一種氯氰菊酯水乳劑及其製備方法

2023-12-09 11:52:21 2

專利名稱：一種氯氰菊酯水乳劑及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種綠色化氯氰菊酯水乳劑及其製備方法。
背景技術：
氯氰菊酯，化學名稱為2，2- 二甲基-3- (2，2- 二氯乙烯基)環丙烷羧酸-α -氰基-(3-苯氧基)-苄酯，又稱滅百可、安綠寶等，CAS編號86753926，化學式=C22H19C12NO3, 分子量416. 32。氯氰菊酯為廣譜殺蟲劑，可防治果樹、蔬菜、棉花、菸草、玉米等作物的棉鈴蟲、棉紅鈴蟲、棉蚜、玉米螟、柑橘潛葉蛾、介殼蟲若蟲、葉蟎、捲葉蛾類幼蟲、食心蟲、蚜蟲， 小菜蛾、甘藍夜蛾、斜紋夜蛾、煙青蟲、菜螟、菜青蟲，對蚊、蠅等衛生害蟲也有效。氯氰菊酯常用於氣霧殺蟲劑及農藥乳油復配殺蟲劑，主要劑型為5%乳油，有機溶劑用量高達80%以上。長期以來，液態的農藥原藥和在有機溶劑中有相當大的溶解度的固態原藥，大多都是製成乳油的形式使用，農藥乳油一直是農藥製劑的重要製劑。但由於乳油中含有大量的易燃有機溶劑，在長期的使用過程中，大量的有機溶劑揮發到大氣中，對環境造成了嚴重的汙染。解決農藥的環保性問題受到了廣泛的重視，倡導綠色農藥，開發綠色化技術和綠色農藥製劑，使用低毒、低汙染的農藥劑型及相關填料、溶劑、助劑，其中一個有效的措施就是減少有機溶劑用量，從而減少有機溶劑對環境的汙染。水乳劑是以水為介質，既可以改善工廠的操作環境，避免了有機溶劑對操作工人的毒害，又避免了大量有機溶劑的浪費和對大自然的汙染。另外，目前國內出現了一些農藥水乳劑，但是其穩定性得不到保證，儲存過程中容易出現分層、絮凝等現象。

發明內容
本發明為了降低氯氰菊酯農藥製劑對環境的汙染，實現綠色化農藥製劑，提供一種穩定的氯氰菊酯的水乳劑。本發明採用的技術方案是一種氯氰菊酯水乳劑，它以氯氰菊酯為有效成分，所述的水乳劑由下列重量百分比的成分配製而成氯氰菊酯1-5%
助溶劑1-20%
乳化劑1-15%
抗凍劑0. 1-0. 5%
環糊精類化合物0. 1-0. 6%
多糖類化合物0-0. 5%
水添加至100%所述的多糖類化合物為羧甲基纖維素、右旋糖酐或羧甲基澱粉鈉中的一種或幾種的任意組合，所述的助溶劑為聚乙二醇類化合物。進一步，本發明所述的助溶劑為PEG-200、PEG-400或PEG-600。本發明所述的乳化劑為磺酸鹽類表面活性劑、聚醚類表面活性劑或他們的任意組合得到的混合乳化劑；進一步，優選的乳化劑為烷基苯磺酸鈣、烷基苯磺酸鈉烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚或失水山梨醇脂肪酸酯；更進一步優選的乳化劑為吐溫-80、司盤-60、司盤-80、十二烷基苯磺酸鈉或是它們的任意組合。本發明所述的抗凍劑為乙二醇、丙二醇或丙三醇中的一種或幾種的任意組合。本發明所述的環糊精類化合物為β -環糊精或羥丙基環糊精。本發明所述的水為去離子水。具體的，本發明所述的水乳劑由下列重量百分比的成分配製而成
氯氰菊酯原藥5%PEG-40015%十二烷基苯磺酸鈉0. 4%司盤806. 5%吐溫607. 5%β -環糊精0. 5%丙三醇0. 25%右旋糖酐(Dextran-40)0. 1%水添加至100%
本發明所述的氯氰菊酯水乳劑，它以氯氰菊酯為有效成分，由下列重量百分比的成分配製而成
氯氰菊酯1-5%助溶劑1-20%
乳化劑1-15%
抗凍劑0. 1-0. 5%
環糊精類化合物0. 1-0. 6%
多糖類化合物0-0. 5%
