水相中2-(n,n-二取代氨基)-4-噻唑啉酮的綠色製備方法
2023-08-12 10:48:06 3
專利名稱：水相中2-(n, n-二取代氨基)-4-噻唑啉酮的綠色製備方法
技術領域：
本發明涉及一種水相中製備2-0V，二取代氨基)-4-噻唑啉酮的綠色化方法， 特別涉及以Λ； 二取代硫脲和氯乙酸乙酯為原料，在溶劑水的條件下製備2-0V，二取代氨基)-4-噻唑啉酮。
背景技術：
N, N- 二取代硫脲在醫藥、農藥以及化工等方面具有廣泛的應用，還是重要的有機合成中間體，可作為許多具有重要生物活性的五、六元雜環化合物的合成原料。2-0V，N-二取代氨基)-4-噻唑啉酮通常可由#，二取代硫脲為起始原料合成。2-0V，二取代氨基)-4-噻唑啉酮類化合物具有良好的生物活性，同時也是一種很好的有機合成中間體，可用於合成液晶材料和染料等。有關4-噻唑啉酮的研究已成為當今熱點課題之一，得到了研究者的廣泛關注。目前2-0V，N- 二取代氨基)-4-噻唑啉酮的合成通常在有機溶劑中進行，具有揮發性、易燃性、汙染環境、不符合綠色化學的要求等缺點。而且方法上存在產率較低、條件要求較高、反應時間較長等缺點。
發明內容
本發明的目的是克服現有技術的不足，提供一種水相中製備2-0V，N- 二取代氨基)-4-噻唑啉酮的綠色化方法。水相中2-0V，二取代氨基)-4-噻唑啉酮的綠色化製備方法是以#，二取代硫脲為原料，醋酸鈉作催化劑，水為溶劑，在80 90°C下油浴加熱，使固體溶解，然後加入氯乙酸乙酯，混合物在磁力攪拌80 90°C下反應1 2小時，停止反應，冷卻至室溫後， 加入碳酸鈉固體中和至中性，加入萃取劑乙酸乙酯和水進行萃取，收集上層有機層，水層再用乙酸乙酯萃取2 3次，合併乙酸乙酯層，用無水硫酸鎂乾燥後蒸去溶劑，粗產物經柱色譜分離提純得到2-0V，二取代氨基)-4-噻唑啉酮；所述的#，二取代硫脲和氯乙酸乙酯的摩爾比為1:1. 5 1:2;所述的醋酸鈉與#，二取代硫脲的摩爾比為1.5:1 2:1 ；所述的溶劑為水；所述的萃取劑乙酸乙酯和水的體積比為1:1 1:1. 5 ；所述的粗產物經柱色譜分離的乙酸乙酯與石油醚的體積比為1:2 1:2. 5作淋洗劑。所述的#，二取代硫脲為:#，二乙基硫脲、Λ/，二烯丙基硫脲、Λ； 二正戊基硫脲、Λ； 二正辛基硫脲、識基-苯基硫脲、-苯基硫脲。2-OV, N- 二取代氨基)-4-噻唑啉酮類化合物具有良好的生物活性，將在醫藥、新農藥、高分子材料、染料、顏料、螢光試劑等領域中有著廣泛的應用。隨著社會的發展，綠色化合成方法越來越被人們所關注。探索一種合成2-0V，N- 二取代氨基)-4-噻唑啉酮的綠色新方法有著十分重要的學術意義、實用價值及廣闊的市場前景。本發明在水相中製備2-0V，& 二取代氨基)-4-噻唑啉酮，本方法符合綠色化學的要求，使用的原料易得，成本低，反應操作簡便，效率高，產率達83、3%，是適合工業化生產的製備方法。
