彩色細粒組合物的製備方法和用此方法製備的彩色細粒組合物的製作方法

2023-07-08 14:30:51 2

專利名稱：：彩色細粒組合物的製備方法和用此方法製備的彩色細粒組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種用於電子照相、電子印刷、靜電記錄等的彩色圖像記錄組合物或用於硫化床塗層、靜電粉末塗層、粉末塗層或細粉樹脂型塗層的彩色組合物的製備方法，和由此方法獲得的彩色細粒組合物。為了獲得彩色圖像記錄組合物，尤其是能夠製得具有均勻色調和彩色密度的圖像的彩色圖像記錄組合物，傳統做法是首先通過聚合法生產天然樹脂(原料樹脂)，在該樹脂冷卻成絮狀體之後，使所得樹脂進行例如粗磨、細磨、裝袋、貯藏和運輸等過程。而且，在製備用於電子照相等的色調劑時，生產所需的原料-諸如用於色調劑的上述貯藏的細粉天然樹脂和色素以及需要時的電荷控制劑按預定的配方稱重。接著在例如滾轉混合機或Henschel混合機的混合器中進行混合，所得的混合物輸入例如雙輥煉塑機、三輥煉塑機或捏合機的樹脂捏合機中，在其中混合物加熱至溫度至少與樹脂的熔解溫度相等，例如至130-180℃以熔解樹脂以便使色素和需要量的電荷控制劑捏合和分散在樹脂中。該傳統方法需要如此麻煩和費時的步驟，而且熱能消耗巨大。本發明人進行廣泛調查研究開發出一種大量製備質量優良的彩色細粒組合物的經濟和合理的製備方法，同時克服了製備傳統彩色細粒組合物例如彩色圖像記錄組合物的上述問題，即由於天然樹脂在其生產、裝袋、貯藏和運輸中的經濟問題，和例如彩色細粒組合物生產步驟的煩鎖和由於步驟重疊而消耗大量能量的問題。結果，人們發現由於彩色細粒組合物使色素等物質能很好分散其中且能夠產生具有色調和彩色密度均勻的圖像，因而可以經濟地實現同時進行樹脂生產和彩色細粒樹脂組合物的製備。在此基礎上本發明人進一步研究完成了本發明。因此，本發明一方面提供了一種彩色細粉粒組合物的製備方法，該方法通過以下實現在縮聚的樹脂組分中溶解或分散色素或色素和電荷控制劑，使得到的樹脂組合物變成細粒，其中該色素或色素和電荷控制劑是加到製備樹脂組分用的原料中或在樹脂組分的聚合從引發到完成期間添加到樹脂組分中或者當聚合完成之後樹脂組分處於熔融態時加入，從而使色素或色素和電荷控制劑溶解或分散在得到的樹脂組分中；溶解或分散之後冷卻獲得的彩色組合物；然後使該冷卻的彩色組合物變成細粒。本發明另一方面提供了由此方法獲得的彩色細粒組合物。為了使用上述彩色細粒組合物作為乾式或溼式圖像記錄的彩色組合物，根據需要對彩色細粒進行分級，並混合已知的添加劑，例如流化劑、鐵磁載體物質和液體分散介質。根據上面所述，本發明能提供用於電子照相、電子印刷或靜電記錄的圖像記錄彩色組合物和用作流化床塗層配方、靜電粉末塗層配方、粉末塗層配方或細粉樹脂型塗層配方的彩色細粒組合物。而且，同時進行樹脂的製備和彩色細粒組合物(尤其是彩色圖像記錄組合物)的經濟、合理的製備步驟使其能夠克服傳統的缺點例如在生產和分散天然樹脂以及生產彩色圖像記錄組合物的步驟中存在的麻煩和熱能消耗大的缺點，而且也可以實現彩色細粒組合物的經濟和合理地大批量生產，得到的彩色細粒組合物質量好，特別是色素分散性極佳，而且可以產生具有色調和彩色密度均勻的圖像。