水添加至100%所述的多糖類化合物為羧甲基纖維素、右旋糖酐或羧甲基澱粉鈉中的一種或幾種的任意組合；本發明所述方法包括如下步驟(1)稱取上述重量百分比的原料；(2)將氯氰菊酯、助溶劑A與乳化劑A在500-4000轉/分鐘的攪拌器下攪拌均勻， 再在超聲波下震蕩5-20分鐘，形成第一相；(3)將環糊精類化合物、助溶劑B和/或乳化劑B、多糖化合物、抗凍劑溶於水，攪拌溶解均勻生成第二相；(4)步驟(3)中製得的第二相在3000-5000轉/分鐘轉速的攪拌下，將步驟⑵中製得的第一相於20-60分鐘內緩慢滴加到所述的第二相中，繼續攪拌30-90分鐘，形成均勻乳狀液。本發明的有益效果體現在1、本發明製備氯氰菊酯水乳劑利用助溶劑聚乙二醇和水替代了有毒有害的有機溶劑，降低了毒性，實現綠色環保；2、利用環糊精化合物對氯氰菊酯原藥的包合作用，增加氯氰菊酯化合物在水中的溶解度，並提高了水乳劑的穩定性；3、在水乳劑中添加水溶性較好的多糖化合物或衍生物，作為增稠劑，由於多糖衍生物具有較好的生物可降解性，因此使製備的農藥水乳劑實現綠色化。


圖1是實施例1所製得的水乳劑的顯微圖片。圖2是實施例2所製得的水乳劑的顯微圖片。圖3是實施例3所製得的水乳劑的顯微圖片。圖4是實施例4所製得的水乳劑的顯微圖片。
圖5是實施例5所製得的水乳劑的顯微圖片。圖6是實施例6所製得的水乳劑的顯微圖片。圖7是實施例7所製得的水乳劑的顯微圖片。圖8是實施例8所製得的水乳劑的顯微圖片。
具體實施例方式以下以具體實施例來說明本發明的技術方案，但本發明的保護範圍不限於此， (注以下所有實施例設計的配方的量是50g)實施例1
氯氰菊酯原藥2. 5g
PEG-400烷基苯磺酸鈉
司盤80 吐溫60
β -環糊精丙三醇
右旋糖酐(Dextran-40)
7. 5g 0. 2g 3. 25g
3. 75g 0. 25g 0. 125g 0. 05g
水32. 375g製備過程如下1、分別稱取上述重量百分比的原料。2、將氯氰菊酯加入錐形瓶中，再加入10% PEG-400和司盤80、吐溫60及十二烷基苯磺酸鈉，放在3000轉/分鐘的攪拌器上攪拌均勻，再在超生波下震蕩10分鐘形成第一相。3、將β -環糊精、右旋糖酐、丙三醇及5% PEG-400，加入到水中攪拌溶解均勻形成
第二相。4、步驟(3)中製得的第二相在3000轉/分鐘條件下，將步驟O)中製得的第一相於30min內緩慢滴加至所述的第二相中，再持續攪拌60min，得到均勻乳狀液即氯氰菊酯水乳劑，其顯微圖片如圖1所示，

了該配方成功，獲得了 0/W水乳劑，粒徑分布在 3-15 μ m，表明形態圓整，質量好。實施例2氯氰菊酯原藥 2. 5g 5g
PEG-600 5g
司盤80 0. 25g
吐溫604. 5g
十二烷基苯磺酸鈉0. 4g
乙二醇0. 2g
羥丙基環糊精0. 25g
右旋糖酐(Dextran-40) 0. 05g
水34. 6g製備過程1、分別稱取上述重量百分比的原料。2、將氯氰菊酯加入錐形瓶中，再加入PEG-600和司盤80、吐溫60，放在1000轉/ 分鐘的攪拌器上攪拌均勻，再在超生波下震蕩15分鐘形成第一相。3、將十二烷基苯磺酸鈉、羥丙基環糊精、右旋糖酐、乙二醇，加入水中攪拌溶解均勻形成第二相。4、步驟(3)中製得的第二相在3000轉/分鐘條件下，將步驟O)中製得的第一相於30min內緩慢滴加至所述的第二相中，並繼續攪拌50分鐘，得到均勻乳狀液即氯氰菊酯水乳劑，其顯微圖片如圖2所示，該配方獲得了較好的0/W水乳劑，粒徑分布在3-15 μ m，表明形態圓整，質量好。實施例3
氯氰菊酯原藥2. 5g
PEG-4005g司盤80Ig
