一種馬來酸二乙二醇單乙醚酯的製備方法
2023-07-18 05:45:51
專利名稱：一種馬來酸二乙二醇單乙醚酯的製備方法
技術領域：
本發明屬於有機合成領域，特別涉及一種馬來酸二乙二醇單乙醚酯的製造方法。
背景技術：
馬來酸二乙二醇單乙醚酯是一種無色透明油狀液體，用於聚合物合成與改性、紡 織物處理、油漆生產、塑料加工、電絕緣漆製造、以及石油工業、化學工業、造紙等工業的浸 漬劑、分散劑、潤滑劑、粘結劑、離子交換樹脂等；並可用作聚氯乙烯樹脂、(甲基)丙烯酸類 樹脂的內增塑劑。本發明旨在研究能耗低，製造成本低，收率高的馬來酸二乙二醇單乙醚酯 的合成。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是提供一種馬來酸二乙二醇單乙醚酯的製備方法，常 壓下進行，操作方便，成本低，收率高。 本發明馬來酸二乙二醇單乙醚酯的製備方法，其分子式如下所示
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其特徵在於以馬來酸酐、乙二醇單乙醚為原料，以環己烷為帶水劑，在釜式反應器
中常壓下進行催化酯化反應，酯化反應溫度為90 ll(TC，反應時間為5 8h。 所用催化劑為對甲苯磺酸或氨基磺酸或十二水合硫酸鐵銨或這些組分以任意比
組成的混合物，催化劑加入量為馬來酸酐質量的5 40%。 乙二醇單乙醚與馬來酸酐的摩爾比為2 3 : 1。 具體製備方法為 在帶有回流和分水裝置的常壓釜式反應器中加入馬來酸酐、一定量的催化劑和 乙二醇單乙醚，再加入適量的環己烷做帶水劑，加熱進行回流分水，反應溫度控制在90
ll(TC，直到分水器中不再有水珠出現為止。稍冷後，記下分水量。將反應液過濾，取少量濾 液進行酸值分析，以計算反應過程的酯化率。催化劑與反應液分離後可重複利用，帶水劑與 水分離後循環利用。 用本發明的方法，酯化反應可以在常壓下進行，設備投資較少，能耗較低；催化劑 為固體物質，反應後易分離，操作方便；使用的催化劑和帶水劑均可重複使用，降低了原料 的使用成本，提高了經濟效益。馬來酸酐的轉化率大於99%，雙酯的選擇性在95%以上。
本發明的優點 1.採用回流分水裝置，可推動酯化反應的化學平衡向正反應方向進行，從而提高產品馬來酸二乙二醇單乙醚酯的收率。 2.採用環境友好型帶水劑環己烷，對環境汙染小，並且帶水劑可循環使用，從而降 低了原料成本。 3.反應在常壓下進行，溫度控制在90 110°C範圍內，反應條件溫和，設備投資較 少，能耗較低。 4.催化劑為固體，反應體系為固液非均相，反應混合物分離較容易。
具體實施例方式
為了更好地描述本發明的技術特點，下面將結合實施例作進一步說明，但本發明
並不限於下述實施例。
實施例1 在帶有溫度計、分水器和回流冷凝管的釜式反應器中加入馬來酸酐19. 6g，乙二 醇單乙醚45. 6g，十二水合硫酸鐵銨4. 5g，再加入32ml環己烷做帶水劑，加熱進行回流分 水，反應8h結束。稍冷後，記下分水量。將反應液過濾，取少量濾液進行酸值分析。反應過 程馬來酸酐的轉化率99. 2%，產品馬來酸二乙二醇單乙醚酯的選擇性為95. 3%，產品純度 > 95%，產品酸值《15mgK0H/g。