根據本發明的方法，當用於製備彩色圖像記錄組合物、色素(例如顏料)、以及電荷控制劑時，它們提前分散均勻後添加，混合併同時進行粘合劑樹脂組分的聚合反應，由此獲得彩色圖像記錄組合物，其色素分散均勻，無色素粗粒。因此，用該彩色組合物形成的圖像清晰度和透明度優良。因此本發明的彩色圖像記錄組合物不僅適合於在紙張上而且可以在投影機用的膜上複印圖像。除上述優異的質量之外，從生產步驟和經濟角度上，也發現本發明的方法帶來很多優點。以樹脂組分為例，不再需要聚合反應後的所有傳統步驟，即冷卻、粗磨、細磨、裝袋、貯藏、運輸等。在生產作為顯影劑的彩色圖像記錄組合物時，不再需要粉末(例如樹脂組分、色素和電荷控制劑)的預混步驟和其隨後的熔融和捏合步驟。製備過程相當簡單，因此節省熱能和由於生產成本降低而大大節省了開支。下面以一些優選的實施方案為基礎更詳細描述本發明。在根據本發明的方法中，在製備彩色細粒組合物中必需在樹脂中溶解或細分散色素和(如果需要的)電荷控制劑(下面稱為「色素等」)。在樹脂縮聚步驟中進行溶解或分散，使彩色細粒組合物的製備步驟合理化。下面針對具體的樹脂縮聚反應期間進行的溶解或分散步驟的方法舉例加以說明。(1)色素等物質提前溶解或細分散在縮聚用的樹脂原料中，使該縮聚反應在色素等物質存在的情況下進行。(2)在縮聚的樹脂進行聚合反應過程中添加色素等物質並混合，例如，使色素等溶解或細分散於樹脂中同時樹脂仍然處於低聚物階段，而且使聚合反應進一步進行直到完成聚合。(3)在縮聚樹脂的聚合反應完成後，向聚合反應釜中添加色素等物質於熔融的樹脂中並混合，由此色素等物質溶解或細分散在該樹脂中。(4)聚合反應進行完畢，將熔融態的縮聚樹脂送到一個配置有自動計量裝置的擠出機中。通過自動計量裝置對色素等進行自動計量時，該色素等物質通過擠出機的側向給料器加料然後將其與熔融態的樹脂組分捏合併使其分散在樹脂組分中，就這樣，色素等物質被溶解或粉碎。所有以上舉例說明的方法都是非常優選的。用於上述方法(4)的擠出機的例子可以包括螺杆型擠出機，例如單螺杆擠出機、同步旋轉或反向旋轉雙螺杆擠出機和多螺杆擠出機；轉子型擠出機，例如雙螺杆捏合機；和單螺杆或多螺杆的連續捏合機。在這些擠壓機中，不同的部件例如螺杆、捏合盤和轉子可以根據需要組合，而且它們的圓筒長度和形狀可以改變。也可以組合使用兩個或幾個這些擠出機。而且，每個擠出機可以根據需要配備一通氣孔，在某些情況下也可以通過真空抽氣孔抽空。在上述方法中添加的色素等可以以高濃度組合物使用，通過提前將它們在高濃度下細分散在部分樹脂組分的原料、部分樹脂組分低聚物和/或部分樹脂組分中。優選的是在樹脂組分中通過將色素等與熔融態的樹脂組分的捏合進行溶解和細分散使它們擴散在樹脂組分中。在上述方法中，根據彩色細粒組合物的用途，可以選擇傳統上已知的適宜的細磨方法使其中添加和分散有色素等物質的縮聚樹脂變成為細粒。當彩色細粒組合物用作幹顯影劑等的用途時，在許多例子中是通過乾式射流磨進行細磨。就平均粒徑而言，幹顯影劑的粒徑可以為約3-20μm，優選約5-10μm。另一方面，在溼顯影劑情況下，即當該組合物在水系統中細磨，然後乾燥成溼顯影劑時，這種細磨是通過其中含有滾轉介質的溼式分散混合器進行。就平均粒徑而言，溼顯影劑的粒徑可以為約0.5-10μm，優選約1-5μm。