吐溫603g
丙ニ醇0. 175g
羥丙基環糊精 0. 3g 右旋糖酐0. 15g
羧甲基澱粉鈉 0. Ig 水37. 775g製備過程1、分別稱取上述重量百分比的原料。2、將氯氰菊酯加入錐形瓶中，再加入PEG-400和司盤80、吐溫60，放在1500轉/ 分鐘的攪拌器上攪拌均勻，再在超生波下震蕩10分鐘形成第一相。3、將羥丙基環糊精、右旋糖酐、丙ニ醇加入水中攪拌溶解均勻形成第二相。4、步驟(3)中製得的第二相在5000轉/分鐘條件下，將步驟中製得的第一相 於30min內緩慢滴加至所述的第二相中，並繼續攪拌50分鐘，得到均勻乳狀液即氯氰菊酯 水乳剤，其顯微圖片如圖3所示，該配方獲得了較好的0/W水乳剤，形態圓整，質量好。實施例4
氯氰菊酯原藥2. 5g
PEG-6005g
司盤801.5g
吐溫602. 5g
丙三醇0.25g
後-環糊精0. 25g
水38. OOg製備過程1、分別稱取上述重量百分比的原料。2、將氯氰菊酯加入反應釜中，再加入PEG-600和司盤80、吐溫60，放在3000轉/ 分鐘的攪拌器上攪拌均勻，再在超生波下震蕩15分鐘形成第一相。3、將十二烷基苯磺酸鈉、3 -環糊精，右旋糖酐、丙三醇，水攪拌溶解均勻形成第二 相。
4、步驟(3)中製得的第二相在4000轉/分鐘條件下，將步驟O)中製得的第一相於30min內緩慢滴加至所述的第二相中，並繼續攪拌40min，得到均勻乳狀液即氯氰菊酯水乳劑，其顯微圖片如圖4所示，該配方獲得了較好的0/W水乳劑。實施例5
氯氰菊酯原藥2. Ig
PEG-400IOg
司盤804g
吐溫602. 5g
十二烷基苯磺酸鈉0. 2g
丙二醇0. 05g
丙三醇0. 15g
β -環糊精0. 25g
右旋糖酐(Dextran-20) 0. 25g 水30.5g製備過程ι、分別稱取上述重量百分比的原料。2、將氯氰菊酯加入錐形瓶中，再加入10% PEG-400和司盤80、吐溫60，放在2500 轉/分鐘的攪拌器上攪拌均勻，再在超生波下震蕩15分鐘形成第一相。3、將十二烷基苯磺酸鈉、β-環糊精，加入燒杯中，再加入右旋糖酐、丙二醇、丙二醇及10%的PEG-400，加入水至100%，攪拌溶解均勻形成第二相。4、步驟(3)中製得的第二相在4500轉/分鐘條件下，將步驟O)中製得的第一相於30min內緩慢滴加至所述的第二相中，持續攪拌90min，結束後超聲波震蕩5min，得到均勻乳狀液即氯氰菊酯水乳劑，其顯微圖片如圖5所示，該配方獲得了較好的0/W水乳劑。實施例6
氯氰菊酯原藥2gPEG-4005g
司盤 802. 25g
吐溫 602. 75g
十二烷基苯磺酸鈉0. 15g
乙二醇0. 2g
羥丙基環糊精0. 3g
右旋糖酐(Dextran-40) 0. 25g 水37. Ig製備過程1、分別稱取上述重量百分比的原料。2、將氯氰菊酯加入錐形瓶中，再加入8% PEG-400和司盤80、吐溫60，放在2000轉 /分鐘的攪拌器上攪拌均勻，再在超生波下震蕩15分鐘形成第一相。3、將十二烷基苯磺酸鈉、羥丙基環糊精，加入燒杯中，再加入右旋糖酐、乙二醇及 2%的PEG-400，加入水至100%，攪拌溶解均勻形成第二相。4、步驟(3)中製得的第二相在3000轉/分鐘條件下，將步驟O)中製得的第一相於30min內緩慢滴加至所述的第二相中，持續攪拌60min，結束後超聲波震蕩lOmin，得到均勻乳狀液即氯氰菊酯水乳劑，其顯微圖片如圖6所示，該配方獲得了較好的0/W水乳劑。實施例7
氯氰菊酯原藥1. 5g
PEG-4005g
司盤 801.25g
吐溫 602. 75g
十二烷基苯磺酸鈉0. 15g