實施例2 在帶有溫度計、分水器和回流冷凝管的釜式反應器中加入馬來酸酐19. 6g，乙二醇 單乙醚45. 6g，十二水合硫酸鐵銨3. 5g，氨基磺酸1. 2g，再加入32ml環己烷做帶水劑，加 熱進行回流分水，反應7h結束。稍冷後，記下分水量。將反應液過濾，取少量濾液進行酸 值分析。反應過程馬來酸酐的轉化率99.3%，產品馬來酸二乙二醇單乙醚酯的選擇性為 95. 2%，產品純度> 95%，產品酸值《15mgK0H/g。
實施例3 在帶有溫度計、分水器和回流冷凝管的釜式反應器中加入馬來酸酐29. 4g，乙二醇 單乙醚67. 6g，十二水合硫酸鐵銨5. 5g，對甲苯磺酸2. 5g，再加入43ml環己烷做帶水劑， 加熱進行回流分水，反應8h結束。稍冷後，記下分水量。將反應液過濾，取少量濾液進行 酸值分析。反應過程馬來酸酐的轉化率99. 3%，產品馬來酸二乙二醇單乙醚酯的選擇性為 95.2%，產品純度>95%，產品酸值《15mgK0H/g。以丙烯酸丁酯、苯乙烯為主要單體，採用 乳液聚合法製備苯丙乳液紙塑復膜膠，加入質量百分含量為1% (以丙烯酸丁酯計)的馬來 酸二乙二醇單乙醚酯，結果表明，合成的乳液配製成的膠粘劑比未加馬來酸二乙二醇單乙 醚酯時對紙-聚酯(聚丙烯)膜表現出更強的粘接力，180°剝離強度可達7. 78N/2. 5cm(聚 酯膜-白卡紙)。
實施例4 在帶有溫度計、分水器和回流冷凝管的釜式反應器中加入馬來酸酐19. 6g，乙二醇 單乙醚45. 6g，十二水合硫酸鐵銨5. 5g(回用)，再加入33ml環己烷做帶水劑，加熱進行回 流分水，反應8h結束。稍冷後，記下分水量。將反應液過濾，取少量濾液進行酸值分析。反 應過程馬來酸酐的轉化率99. 2%，產品馬來酸二乙二醇單乙醚酯的選擇性為95. 2%，產品 純度> 95%，產品酸值《15mgK0H/g。
權利要求
一種馬來酸二乙二醇單乙醚酯的製備方法，其分子式如下所示其特徵在於以馬來酸酐、乙二醇單乙醚為原料，以環己烷為帶水劑，在釜式反應器中常壓下進行催化酯化反應，酯化反應溫度為90～110℃，反應時間為5～8h。F200910255650XC00011.tif
2. 如權利要求1所述的馬來酸二乙二醇單乙醚酯的製備方法，其特徵在於所用催化劑 為對甲苯磺酸或氨基磺酸或十二水合硫酸鐵銨或這些組分以任意比組成的混合物，催化劑 加入量為馬來酸酐質量的5 40%。
3. 如權利要求1所述的馬來酸二乙二醇單乙醚酯的製備方法，其特徵在於乙二醇單乙 醚與馬來酸酐的摩爾比為2 3 : 1。
4. 如權利要求1所述的馬來酸二乙二醇單乙醚酯的製備方法，其特徵在於所述帶水劑 環己烷與水分離後循環利用。
全文摘要
本發明公開了一種馬來酸二乙二醇單乙醚酯的製備方法。反應原料在釜式反應器中進行酯化反應製造馬來酸二乙二醇單乙醚酯。反應原料由馬來酸酐、乙二醇單乙醚、催化劑和帶水劑組成，其中催化劑加入量為馬來酸酐的5～40％(m/m)，催化劑可以是對甲苯磺酸或氨基磺酸或十二水合硫酸鐵銨或其以任意比組成的混合物。反應溫度控制在90～110℃。反應壓力為常壓。帶水劑與水分離後循環利用。本發明所公開的馬來酸二乙二醇單乙醚酯的製造方法，馬來酸酐的轉化率大於99％，雙酯的選擇性在95％以上。
文檔編號C07C67/08GK101735053SQ200910255650
公開日2010年6月16日 申請日期2009年12月16日 優先權日2009年12月16日
發明者刁香 申請人:淄博職業學院