具體實施例方式水相中2-0V，二取代氨基)-4-噻唑啉酮的綠色化製備方法是以#，二取代硫脲為原料，醋酸鈉作催化劑，水為溶劑，在80 90°C下油浴加熱，使固體溶解，然後加入氯乙酸乙酯，混合物在磁力攪拌80 90°C下反應1 2小時，停止反應，冷卻至室溫後， 加入碳酸鈉固體中和至中性，加入萃取劑乙酸乙酯和水進行萃取，收集上層有機層，水層再用乙酸乙酯萃取2 3次，合併乙酸乙酯層，用無水硫酸鎂乾燥後蒸去溶劑，粗產物經柱色譜分離提純得到2-0V，二取代氨基)-4-噻唑啉酮；所述的#，二取代硫脲和氯乙酸乙酯的摩爾比為1:1. 5 1:2;所述的醋酸鈉與#，二取代硫脲的摩爾比為1.5:1 2:1 ；所述的溶劑為水；所述的萃取劑乙酸乙酯和水的體積比為1:1 1:1. 5 ；所述的粗產物經柱色譜分離的乙酸乙酯與石油醚的體積比為1:2 1:2. 5作淋洗劑。所述的#，Λ/-二取代硫脲為:#，Λ/-二乙基硫脲、Λ/，Λ/-二烯丙基硫脲、Λ； 二正戊基硫脲、Λ； 二正辛基硫脲、甲基-苯基硫脲、-苯基硫脲。本發明的反應方程式為
權利要求
1.一種水相中2-0V，N- 二取代氨基)-4-噻唑啉酮的綠色化製備方法，其特徵是以 N, 二取代硫脲為原料，醋酸鈉作催化劑，水為溶劑，在80 90°C下油浴加熱，使固體溶解，然後加入氯乙酸乙酯，混合物在磁力攪拌80 90°C下反應1 2小時，停止反應，冷卻至室溫後，加入碳酸鈉固體中和至中性，加入萃取劑乙酸乙酯和水進行萃取，收集上層有機層，水層再用乙酸乙酯萃取2 3次，合併乙酸乙酯層，用無水硫酸鎂乾燥後蒸去溶劑， 粗產物經柱色譜分離提純得到2- OV, N- 二取代氨基)-4-噻唑啉酮；所述的N, N- 二取代硫脲和氯乙酸乙酯的摩爾比為1:1. 5 1:2 ；所述的醋酸鈉與#，二取代硫脲的摩爾比為1.5:1 2:1 ；所述的溶劑為水；所述的萃取劑乙酸乙酯和水的體積比為1:1 1:1.5 ； 所述的粗產物經柱色譜分離的乙酸乙酯與石油醚的體積比為1:2 1:2. 5作淋洗劑。
2.根據權利要求1所述的一種水相中2-0V，二取代氨基)-4-噻唑啉酮的綠色化製備方法，其特徵是所述的Λ； 二取代硫脲為:#，二乙基硫脲、Λ/，二烯丙基硫脲、 N, 二正戊基硫脲、#，二正辛基硫脲、識基-苯基硫脲、基-苯基硫脲。
全文摘要
本發明公開了一種水相中2-(N,N-二取代氨基)-4-噻唑啉酮的綠色化製備方法。該發明是以N,N-二取代硫脲為原料,醋酸鈉作催化劑，水為溶劑，在80～90℃下油浴加熱，使固體溶解。然後加入氯乙酸乙酯，混合物在磁力攪拌80～90℃下反應1～2小時。停止反應，冷卻至室溫後，加入碳酸鈉固體中和至中性，加入萃取劑乙酸乙酯和水進行萃取，收集上層有機層，水層再用乙酸乙酯萃取2～3次，合併乙酸乙酯層,用無水硫酸鎂乾燥後蒸去溶劑,粗產物經柱色譜分離提純得到白色固體或油狀產物。本發明關於水相中合成2-(N,N-二取代氨基)-4-噻唑啉酮的方法綠色,所使用原料易得，成本低，操作簡單，效率高，產率達83~93%，是適合工業化生產的製備方法。
文檔編號C07D277/54GK102408392SQ20111035386
公開日2012年4月11日 申請日期2011年11月10日 優先權日2011年11月10日
發明者王昱丹, 王玲, 趙華絨 申請人:浙江大學