一種α-羥基羰基化合物的合成方法

2023-07-26 13:36:06

一種α-羥基羰基化合物的合成方法
【專利摘要】本發明涉及一種α-羥基羰基化合物的合成方法，在有機溶劑中將羰基化合物（I）與有機磷化合物混合，加入催化劑碳酸銫後在有氧條件下反應製得所述α-羥基羰基化合物（II），（I）為（II）為其中R1選自氫、烷基、烷氧基、氨基、芳香基、取代的芳香基、雜環芳香基，R2選自烷基、羰基、酯基或苯基，R3選自烷基、羰基、酯基或苯基；或者R1與R2相結合共同形成環烷基或被取代的環烷基、苯並環烷基或被取代的苯並環烷基、吲哚環或被取代的吲哚環；或者R2與R3相結合，共同形成環烷基或被取代的環烷基；所述有機磷化合物為三苯基磷或亞磷酸三乙酯；所述有機溶劑為二甲亞碸、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺或N-甲基吡咯烷酮。
【專利說明】一種a-羥基羰基化合物的合成方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種合成a -羥基羰基化合物方法。
【背景技術】
[0002]a位含有羥基結構單元的酮、酯、醯胺、醛等a-羥基羰基化合物，廣泛應用於具有生物活性的天然產物及醫藥中間體中，同時，a-羥基羰基化合物又是有機合成中應用廣泛的合成因子。羥基是雙鍵、酯基、滷代烴等基團的溫和反應前體，雜環化合物也可以通過a -羥基羰基結構衍生而來，因此，位於分子結構活潑位點的a -羥基，是一類重要的結構單元，引入該基團具有更重大的研究意義；除此之外，a-羥基酮可作為光引發劑，被廣泛應用於紫外固化塗料中。
[0003]但是直接從羰基化合物轉換為a-羥基羰基化合物的合成方法報導還不是很多，儘管文獻 B.-C.Chen, P.Zhou, F.A.Davis, E.Ciganek, Organic Reactions;L.E.0verman, Ed.; John ffiley&Sons, Inc.:New York, 2003, 62, I ；G.J.Chuang, ff.Wang, E.Lee, T.Ritter, J.Am.Chem.Soc.2011, 133，1760.已經對這類化合物的合成方法做了詳細報導，但是這些方法具有以下的局限性:1、底物適用範圍狹小；2、使用昂貴複雜的鈀作為催化劑；3、需要在低溫或加熱條件下反應。

【發明內容】

[0004]本發明要解決的技術問題是提供一種收率高、條件簡單、廢棄物排放量少、反應設備簡單、易於工業化生產的a-羥基羰基化合物的合成方法。
[0005]為達上述目的，本發明一種a-羥基羰基化合物的合成方法，在有機溶劑中將羰基化合物(I)與有機磷化合物混合，加入催化劑碳酸銫後在有氧條件下反應製得所述a-羥基羰基化合物(II)，
[0006]
【權利要求】
1.一種a -羥基羰基化合物的合成方法，其特徵在於:在有機溶劑中將羰基化合物(I)與有機磷化合物混合，加入催化劑碳酸銫後在有氧條件下反應製得所述a -羥基羰基化合物(II)， (I)為
2.根據權利要求1所述的a-羥基羰基化合物的合成方法，其特徵在於:所述反應溫度為10~100°C。
3.根據權利要求2所述的a-羥基羰基化合物的合成方法，其特徵在於:所述反應溫度為25°C。
4.根據權利要求1所述的a-羥基羰基化合物的合成方法，其特徵在於:所述反應壓力為Iatm~3atm。
5.根據權利要求4所述的a-羥基羰基化合物的合成方法，其特徵在於:所述反應壓力為latm。
6.根據權利要求1所述的a-羥基羰基化合物的合成方法，其特徵在於:羰基化合物與有機磷化合物的摩爾比為1:1~1:5，羰基化合物與碳酸銫的摩爾比為1:1~10:1。
7.根據權利要求6所述的a-羥基羰基化合物的合成方法，其特徵在於:羰基化合物與有機磷化合物的摩爾比為1:2，羰基化合物與碳酸銫的摩爾比為5:1。
【文檔編號】C07D277/24GK103613478SQ201310514007
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2013年10月25日 優先權日:2013年10月25日
【發明者】焦寧, 梁雨鋒 申請人:北京大學