當該組合物在其中含有滾轉介質水系統和溼式分散混合器中細磨然後乾燥成幹顯影劑時，就平均粒徑而言，細磨產物的粒徑可以在約3-20μm的範圍，優選約5-10μm。作為用於本發明的樹脂組分，優選主要含有聚酯樹脂的樹脂。其中，主要是含有聚酯樹脂(由芳香二酚組分或脂環二酚組分和二羧酸組分作主要原料形成)的樹脂，特別優選的是具有高玻璃化轉變溫度和相當低的熔點和熔化粘度。高玻璃化轉變溫度的樹脂具有極好的抗粘連性，該粘連問題是在其貯藏或在高溫使用環境中，例如夏季、熱帶地區或熱的辦公室或車間下使用造成彩色細粒組合物(例如，色調劑)粘成一塊。樹脂的較低的熔點和熔體粘度的這些性能與高玻璃化轉變溫度相牴觸，但是當在紙張或膜等的基料上形成圖像時，就能得到優良的性能，例如定影和彩色清晰。由於這些特性，使得樹脂組分在縮聚反應釜或擠出機中成為低粘度的熔融態，結果添加的色素等物質可以均勻溶解或細分散於熔融態的樹脂組分中。作為主要原料的用於本發明的聚酯樹脂的二醇(酚)組分，至少一種化合物選自雙酚A、雙酚F、雙酚AF和雙酚S的烯化氧加合物(其中烯鏈為C2-C4的烯鏈)，所述烯化氧加合物的所述雙酚的氫化產物，雙(羧甲基)萘，雙(羥甲基)杜烯，對亞二甲苯基二甲醇，雙(羥乙氧基)苯，雙(α-羥異丙基)苯，和雙(羥甲基)環己烷。此外，也可以組合使用一個或幾個已知的二醇組分，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇和/或一縮二丙二醇。作為另一個主要原料用於聚酯樹脂的二羧酸組分為至少一個化合物選自芳香族、脂環族和脂肪族的二羧酸，例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、4，4＇-聯苯二羧酸、萘-2，6-二羧酸、1，4-環己烷-二羧酸、1，2-環己烷二羧酸、1，2-環己烯二羧酸、甲基納迪克酸、富馬酸和馬來酸，和低級烷基酯、酸式滷化物和它們的酸酐。在以上例舉的二羧酸中，這些特別優選的作為本發明聚酯樹脂的原料為在例如1-和4-位置的對稱位置具有羧基的芳香族或脂環族二羧酸和具有2-3個碳原子的低重均分子量脂肪族二羧酸，該脂肪族二羧酸可以具備的特性是例如玻璃化轉變溫度高和由於它們的結晶度高而帶來的高敏銳的熔融特性。由這樣的芳香二酚組分和二羧酸組分作為主要原料製得的聚酯樹脂可以按照傳統製備聚酯樹脂的方法進行。例如，芳香二酚組分和二羧酸組分倒入配備有原料入口、攪拌器、溫度計、氮氣入口管和水分測定捕集器的縮聚反應釜中，該水分測定捕集器具有連接到減壓設備的冷凝器。在100-250℃下加熱和攪拌，這些組分進行約5-7小時的脫水縮合反應，同時除去水。如果需要，縮聚反應在減壓下持續1-3小時以使反應進行完全，由此獲得可用於本發明的聚酯樹脂。雖然可以使用傳統上已知的縮合催化劑，但是優選乙酸鋅、三氧化二銻、鈦酸四丁酯等。用於本發明的彩色細粒組合物的製備方法的樹脂組分的優選特性包括約50℃或更高的玻璃化溫度，優選50-65℃，約100-150℃的軟化點，優選100-130℃，敏銳熔融(sharpmelt)特性，和室溫下呈固態的特性，其平均分子量可以在約1000-50,000的範圍，優選約5000-10,000。因此與普通熱塑性樹脂相比，該樹脂組分以相當低的熔融粘度為特徵。本發明所用的色素可以選自傳統使用的有色或黑色油溶染料、分散染料、有機顏料、碳黑顏料、無機顏料、細粉狀的鐵磁性物料以及白色有機顏料和無機顏料。