利用人參莖葉製備人參皂甙單體Re、Rh1、Rh2、Rg2、Rg3的方法
2023-07-06 06:54:56
專利名稱：：利用人參莖葉製備人參皂甙單體Re、Rh1、Rh2、Rg2、Rg3的方法
技術領域：
：本發明屬於人參加工
技術領域：
，尤其是利用人參莖葉製備人參皂武單體Re、Rhl、Rh2、Rg2、Rg&的方法。
背景技術：
：我國今產鮮參10000噸，可以加工各種成品參有9000噸，還有副產物人參莖葉1000噸，只能利用人參莖葉製備初級產品，目前還沒有利用人參莖葉為原料提取人參皂甙單體Re、Rhl、Rh2、Rg2、Rg3的產品。本發明提出利用人參莖葉製備人參皂甙單體Re、Rhl、Rh2、Rg2、Rg3的方法，充分利用人參資源，經濟效益可觀。
發明內容本發明的目的在於利用人參莖葉製備人參皂甙單體Re、Rhl、Rh2、Rg2、Rg3的方法，充分利用人參資源。本發明利用人參莖葉製備人參皂甙，提取Re、Rhl、Rh2、Rg2、Rg3的方法。一、工藝流程/Re,人參莖葉三醇一低Rhl、Rg5、Rg2—人參莖葉一人參莖葉總皂武N人t^十ZJI—氐Rg3、Rg5、Rh2、Rh3—矽膠層析柱一高Rhl、Rg5、Rg2矽膠層析柱一高Rg3、Rg5、Rh2、Rh3二、工藝流程分解1、人參莖葉總皂甙的製備人參蓮葉一提取一沉降一過濾一吸附一解析一脫色一濃縮一人參莖葉總皂甙浸膏。將人參莖葉投入多功能提取罐內，加純水提取三次，每次時間2一4小時，溫度8095。C，提取完畢後，在冷熱缸中將提取液調PH7一ll，合併三次提取液泵入沉降罐內沉降24小時，溫度10—15t:。沉降完畢後，取上清液進行粗濾，將乾淨的上清液泵入高位槽內，進入裝有AB8樹脂的樹脂柱內進行吸附，吸附完畢後用2倍樹脂體積的。3MNaOH浸泡2小時洗脫，然後用水洗柱，洗至PH試紙顯中性。然後用4倍樹脂體積7585。C乙醇進行解析，流速10001/h,解析下來的洗脫液同時經過裝有D280的脫色柱進行脫色，脫色完的脫色液經過外循環蒸發器濃縮至無醇味，製成人參莖葉總皂甙稀浸膏。2人參莖葉二醇，人參莖葉三醇，Re的製備人參莖葉稀浸膏一吸附一解析一濃縮—乾燥—粉碎—半成品將前面製備好的人參莖葉總皂甙稀浸膏稀釋至3倍樹脂體積，同時調PH7—U上樹脂柱(AB8)吸附，然後水洗至中性。分別用(20-60。C)低度、(708(TC)高度乙醇進行解析分離，低度乙醇解析所得解析液在濃縮後期產生無色結晶體，經過過濾，濾紙上面得到無色針狀結晶體一Re得率達0.5%,經過結晶含量可達到98%以上。(Re的物理性狀〕無色針狀結晶；熔點(mp。C)201~203;比旋度〔a〕d22(在甲醇中)-1.10(1.10);紅外光譜(KBr)cm—1,3380(OH)1620(C=C)。(分子式(結晶水)及分子量)C48H82018*2H20:982(化學分類〕三鞛武triterpenoidalglycoside[結構式]formulaseeoriginaldocumentpage4[植物來源]五加科(Araliaceae)人參PanaxginsengC.AMeyer(莖)卩十抽濾後得到澄清濾液經過濃縮乾燥得人參莖葉三醇，得率為47.8%。高度乙醇解析所得解析液經過濃縮乾燥所得人參莖葉二醇，得率為44.2%，經測定人參莖葉二醇含量為62%左右，其中RF2為7.4%，Rbl為2.8%,Rb2為6.4%，Rc為19.6%，Rd為25%。3.酸解人參莖葉二醇類皂甙中RF2在適宜條件下酸解轉變成Rh2，人參莖葉二醇類皂甙中Rbl、Rb2、Rb3、Rc、Rd、在適宜條件下酸解後改變結構轉化Rg。其反應式如下formulaseeoriginaldocumentpage6R1=GLC2-GLCR1=GLC2-GLCR1=GLC2-GLCR1=GLC2-GLCR2=GLC6-GLCR2=GLC6-Ara(p)R2=GLX6-Ara(+)R2=GLCR1=GLCR2=GLC將前面得到人參莖葉二醇進行酸解，酸解條件如下:採用稀醋酸，溫度6085。C，時間1.5~4小時，酸解完畢後，上樹脂柱(AB8)吸附，水洗至中性，再分別用低度高度乙醇進行解析分離。