一種高效合成多取代環己烯酮的製備方法
2023-07-04 23:53:11 1
一種高效合成多取代環己烯酮的製備方法
【專利摘要】本發明提供了一種高效合成多取代環己烯酮的製備方法，具體地說是一種無機鹼催化芳香醛與酮通過多米諾反應高效合成多取代環己烯酮的製備方法。本發明具有原料來源豐富、廉價易得、催化劑用量低、催化效率高、目標化合物收率高、反應條件溫和、操作簡單方便等特點。
【專利說明】一種高效合成多取代環己烯酮的製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及羅賓遜環化反應，具體地說是一種無機鹼催化芳香醛與酮通過多米諾反應高效合成多取代環己烯酮的製備方法。該方法以氫氧化鋇作為催化劑，於溶劑中實現酮與醛之間的共軛加成-羥醛縮合-脫水等串聯反應來合成多取代的環己烯酮。
【背景技術】
[0002]多取代環己烯酮化合物在現代有機合成中是一類極具合成價值的化合物，同時也是合成多環萜烯、類固醇等天然產物和許多具有生理活性化合物的關鍵骨架和結構單元。
[0003]合成多取代環己烯酮的方法備受關注。CN101932545A公開了使用旋光性伯胺基酸鹽作為催化劑，使用二酮作為起始原料製備取代的環己烯酮的方法。CN102162002A公開了一種醯化酶催化多步串聯合成環己烯酮衍生物的方法。早期的報導中多採用多步人工合成，製備過程中，費時、費力，總收率低。目前關於多取代環己烯酮化合物的合成一般是在有機鹼催化下進行的，這些方法存在諸多問題如原料較複雜難得，反應條件苛刻且用到較為複雜的催化體系，收率低且副反應多。
[0004]目前合成多取代環己烯酮的方法多受限於起始原料結構和種類，大大限制了目標化合物環己烯酮的多樣性。因此如何簡便高效合成多取代環己烯酮化合物在有機合成中仍是一個巨大的挑戰。
【發明內容】
[0005]針對目前該類化合物合成方法中存在的諸多問題，本發明設想採用無機鹼催化體系從最簡便易得的工業原料出發經過多米諾反應來合成多取代環己烯酮化合物。
[0006]本發明中無機鹼催化芳香醛與酮經過多米諾反應高效合成多取代環己烯酮的反應通式如下:
[0007]
【權利要求】
1.一種合成多取代環己烯酮的製備方法，其特徵在於:該方法採用無機鹼催化劑。
2.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於:該方法採用的起始原料為酮和醛。
3.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於製備反應式如下:
4.根據權利要求3所述的製備方法，其特徵在於:反應原料醛選自以下之一:
5.根據權利要求4所述的製備方法，其特徵在於:對於結構式(I)~(4)中R1~R7為氫、滷素原子、硝基、烷基(Cl~C5)、烷氧基(Cl~C5);對於結構式(3)中X為O或S原子。
6.根據權利要求3所述的製備方法，其特徵在於:所用酮類化合物結構式中R2和R3為氫、滷原子、硝基、烷基(Cl~C5)或烷氧基(Cl~C5)。
7.根據前述任一項權利要求所述的製備方法，其特徵在於:反應所使用的無機鹼催化劑為:碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸鋇、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇、醋酸鋰、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸銨、氨基醋酸鋰等。
8.根據前述任一項權利要求所述的製備方法，其特徵在於:反應所使用的溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷、正戊烷、正庚烷、乙酸乙酯、四氫呋喃、乙醚、苯甲醚、叔丁基醚、甲苯、二甲苯、N，N-二甲基甲醯胺、1，4_ 二氧六環、1，2-二氯乙烷、吡啶、環己烷、乙腈、二甲基亞碸中的一種或一種以上。
9.根據前述任一項權利要求所述的製備方法，其特徵在於:反應所用醛類化合物與酮的物質的量之比為10:1~1:10 ;所用醛類化合物與溶劑的重量之比為1:2~1:1000 ;所用醛類化合物與催化劑的物質的量之比為1:0.001~1:2。
10.根據前述任一項權利要求所述的製備方法製得的多取代環己烯酮。
11.權利要求10所述的多取代環己烯酮在有機合成中的應用。
12.根據權利要求11的應用，其中有機合成是指合成多環萜烯、類固醇等天然產物和具有生理活性的化合物。
【文檔編號】C07B37/10GK103804107SQ201410065763
【公開日】2014年5月21日 申請日期:2014年2月25日 優先權日:2014年2月25日
【發明者】李鵬飛, 陶紅旗, 段金電 申請人:南方科技大學