作為本發明使用的顏料，可以使用傳統上已知的有色、黑色或白色顏料。舉例有偶氮顏料、縮聚偶氮顏料、偶氮甲鹼偶氮顏料、偶氮甲鹼顏料、蒽醌顏料、酞菁顏料、perione/苝顏料、靛藍/硫靛藍顏料、二噁嗪顏料、喹吖酮顏料(quinacridone)顏料、異二氫氮雜茚酮顏料和苯胺黑色顏料離子氧化物顏料、細粉狀的鐵磁性顏料、尖晶石型顏料、碳黑顏料和二氧化鈦顏料。特別優選的顏料可以是氰色顏料，例如C.I.PigmentBlue15∶3、C.I.PigmentBlue16和鄰苯二甲醯亞氨基甲基取代的銅酞菁藍；例如C.I.PigmentRed122的品紅顏料和γ-型未取代的喹吖酮、和其固態溶液；例如C.I.PigmentYellow93、94、128、166、167、138、185，和雙蒽醌基-單苯胺基-均-三嗪的黃色顏料；例如C.I.PigmentBlack7、6，和公開在JPkokai4-27547的偶氮甲鹼偶氮基黑色顏料的黑色顏料。這些顏料均可以單個使用或組合使用。而且，這裡使用的「鐵磁性材料」是指選自有色或黑色磁性鐵氧化物、磁性金屬、磁性鉻的氧化物等的傳統已知的鐵磁性材料。作為電荷控制劑，傳統使用的一種或幾種電荷控制劑也可用於本發明中。例如負電荷控制劑可以包括金屬配鹽例如水楊酸和其衍生物的鉻、鋁和鋅的配鹽，和偶氮配鹽染料，而正電荷控制劑的舉例可以包括苯胺黑、叔氨基化合物和季氨基化合物。雖然色素和電荷控制劑在彩色細粒組合物中的含量依賴彩色細粒組合物的種類而不同，但它們可以與以前已知的彩色細粒組合物中的那些相似。當使用本發明的彩色細粒組合物作為用於電子照相等的幹顯影劑時，色素的含量可在約1wt.％-20wt.％範圍內，優選2wt.％-8wt.％左右，而且電荷控制劑的含量可以在約1wt.％-10wt.％範圍內，優選約2wt.％-6wt.％。當使用本發明的彩色細粒組合物作為用於靜電記錄等的溼顯影劑時，在濃縮過的貯液情況下，色素的含量可以在約1wt.％-20wt.％範圍內，優選3wt.％-10wt.％，一般說來以體積計在稀釋劑中把彩色細粒組合物稀釋10倍-30倍使用。正如上面記載的，使用高濃度的色素等物質是非常優選的方法，其中色素等物質以高濃度提前溶解或細分散在例如聚酯樹脂、或與樹脂組分能高度兼容的樹脂的樹脂組分中。這樣高濃度組合物含有高濃度的色素等物質，而且當其預先完全捏合而分散色素等物質或預先進行配色時，它使以後的步驟變得容易。高濃度組合物可以是任何形式，例如，粗粒、粗粉、細粉、片或小塊的固態形式或糊狀或液態形式。高濃度組合物中的色素等物質的含量可以在約10wt.％-70wt.％範圍內，優選20wt.％-60wt.％左右。上述的高濃度色素等組合物的製備方法的例子可以包括乾式升溫捏合分散法和使用滾介質的溼式分散法，該滾轉介質例如有陶瓷珠、玻璃珠或鋼球。作為在樹脂中分散高濃度色素等物質的方法，最優選的是將分散色素等物質與樹脂熔融並捏合在樹脂中，使用捏合分散機，例如雙輥磨、三輥磨、加熱的捏合機、加熱升壓的捏合機、單螺杆擠壓機或雙螺杆擠壓機。將色素等物質高濃度分散的方法，最優選的是將色素等物質與熔融樹脂擠水的一種水基漿料(熔融擠水)，例如JPkokai2-175770提出的方法。