低度乙醇解析液經過濃縮千燥得Rg3含量30%左右，得率51%;高度乙醇解析液經過濃縮乾燥得Rh2含量7%左右，Rh3含量3%左右，Rg3含量18%左右，得率25%;Rg5含量20。/。左右，此產品作為Rh2粗品。Re酸解同上，得到Rg2含量在38。/。左右，Rg5含量在4n/。左右，Rhl含量在7%以上，此為Rg2粗品。反應式如下0""0LC2—RhaRg24.矽膠層析柱分離Rh2、Rhl、Rh3、Rg5、Rg3、Rg2Rh2粗品主要含有Rg3、Rg5、Rh2、Rhl、Rh3和少量皂甙元等。層析條件採用溼法上柱，矽膠60200目，洗脫劑採用三氯甲烷與甲醇，洗脫液的收集採用等份法。這樣以三氯甲垸與甲醇的洗脫液為流動相進行洗脫，洗脫下來依次是皂甙元、Rh3、Rh2、Rhl、Rg5、Rg3等。Rh3、Rh2、Rhl、Rg5、Rg3含量可達90%以上，Rh2得率為11.46%(含量50°/。以上)，經過多次重結晶得到90%以上白色針狀晶體。Rg3得率為15%，Rh3得率為3%,Rg5得率為18%。formulaseeoriginaldocumentpage8(:36&209;638[化學分類]三路武tritepenoidalgcoside白色粉末；比旋度[Q]d22(在甲醇中)+28.40(0.23);紅外光譜(KBr)cnf'[植物來源]五加科(Aralialeae)人參PanaxginsengC.A.Mever卩十(莖)人參皂甙Rh2結構式由於其C一20位的空間構型不同，人參皂苷他2在20位均有兩種構型，即20(R)型和20(S)型。^構式如圖formulaseeoriginaldocumentpage8formulaseeoriginaldocumentpage8.[分子式及分子量]C，晶晶[化學分類]三魅式tritepenoidalgcoside、物理性狀]無色針狀結晶，熔點mpftC218220，比旋度[a"D(在甲醇中)+21.8(0.93),紅外光譜(kBr)cnf巧^,易溶於甲醇、乙醇等有機溶劑中。五加科(Aralialeae)人參PanaxginsengC=A-Meyer葉人參皂甙Rg2結構式CdW)w2H20無色針狀結晶，(乙醇)溶點mpncl&7189,比旋度OPD(在甲醇中)+5.006.00(1,00)，紅外光譜(kBr)cm—':'^[化學分類]三蔽式，triterpenoidalglycoside五加科(Araliaceae)人參PanaxginsengC.A,Meyer葉人參皂甙Rg3結構式由於其C-20位的空間構型不同，人參皂甙Rg.，在20立均有兩種構型，即20(R)型和20(S〉ii。其結構式如下GLC—GLC—0GLC—GLC—0,20(S)—人參皂甙Rga20(R)—人參皂甙RgidO",784['化學分類]三砲式triterpenoidalglycoside[物理性狀]無色針狀結晶，20(S)—人參皂苷Rg3易溶於甲醇，而20(R)—人參皂苷Rg,難溶於甲醇，易溶於吡啶。[植物來源]五加科(Araliaceae)人參PanaxginsengC.A.Meyer葉Rg3的粗品主要含有Rh"Rg5、Rg2以及少量皂武元，R敘粗品層析條件同上，洗脫下來依次是；皂甙元、Rh!、Rg5、Rg2等。含量都可達90%以上。主要技術指標見下表tableseeoriginaldocumentpage11人參皂甙單體Rhl檢驗項目標準結果性狀本品為白色粉末，味微苦，具吸溼性符合細度80mesh80mesh乾燥失重《5.0%4.43%熾灼殘渣《1.5%0.86%Rhl含量91.78%Rhl(§)40.64%Rhl(r)51.14%鑑別(+)Comply農殘《10ppb〈lO卯b重金屬〈10ppm符合細菌總數<1000cfu/g符合黴菌、酵母菌總數〈100cfu/g符合大腸埃希菌Negative未檢出儲存條件低溫乾燥保質期一年人參皂甙單體Rh2檢驗項目標準結果性狀本品為白色粉末，味微苦，具吸溼性符合細度80mesh80mesh乾燥失重《5.0%4.7%熾灼殘渣《1.5%0.74%Rh2含量95.67%(HPLC)Rh2(s)1.21%Rh2(r)94.46%鑑別(+)Comply農殘《10ppb〈10ppb重金屬〈10ppm符合細菌總數〈1000cfu/g符合黴菌、酵母菌總數〈