一種草胺膦的製備方法

2023-07-21 19:32:26 1

專利名稱：一種草胺膦的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種草胺膦及其衍生物的改良製備方法，尤其是涉及一種以甲基亞磷酸二乙酯為原料製備草胺膦及其衍生物的方法。
背景技術：
草胺膦(glufosinate)是由赫斯特公司研究開發成功的一種具有部分內吸作用的非選擇性除草劑，化學名稱為:DL-甲基-(3-氨基-3-羧基丙基)膦酸銨，結構式如下
(I):
權利要求
1.一種草胺膦的製備方法，其特徵在於以甲基亞膦酸二乙酯為原料，五步法反應製備草胺膦，包括如下步驟: (1)甲基亞膦酸二乙酯、丙烯醛和醋酐在催化劑和溶劑存在下發生，反應式1:
2.按照權利要求1所述的草胺膦的製備方法，其特徵在於所述步驟(I)中催化劑的用量為甲基亞膦酸二乙酯質量數的0.1 10%，丙烯醛與甲基亞膦酸二乙酯的摩爾配比為I 2，反應溫度為O 50°C，醋酐與丙烯醛的摩爾配比為I 2，反應時間為2 6小時。
3.按照權利要求1所述的草胺膦的製備方法，其特徵在於所述步驟(I)中催化劑為六甲基磷醯三胺，催化劑的用量為甲基亞膦酸二乙酯質量數的0.5 5%。
4.按照權利要求1所述的草胺膦的製備方法，其特徵在於所述步驟(I)中混合溶劑中的醚類選自R1OR2,、R1OCnH2nR2或環狀醚化合物中的一種或兩種以上組合，其中:n = 0,1,2,3，R1和R2分別為脂肪族或芳香族烷烴，醇類為Cl CS的脂肪族醇。
5.按照權利要求4所述的草胺膦的製備方法，其特徵在於所述混合溶劑中的醚類為異丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、四氫呋喃或1，4- 二氧六環，醇類為甲醇或乙醇。
6.按照權利要求1所述的草胺膦的製備方法，其特徵在於所述步驟(2)中氨與甲基膦酸酯產物(IV)的摩爾配比為I 6，氰化鈉與甲基膦酸酯產物(IV)的摩爾配比為0.8 2，反應溫度範圍為O 40°C，反應時間為I 6小時。
7.按照權利要求1所述的草胺膦的製備方法，其特徵在於所述步驟(2)中氰化鈉/氯化銨和氨的加入順序為:先加入甲基亞膦酸二乙酯等摩爾的氰化鈉/氯化銨溶液，反應0.5 4小時後再加入甲基亞膦酸二乙酯I 10倍摩爾數的氨水或通入氨氣。
8.按照權利要求1所述的草胺膦的製備方法，其特徵在於所述步驟(3)中氨基腈產物(V)在鹽酸存在下加熱回流，發生水解反應生成胺基酸的鹽酸鹽(VI)，反應溫度90 130°C，反應時間2 10小時。
9.按照權利要求1所述的草胺膦的製備方法，其特徵在於所述步驟(4)中環氧丙烷與胺基酸的鹽酸鹽(VI)的摩爾配比為I 5,反應溫度為-10 60°C。
10.按照權利要求7所述的草胺膦的製備方法，其特徵在於所述步驟(4)中環氧丙烷與胺基酸的鹽酸鹽(VI)的摩爾配比較優為I 3，反應溫度為O 50°C。
11.按照權利要求8所述的草胺膦的製備方法，其特徵在於所述步驟(4)中環氧丙烷與胺基酸的鹽酸鹽(VI)的摩爾配比最優為0.8 1.5，反應溫度為20 40°C。
12.按照權利要求1所述的草胺膦的製備方法，其特徵在於所述步驟(5)醇類溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇或丁醇中的一種或兩種以上組合，反應溫度-10 40°C，反應時間I 12小時。
全文摘要
本發明公開了一種草胺膦及其衍生物的改良製備方法，由甲基亞膦酸二乙酯、丙烯醛和醋酐先加成反應，反應物不經分離，與氰化鈉(或氰化鉀替代)和氯化銨的氨水溶液進行改良的STRECKER反應，產物經水解、氨化成鹽得到草胺膦。本發明公開的製備方法具有高選擇性、高收率的特點。
文檔編號C07F9/30GK103183707SQ20111045606
公開日2013年7月3日 申請日期2011年12月30日 優先權日2011年12月30日
發明者虞小華, 王國超, 孔小林, 黃紅英 申請人:中化藍天集團有限公司, 浙江省化工研究院有限公司