具體地說，將色素等物質和樹脂的水基料加入用蒸汽加熱的捏合機或擠水機中，沒有任何溶劑。在大氣壓下物料經捏合使色素等物質轉變成樹脂相，分離出的水被除去，然後使還留著的水份在捏合的同時蒸發掉。作為生產上述高濃度色素等組合物的載體樹脂，不僅可以使用相同或相似類型的聚酯樹脂，而且可以使用具有與這類聚酯樹脂可兼容的樹脂。載體樹脂的例子可以包括加成聚合樹脂，例如聚苯乙烯、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸酯共聚物、和(甲基)丙烯酸酯聚合物和共聚物；環氧樹脂；和各種臘。在上面例舉的樹脂中，優選的樹脂是那些具有約50℃或更高的玻璃化溫度和約90℃-150℃、優選100℃-130℃的軟化點和室溫下為固態的樹脂。將上述方法獲得的、並且其中含有色素等的縮聚樹脂冷卻並形成細粒。當其用作彩色圖像記錄組合物(色調劑或顯影劑)時，根據需要使用常用方法進行分級，接著添加已知添加劑並混合，這些已知的添加劑例如流化劑、作為載體的鐵磁性物料和液體分散介質。根據本發明獲得的彩色細粒組合物也用作一種彩色塗層，流化床塗層、靜電粉末塗層、粉末塗層或細粉樹脂型塗層的彩色組合物以及圖像記錄的彩色組分。它對JPkokai10-120945的說明書中公開的「粉末塗層、粉末塗層法、和粉末塗層的製品」特別有用。以下通過實施例將更詳細地描述本發明。但這些實施例不用於限制本發明。實施例中所有標記「份」或「％」除非有另外特別說明，皆以重量計。實施例1(1)濃縮藍色顏料-二酚分散體的製備向80份的雙酚A-氧化丙烯加合物(羥基數321)中加入17份的銅酞菁藍顏料(C.I.PigmentBlue15∶3)和3份鄰苯二甲醯亞氨基甲基化銅酞菁藍(鄰苯二甲醯亞氨基甲基的平均數2個基團/摩爾)。接著攪拌混合，使用三輥粉碎機將這些顏料良好分散，這樣製得濃縮的藍色顏料分散體。在顯微鏡下觀察分散體，結果發現所有顏料顆粒都是細粉分散且沒有粗粒。(2)濃縮電荷控制劑-樹脂組合物的製備在高速混合機中預混聚酯樹脂細粉(70份；平均分子量約6,000)，和30份的鉻配鹽型負電荷控制劑，其中聚酯樹脂細粉是通過對苯二甲酸二甲酯和雙酚A一氧化丙烯加合物縮聚反應獲得的，在高速混煉機中預混，預混後在加熱的三輥粉碎機中捏合。接著冷卻，粉碎所得的塊，這樣製得細粉濃縮電荷控制劑組合物。(3)聚酯樹脂的縮聚反應雙酚A-氧化丙烯加合物(783份；羥基數321)倒入配置有攪拌器、溫度計、氮氣入口管、具有連接到減壓裝置上的蛇管冷凝器的的水分測定捕集器和原料入口的縮聚反應釜中。攪拌下，加入315份的由上面步驟(1)中獲得的濃縮藍色顏料-二酚分散體，接著加入536份的對苯二甲酸二甲酯和0.27份的醋酸鋅。在攪拌下物料加熱到230℃-240℃，在這種溫度下進行約6小時的縮合反應。在減壓下使縮合反應另進行2個小時使反應結束。另外，加入由上述步驟(2)獲得的150份的細粉濃縮電荷控制劑-樹脂組合物，由此均勻分散電荷控制劑。發現所得的藍色聚合物中的聚酯樹脂組合物具有約105℃的軟化點、約59℃的玻璃化溫度和約6,000的數均分子量。(4)藍色圖像記錄物料的製備然後，從聚合反應釜中取出藍色聚酯樹脂，通過冷輥形成薄膜。薄膜在冷卻帶上冷卻後，將其粗碎成片狀粉，在氣流粉碎機中細碎，然後分級。獲得細粉藍色樹脂組合物，所述粉具有約7μm的平均粒徑。