含苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物的製備方法及用途

2023-07-13 09:33:06 1

含苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物的製備方法及用途
【專利摘要】本發明公開了一種含苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物的製備方法，其特徵是：將胺類化合物、順丁烯二酸酐和溶劑投入到反應器A中，攪拌下升溫至70～95℃反應1～2小時，降至室溫，得到中間體溶液；將中間體溶液投入到在反應器B中，降溫並保持在0～20℃，加入40%的甲醛水溶液，控制溫度不超過20℃反應1～2小時，調節pH=6～7，加入酚類化合物和溶劑，在70～100℃反應2～5小時，靜置後分層為有機相和水相，取有機相經真空蒸餾去除溶劑、餘下物烘乾即為苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物，該樹脂混合物性能良好，適於用作電氣絕緣結構件、包覆材料或結構複合材料的製造。
【專利說明】含苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物的製備方法及用途【技術領域】[0001]本發明屬於高分子化合物的混合物，涉及一種含苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物的製備方法及用途，本發明製備的含苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物適於用作電氣絕緣結構件、包覆材料或結構複合材料的製造。【背景技術】[0002]現有技術中，在苯並惡嗪樹脂的合成、開環聚合反應和結構與性能關係等方面，現已開展了廣泛的研究工作，有關合成苯並惡嗪樹脂的國內外申請專利上百篇。苯並惡嗪樹脂的突出特點在於苯並惡嗪環的開環聚合反應，減少了小分子物(主要是水分子)的產生， 有利於工業高性能複合材料產品的生產。經過多年的研究與發展，苯並惡嗪樹脂的合成已研究了各種酚類、胺類化合物與甲醛反應的製備方法，但是苯並惡嗪樹脂韌性小、脆性大的缺點還十分突出，限制了其用途，通常與價格較貴、有柔性基團的環氧樹脂合用才能改善其玻璃纖維複合材料產品的脆性缺陷。中國專利申請CN102391201A公開了採用4-羥基苯並環丁烯為原料，合成了 4-羥基苯並環丁烯修飾的苯並惡嗪單體及其樹脂；中國專利申請 CN102432560A公開了採用漆酚為原料，合成了耐高溫性能較好的漆酚型苯並惡嗪單體及其樹脂。這兩種結構的苯並惡嗪單體及其樹脂都有一些較突出的柔韌性優點，因成本太高和原材料不易得到，也不適宜大批量通用工程複合材料和電氣絕緣材料產品的製造。
【發明內容】
[0003]本發明的目的旨在克服上述現有技術中的不足，提供一種含苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物的製備方法及用途。從而提供一種性價比高、具有柔韌性、用於玻璃纖維布層壓板中有良好性能的含苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物。[0004]本發明的內容是:一種含苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物的製備方法，其特徵是步驟為:[0005]a、製備中間體溶液:將130~190質量份胺類化合物、80~120質量份順丁烯二酸酐和360~450質量份溶劑投入到反應器A中，在攪拌下，(迅速)升溫至70~95°C反應 I~2小時，降至室溫，得到中間體溶液；[0006]所述胺類化合物為苯胺、乙二胺、對苯二胺、間苯二胺、1，6己二胺、4，4』 - 二氨基二苯甲烷、4，4』 - 二氨基二苯醚、4，4』 - 二氨基二苯硫醚、以及4，4』 - 二氨基二苯碸中的兩種或兩種以上的混合物；[0007]b、製備含苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物:將中間體溶液投入到在反應器B中，降溫並保持在O~20°C，再加入250~300質量份質量百分比為40%的甲醛水溶液，控制溫度不超過20°C反應I~2小時，調節pH=6~7，再加入160~200質量份酚類化合物和140~ 150質量份溶劑 ，在溫度70~100°C攪拌反應2~5小時，靜置後分層為有機相和水相，除去反應器B下部的水相，有機相再經真空(或真空減壓)蒸餾去除溶劑、餘下物烘乾，即為製得的苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物(以下稱「苯-馬樹脂混合物」);[0008]所述酚類化合物為苯酚、甲酚、腰果酚、漆酚中的一種或兩種以上的混合物；[0009]所述溶劑為甲苯或1，4- 二氧六環。[0010]本發明的內容中:所述甲醛可以替換為多聚甲醛。[0011]本發明的內容中:所述製得的苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物用作電氣絕緣結構件、包覆材料或結構複合材料的原料。[0012]採用本發明製備的苯-馬樹脂混合物中至少包含以下幾種基本結構的化合物或預聚物的部分或全部:[0013]
【權利要求】
1.一種含苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物的製備方法，其特徵是步驟為:a、製備中間體溶液:將130~190質量份胺類化合物、80~120質量份順丁烯二酸酐和360~450質量份溶劑投入到反應器A中，在攪拌下，升溫至70~95°C反應I~2小時， 降至室溫，得到中間體溶液；所述胺類化合物為苯胺、乙二胺、對苯二胺、間苯二胺、1，6己二胺、4，4』 -二氨基二苯甲烷、4，4』 - 二氨基二苯醚、4，4』 - 二氨基二苯硫醚、以及4，4』 - 二氨基二苯碸中的兩種或兩種以上的混合物；b、製備含苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物:將中間體溶液投入到在反應器B中，降溫並保持在O~20°C，再加入250~300質量份質量百分比為40%的甲醛水溶液，控制溫度不超過20°C反應I~2小時，調節pH=6~7，再加入160~200質量份酚類化合物和140~150 質量份溶劑，在溫度70~100°C攪拌反應2~5小時，靜置後分層為有機相和水相，除去反應器B下部的水相，有機相再經真空蒸餾去除溶劑、餘下物烘乾，即為製得的苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物；所述酚類化合物為苯酚、甲酚、腰果酚、漆酚中的一種或兩種以上的混合物；所述溶劑為甲苯或1，4- 二氧六環。
2.按權利要求1所述含苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物的製備方法，其特徵是:所述甲醛替換為多聚甲醛。
3.按權利要求1或2所述含苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物的製備方法，其特徵是: 所述製得的苯並惡嗪-馬來醯胺樹脂混合物用作電氣絕緣結構件、包覆材料或結構復 合材料的原料。
【文檔編號】B32B27/04GK103497333SQ201310470841
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2013年10月10日 優先權日:2013年9月27日
【發明者】李建學, 唐安斌, 黃湖馳, 李先德 申請人:四川東材科技集團股份有限公司