘快分析，如不能及時分析，應在4 °C條件下避光保存，不超過7天；(2)樣品的分析部分
將採過樣的吸收夜洗滌吸收管的進氣管內壁3次，搖勻後，將吸收夜倒入具塞試管中， 採用一次性進樣針吸入約1 mL樣品，經過0. 2 Mm的有機相針式濾器過濾後直接注入液相進樣小瓶中，用液相色譜-串聯質譜聯用儀進行檢測。若樣品液中待測物的濃度超過測定範圍，可用吸收夜稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數；
步驟O)中，超高效液相色譜儀為Acquity UPLC (waters公司，USA)，串聯質譜儀為 Quattro Premier XE 三重四級杆質譜(waters 公司，USA)； 液相色譜條件為
ACQUITY UPLC BEHC18 反相色譜柱(2. 1 mmX50 mmXl. 7 Mm)； 柱溫:40-60 °C ； 進樣量3-10 μ ； 流動相流速0. 3-0. 6 mL/min ；
流動相由有機相和無機相溶劑組成，有機相可以是甲醇、甲酸、丙酮、乙睛等，也可以是其中兩種或多種的混合溶液組成，無機相為水相；
流動相洗脫方式可採用等度洗脫或線性梯度洗脫； 串聯質譜條件
採用電噴霧正離子化模式電離； 多極離子反應檢測方式； 源溫度100 V -300 V ； 錐孔電壓:20-80 V ； 碰撞能量:10-50 V ；
質譜優化Q1全掃描範圍為90-130，單位解析度掃描時間為0. 2 s。MRM模式中採用的碰撞能量為17 ev，定量反應通道為m/z 113.5-69，定性反應通道為113. 5_79，單個反應通道掃描時間為0. 2 s ； 具體質譜條件如下
權利要求
1.工作場所空氣中有害物質己內醯胺的測定方法，其特徵在於利用液相色譜-串聯質譜聯用儀進行檢測。
2.如權利要求1所述的工作場所空氣中有害物質己內醯胺的測定方法，其特徵在於 使用的液相色譜-串聯質譜聯用儀的檢測條件是液相色譜條件為C18反相色譜柱，柱溫 40-600C，進樣量3-10 μ ,流動相流速0. 3-0. 6 mL/min,流動相由有機相和無機相溶劑組成，有機相可以是甲醇、甲酸、丙酮、乙睛等，也可以是其中兩種或多種的混合溶液組成，無機相為水相；流動相洗脫方式可採用等度洗脫或線性梯度洗脫；串聯質譜條件採用電噴霧正離子化模式電離，多極離子反應檢測方式，源溫度100 0C -300 °C，錐孔電壓20-80 V, 碰撞能量10-50 V。
3.如權利要求1所述的工作場所空氣中有害物質己內醯胺的測定方法，其特徵在於 具體的操作步驟如下(1)樣品的採集、運輸和保存部分用兩個各內裝10.0mL水的串聯衝擊式吸收管採集空氣樣品；(2)樣品的分析部分將吸收液過濾後轉移到液相進樣小瓶中供測定，若樣品液中己內醯胺濃度超過測定範圍，用同樣濃度的吸收液稀釋後測定；(3)標準曲線的繪製準確稱取一定量己內醯胺固體標樣，溶解在水中，定量轉移入容量瓶中，並稀釋至刻度，此溶液為己內醯胺標準貯備液；臨用前，用1:9甲醇/水溶劑稀釋成 5個濃度梯度的標準系列，然後用液相色譜-串聯質譜聯用儀測定各標準系列，以峰面積對己內醯胺濃度繪製標準曲線；(4)計算部分用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液，將測定的樣品峰面積減去空白對照的峰面積後，由標準曲線得己內醯胺的濃度。
4.如權利要求3所述的工作場所空氣中有害物質己內醯胺的測定方法，其特徵在於 步驟(1)串聯兩個各內裝10.0 mL水的衝擊式吸收管，封閉吸收管埠，將吸收管放入樣品箱內帶至採樣點；取出吸收管並與大氣採樣儀相連接，以3 L/min流量採樣15分鐘空氣樣品，同時記錄採樣點的氣溫、氣壓和溼度；採樣後，立即封閉吸收管的進出氣口，直立置於清潔容器內運輸和保存；樣品採集後應儘快分析，如不能及時分析，應在4 °C條件下避光保存，不超過7天。
5.如權利要求3所述的工作場所空氣中有害物質己內醯胺的測定方法，其特徵在於 步驟O)將採過樣的吸收夜洗滌吸收管的進氣管內壁3次，搖勻後，將吸收夜倒入具塞試管中，採用一次性進樣針吸入約1 mL樣品，經過0.2 Mm的有機相針式濾器過濾後直接注入液相進樣小瓶中，用液相色譜-串聯質譜聯用儀進行檢測；若樣品液中待測物的濃度超過測定範圍，可用吸收夜稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
6.如權利要求3所述的工作場所空氣中有害物質己內醯胺的測定方法，其特徵在於 步驟C3)標準曲線的具體繪製方法是準確稱取0. 1000 g己內醯胺固體標樣，溶解在水中， 定量轉移入100 mL容量瓶中，並稀釋至刻度，此溶液為1000 Pg/mL標準貯備液；臨用前，用 1:9甲醇/水溶劑稀釋成5個濃度梯度的標準系列；將液相色譜-串聯質譜聯用儀調節至最佳測定狀態，測定各標準系列；每個濃度重複測定3次，以峰面積對己內醯胺濃度繪製標準曲線；相關係數R>0. 9990。
7.如權利要求3所述的工作場所空氣中有害物質己內醯胺的測定方法，其特徵在於工作場所中己內醯胺濃度計算公式如下按式(1)將採樣體積換算成標準採樣體積
全文摘要
本發明涉及工作場所空氣中有害物質己內醯胺的測定方法。本發明所述的工作場所空氣中有害物質己內醯胺的測定方法是利用液相色譜-串聯質譜聯用儀進行檢測。用液相色譜-串聯質譜聯用儀來檢測工作場所空氣中有害物質己內醯胺的方法，方便、快速、幹擾小、準確可靠、檢出限低，可滿足人們的檢測工作及研究需要。本方面的發明，填補了液相色譜-串聯質譜聯用儀(LC-MS/MS)測定工作場所空氣中有害物質己內醯胺的方法空白。
文檔編號G01N30/02GK102297913SQ201110207420
公開日2011年12月28日 申請日期2011年7月25日 優先權日2011年7月25日
發明者何蓮, 盧志強, 吳小春, 姚科偉, 屠偉斌, 張艾曉 申請人:浙江中一檢測研究院有限公司