按照傳統方法，加入膠態矽石作為流化劑，所得粉與作為載體的磁鐵粉混合，這樣得到用於電子照相的青色幹顯影劑。使用該方法獲得的用於電子照相的青色幹顯影劑，通過負電荷二組分乾電子照相複印機進行複印。獲得青色清晰圖片。實施例2(1)紅、黃和黑色顏料的濃縮二酚分散體的製備根據上述實施例1的(1)的步驟，紅、黃和黑色顏料的濃縮二酚分散體，每個具有20％的顏料含量，分別使用表1中所示的物料製備。表1(2)彩色聚酯樹脂的縮聚反應和圖像記錄物料的製備對於每種顏色，縮聚反應是根據實施例1的(3)中所述的步驟通過使用表2所示的相應物料進行，在反應結束後，加入實施例1的(2)中所述的濃縮電荷控制劑-樹脂組合物並均勻混合。以和實施例1的步驟(4)中相似的方式，取出相應彩色聚酯樹脂，冷卻、粗碎和細碎、接著添加流化劑和磁鐵粉。這樣，製得用於電子照相的品紅色、黃色和黑色的幹顯影劑。分別使用上面實施例2中獲得的三種彩色幹顯影劑，通過負電荷雙組分乾式電子照相複印機進行複印。獲得表2中所示的清晰彩色圖片。使用由實施例1中製得的青色顯影劑和實施例2中製得的品紅色、黃色和黑色顯影劑組成的四種顯影劑，通過負電荷雙組分全色顯影劑的複印機也進行複印。結果獲得四色的清晰全色圖片。此外，在用於投影儀的透明聚酯膜上也複印相同的圖片。結果獲得四色的全色圖片，該圖片可以在屏幕上顯示清晰圖像。同樣使用上述四/全色幹顯影劑，通過四/全色乾式靜電繪圖儀也成功地製得複印過的清晰四/全色圖片。表2實施例3(1)濃縮顏料-樹脂組合物的製備對於每種顏色，根據下面表3中所述的配方在高速混合機中預混實施例1的步驟(2)中使用的雙酚型聚酯樹脂細粉和相應顏料。所得混合物通過加熱過的三輥粉碎機充分捏合。所得的塊經冷卻和細碎，這樣獲得含有總濃度30％顏料的濃縮顏料樹脂組合物。將其放在滑動玻璃上，在加熱下熔融後，在顯微鏡下觀察。發現所有顏料顆粒均細分散並且沒有粗粒。表3(2)彩色聚酯樹脂的縮聚反應和圖像記錄物料的製備對於每種顏色，在實施例1的步驟(3)中使用的縮聚反應釜中，根據下面表4所示的配方放入雙酚型聚酯樹脂原料。在230℃-240℃並攪拌下進行縮聚反應約6小時，在減壓下，使縮聚反應另進行2小時。讓聚合反應釜的壓力回到大氣壓，其中在上面步驟(1)中獲得的帶有分散其中的高濃度的相應顏料的樹脂組合物和實施例1的步驟(2)中獲得的細粉濃縮電荷控制-樹脂組合物加入到所得的的熔融聚合物中。將它們充分攪拌混合以便均勻分散顏料和電荷控制劑。以與實施例1的步驟(4)的相似方式，從聚合反應釜中取出藍色聚酯樹脂，通過冷輥形成薄膜。薄膜在冷卻帶上冷卻之後，將其粗碎成片狀粉，在氣流粉碎機中細磨，然後分級。獲得細粉彩色樹脂組合物，所述的粉末具有7μm的平均粒徑。按照傳統方法，加入膠態矽石作為流化劑，所得粉與作為載體的磁鐵粉末一起混合。按上述的方式，獲得用於電子照相的青色、品紅色、黃色和黑色的幹顯影劑。使用這樣獲得的用於電子照相的青色、品紅色、黃色和黑色的幹顯影劑，以與實施例1和2相似的方式，通過負電荷雙組分全色顯影劑的複印機進行複印。獲得清晰的單色和四色圖片。以相似方式，在用於投影儀的透明聚酯膜上進行複印。獲得可以在屏幕上顯示出清晰圖像的四/全色圖片。而且使用上述同樣的四/全色幹顯影劑，通過四/全色幹靜電繪圖儀也成功地製得複印的清晰全色圖片。