100cfu/g符合大腸埃希菌Negative未檢出儲存條件低溫乾燥保質期一年人參皂甙單體Rg2檢驗項目標準結果性狀本品為白色粉末，味微苦，具吸溼性符合細度80mesh80mesh千燥失重《5.0%4.5%熾灼殘渣《1.5%0.72%Rg2含量91.78%Rg2(S)36.87%Rg2(R)54.91%鑑另ij(+)Comply農殘《10ppb〈10卯b重金屬<10ppm符合細菌總數<1000cfu/g符合黴菌、酵母菌總數〈100cfu/g符合大腸埃希菌Negative未檢出儲存條件低溫乾燥保質期一年人參皂甙單體Rg3檢驗項目標準結果性狀本品為白色粉末，味微苦，具吸溼性符合細度80mesh80mesh乾燥失重《5.0%4.2%熾灼殘渣《1.5%0.68%Rg3(含量)91.62%Rg3(s)5.16%Rg3(r)86.46%鑑另ij(+)Comply農殘《10ppb<10ppb重金屬<10ppm符合細菌總數〈1000cfu/g符合黴菌、酵母菌總數<100cfu/g符合大腸埃希菌Negative未檢出儲存條件低溫千燥保質期一年本發明的有益效果是充分利用人參資源，採用7Re，人參莖葉三醇一低Rhl、Rg5、Rg2—人參莖葉一人參莖葉總皂武\人參莖葉二醇一低Rg3、Rg5、Rh2、Rh3—矽膠層析柱一高Rhl、Rg5、Rg2矽膠層析柱一高Rg3、Rg5、Rh2、Rh3具有白色粉末，味微苦，具吸溼性。下面結合實施例對本發明進一步說明。且優定施卞Tf實施例本發明以人參莖葉的皂甙為原料，提取Re、Rhl、Rh2、Rg2、Rg3的方法。工藝流程7Re，人參莖葉三醇一低Rhl、Rg5、Rg2—人參莖葉一人參莖葉總皂武\人參莖葉二醇一低Rg3、Rg5、Rh2、Rh3—矽膠層析柱一高Rhl、Rg5、Rg2矽膠層析柱一高Rg3、Rg5、Rh2、Rh3工藝流程分解人參莖葉總皂甙的製備人參莖葉一提取一沉降一過濾一吸附一解析一脫色一濃縮一人參莖葉總皂甙浸膏。將人參莖葉投入多功能提取罐內，加純水提取三次，每次時間2一4小時，溫度8095。C，提取完畢後，在冷熱缸中將提取液調PH7一ll，合併三次提取液泵入沉降罐內沉降24小時，溫度10—15。C。沉降完畢後，取上清液進行粗濾，將乾淨的上清液泵入高位槽內，進入裝有AB8樹脂的樹脂柱內進行吸附，吸附完畢後用2倍樹脂體積的。權利要求1、一種利用人參莖葉製備人參皂甙單體Re、Rh1、Rh2、Rg2、Rg3的方法，其特徵在於(1)工藝流程矽膠層析柱→高Rh1、Rg5、Rg2矽膠層析柱→高Rg3、Rg5、Rh2、Rh3(2)人參總皂甙的製備人參莖葉→提取→沉降→過濾→吸附→解析→脫色→濃縮→人參莖葉總皂甙浸膏。(3)人參莖葉二醇，人參莖葉三醇，Re的製備人參莖葉稀浸膏→吸附→解析→濃縮→乾燥→粉碎→半成品。(4)酸解人參莖葉二醇類皂甙中RF2在適宜條件下酸解轉變成RH2，人參莖葉二醇類皂甙中Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd，在適宜條件下酸解後改變結構轉化Rg3。(5)矽膠層析柱分離Rh2、Rh1、Rh3、Rg5、Rg3、Rg2Rh2粗品主要含有Rg3、Rg5、Rh2、Rh1、Rh3和少量皂甙元等。層析條件採用溼法上柱，矽膠60-200目，洗脫劑採用三氯甲烷與甲醇，洗脫液的收集採用等份法。這樣以三氯甲烷與甲醇的洗脫液為流動相進行洗脫，洗脫下來依次是皂甙元、Rh3、Rh2、Rh1、Rg5、Rg3等。Rh3、Rh2、Rh1、Rg5、Rg3含量可達90％以上，Rh2得率為11.46％(含量50％以上)，經過多次重結晶得到90％以上白色針狀晶體。Rg3得率為15％、Rh3得率為3％，Rg5得率為18％。全文摘要本發明屬於人參加工
技術領域：
，具體涉及一種利用人參莖葉備制人參皂甙單體Re、Rh1、Rh2、Rg2、Rg3的方法，矽膠層析柱→高Rh1、Rg5、Rg2；矽膠層析柱→高Rg3、Rg5、Rh2、Rh3充分利用人參資源，經濟效益可觀。文檔編號C07J17/00GK101205247SQ20071015890公開日2008年6月25日申請日期2007年12月7日優先權日2007年12月7日發明者李自義申請人:撫松縣大自然生物工程有限公司