表4>實施例4(1)聚酯樹脂的製備在實施例1的步驟(3)中使用的縮聚反應釜中，放入1,113份的雙酚A氧化丙烯加合物、577份對苯二甲酸二甲酸和0.29份醋酸鋅。在230℃-240℃並攪拌下進行濃縮反應約6小時。使反應在減壓下另進行2小時，這樣使反應結束。所獲得的雙酚型聚酯樹脂具有7,000的平均分子量，105℃的軟化點，55℃的玻璃化溫度和約1,600泊的150℃下的熔融粘度。(2)通過在擠出機中捏合製備顯影劑為了通過使用配備有側向給料器的雙螺杆擠出機製備用於電子照相的全色幹顯影劑，預先設置擠出機的聚酯樹脂排料速度，也使側向給料器的自動計量裝置調整到下述值。對於每種顏色，將上面步驟(1)中獲得的雙酚型聚酯樹脂以熔融態通過縮聚反應釜的料鬥藉助自動計量裝置輸入到雙螺杆擠出機。為了按表5下面所示的不同比例添加原料，通過相應自動計量裝置自動計量並運送以及通過相應側向給料器倒入和添加由實施例3的步驟(1)中獲得的帶有高濃度相應顏色的顏料分散其中的粉末樹脂組合物，和由實施例1的步驟(2)中獲得的粉末濃縮電荷控制劑-樹脂組合物。它們與熔融態的聚酯樹脂組分捏合。以上述方式，可以獲得彩色圖像記錄組合物，每個相應顏料都分散得很好，並且色調和顏色密度均勻。表5實施例5按照上述與實施例1-4中顯影劑的製備方法相關的步驟，通過使用相應的雙酚型聚酯樹脂同樣製得用於電子照相的藍色、品紅色、黃色和黑色的幹顯影劑，該雙酚型聚酯樹脂從表6所示的物料獲得，代替通過雙酚A-氧化丙烯加合物和對苯二甲酸二甲酯縮聚反應形成的雙酚型聚酯樹脂。使用從相應雙酚型聚酯樹脂獲得的四色幹顯影劑，分別地，通過負電荷雙組分全色顯影劑的複印機進行複印。獲得清晰單色和四/全色圖片。以相似方式，在投影儀的透明聚酯膜上進行複印。獲得可在屏幕上顯示清晰圖像的四/全色圖片。而且，同樣使用上述四/全色幹顯影劑，通過四/全色幹靜電繪圖儀也成功製得複印的清晰全色圖片。表6實施例6在實施例1的步驟(3)中從聚合反應釜取出藍色聚酯樹脂，然後通過冷輥形成薄膜。薄膜在冷卻量上經冷卻後，將其粗碎成片狀，在粉碎機中細磨。與3份可溶於脂肪烴溶劑的甲基丙烯酸酯樹脂一起，把這樣獲得的10份藍色樹脂粉末加入到87份「IsoparG」(商品名稱Exxon公司的產品)中。接著添加作為滾轉介質的陶瓷珠於連續水平分散機中，在分散機中分散上面獲得的混合物，這樣製得具有約3μm的平均粒徑的濃縮藍色儲備溶液。通過添加200體積份的濃縮儲備溶液到1000體積份的「IsoparG」中獲得溼電子照相的顯影劑。相似地，在實施例2的步驟(2)中從聚合反應釜取出品紅色、黃色和黑色聚酯樹脂，然後分別通過冷輥形成薄膜。薄膜在冷卻帶上經冷卻後，將其分別粗碎成片狀，在粉碎機中細磨。對於每種顏色，與3份可溶於脂肪烴溶劑的甲基丙烯酸酯樹脂一起，把這樣獲得的10份樹脂粉末加入到87份的「IsoparG」中。接著添加作為滾轉介質的陶瓷珠於連續水平分散機中，在分散機中分散上面獲得的混合物，以這種方式，製得具有約3μm的平均粒徑的濃縮品紅色、黃色和黑色儲備溶液。通過添加200體積份的相應濃縮儲備溶液到1000體積份的「IsoparG」中分別獲得品紅色、黃色和黑色的溼電子照相的顯影劑。使用這些溼電子照相顯影劑，通過溼式電子照相複印機進行複印。分別獲得清晰的青色、品紅色、黃色和黑色的複製圖片。使用該青色、品紅色、黃色和黑色的溼顯影劑，也可以通過四/全色溼電子照相複印機進行複印。結果獲得複印的全色圖片。而且，同樣使用上述四/全色溼顯影劑，通過四/全色溼電子照相複印機成功地製得複印的清晰全色圖片。權利要求1.一種彩色細粒組合物的製備方法，該方法通過在縮聚的樹脂組分中溶解或分散色素或色素和電荷控制劑，將所得到的樹脂組合物變成細粒，其中將所述的色素或所述的色素和電荷控制劑添加到用於製備樹脂組分的原料組分中，或在所述樹脂組分的聚合從引發到完成期間添加到所述樹脂組分中或者當所述聚合完成之後所述樹脂組分處於熔融態時添加，由此使所述色素或所述色素和電荷控制劑溶解或分散在所得到的樹脂組分中；所述溶解或所述分散之後冷卻所獲得的彩色組合物；以及然後使上述冷卻的彩色組合物變成細粒。2.根據權利要求1的方法，其中所述細粒是通過裝有滾轉介質的乾式射流磨或溼式分散機來形成的。3.根據權利要求1的方法，其中在所要求的時間再添加至少一種添加劑，該添加劑選自流化劑、鐵磁性載體物料和液體分散介質。4.根據權利要求1的方法，其中所述色素或所述色素和電荷控制劑都是形成高濃度的組合物，其中所述色素或所述色素和電荷控制提前溶解或細分散在樹脂組分的部分所述原料組分、所述樹脂組分的部分中間體或部分所述樹脂組分中。5.根據權利要求1的方法，其中所述色素選自油溶性染料、分散性染料、有機顏料、無機顏料、碳黑顏料和鐵磁性物質。6.根據權利要求1的方法，其中所述樹脂組分主要包括聚酯樹脂。7.根據權利要求6的方法，其中作為所述聚酯樹脂的原料二酚至少一種化合物選自雙酚A、雙酚F、雙酚AF和雙酚S的烯化氧加合物，其中烯鏈為C2-C4的烯鏈、所述烯化氧加合物的氫化產物、雙(羥甲基)萘、雙(羥甲基)杜烯、對亞二甲苯基二甲醇、雙(羥乙氧基)苯、雙(α-羥異丙基)苯、和雙(羥甲基)環已烷；而且所述聚脂樹脂的二羧酸組分為至少一種化合物選自對苯二酸、間苯二酸、4，4＇-聯苯二羧酸、萘-2，6-二羧酸、1，4-環己烷二羧酸、1，2-環己烷二羧酸、1，2-環己烯二羧酸、甲基納迪克酸、富馬酸和馬來酸，和低級烷基酯、酸式滷化物和它們的酸酐。8.一種根據權利要求1-7中任一項的方法製得的彩色細粒組合物。9.根據權利要求8的組合物，它是幹或溼的彩色圖像記錄組合物。10.根據權利要求8的組合物，它是用於幹或溼式的電子照相、電子印刷或靜電記錄的記錄物質。11.根據權利要求8的組合物，它是用於流化床塗層、靜電粉末塗層、粉末塗層或細粉樹脂型塗層的塗層物質。全文摘要本發明提供了一種彩色細粒組合物的製備方法,該方法通過以下實現:在縮聚的樹脂組分中溶解或分散色素或色素和電荷控制劑,將所得到的樹脂組合物變成細粒。將色素或色素和電荷控制劑添加到用於製備樹脂組分的原料組分中,或在樹脂組分的聚合從引發到完成期間添加到樹脂組分中或者當聚合完成之後樹脂組分處於熔融態時添加,由此使色素或色素和電荷控制劑溶解或分散在所得到的樹脂組分中。溶解或分散之後冷卻獲得的彩色組合物。然後使這樣冷卻的彩色組合物變成細粒。文檔編號G03G9/08GK1201919SQ9811506公開日1998年12月16日申請日期1998年6月4日優先權日1997年6月5日發明者中村道衛,中博之,狩野和夫,高橋正行,神原行雄,金納雅之,中村允昌,中島啟二申請人:大日精化工業株式會社