羥丙基環糊精0. 2g
丙三醇0. 25g 右旋糖酐(Dextran-40) 0. 15g
水38. 75g
製備過程1、分別稱取上述重量百分比的原料。2、將氯氰菊酯加入錐形瓶中，再加入8% PEG-400和司盤80、吐溫60，放在1500轉 /分鐘的攪拌器上攪拌均勻，再在超生波下震蕩10分鐘形成第一相。3、將十二烷基苯磺酸鈉、羥丙基環糊精，加入燒杯中，再加入右旋糖酐、丙三醇及 2%的PEG-400，加入水至100%，攪拌溶解均勻形成第二相。4、步驟(3)中製得的第二相在3500轉/分鐘條件下，將步驟O)中製得的第一相於30min內緩慢滴加至所述的第二相中，持續攪拌60min，結束後超聲波震蕩5min，得到均勻乳狀液即氯氰菊酯水乳劑，其顯微圖片如圖7所示，該配方獲得了較好的0/W水乳劑。實施例8
氯氰菊酯原藥1. 5gPEG-4004g司盤800. 5g吐溫602. 5g十二烷基苯磺酸鈉0. 15g丙二醇0. 15gβ -環糊精0. 25g羧甲基纖維素0. 175g水40.775g製備過程1、分別稱取上述重量百分比的原料。2、將氯氰菊酯加入錐形瓶中，再加入5% PEG-400和司盤80、吐溫60，放在2000轉 /分鐘的攪拌器上攪拌均勻，再在超生波下震蕩10分鐘形成第一相。3、將十二烷基苯磺酸鈉、β-環糊精，加入燒杯中，再加入右旋糖酐及3%的 PEG-400，加入水至100 %，攪拌溶解均勻形成第二相。4、步驟(3)中製得的第二相在4000轉/分鐘條件下，將步驟O)中製得的第一相於30min內緩慢滴加至所述的第二相中，持續攪拌60min，結束後超聲波震蕩5min，得到均勻乳狀液即氯氰菊酯水乳劑，其顯微圖片如圖8所示，該配方獲得了較好的0/W水乳劑。
權利要求
1. 一種氯氰菊酯水乳劑，它以氯氰菊酯為有效成分，其特徵在於所述的水乳劑由下列重量百分比的成分配製而成氯氰菊酯1-5%助溶劑1-20%乳化劑1-15%抗凍劑0. 1-0. 5%環糊精類化合物0. 1-0. 6%多糖類化合物0-0. 5%水添加至100%所述的多糖類化合物為羧甲基纖維素、右旋糖酐或羧甲基澱粉鈉中的一種或幾種的任意組合，所述的助溶劑為聚乙二醇類化合物。
2.如權利要求1所述的氯氰菊酯水乳劑，其特徵在於所述的助溶劑為PEG-200、 PEG-400 或PEG-600。
3.如權利要求1所述的氯氰菊酯水乳劑，其特徵在於所述的乳化劑為磺酸鹽類表面活性劑、聚醚類表面活性劑或他們的任意組合得到的混合乳化劑。
4.如權利要求1所述的氯氰菊酯水乳劑，其特徵在於所述的乳化劑為烷基苯磺酸鈣、 烷基苯磺酸鈉烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚或失水山梨醇脂肪酸酯。
5.如權利要求4所述的氯氰菊酯水乳劑，其特徵在於所述的乳化劑為吐溫-80、司盤-60、司盤-80、十二烷基苯磺酸鈉或是它們的任意組合。
6.如權利要求1所述的氯氰菊酯水乳劑，其特徵在於所述的抗凍劑為乙二醇、丙二醇或丙三醇中的一種或幾種的任意組合。
7.如權利要求1所述的氯氰菊酯水乳劑，其特徵在於所述的環糊精類化合物為環糊精或羥丙基環糊精。
8.如權利要求1所述的氯氰菊酯水乳劑，其特徵在於所述的水為去離子水。
9.如權利要求1所述的氯氰菊酯水乳劑，其特徵在於所述的水乳劑由下列重量百分比的成分配製而成氯氰菊酯原藥5%PEG-40015%十二烷基苯磺酸鈉0. 4%司盤806. 5%吐溫607. 5%β -環糊精0. 5%丙三醇0. 25%右旋糖酐(Dextran-40)0. 1%水添加至100%
10.如權利要求1所述的氯氰菊酯水乳劑的製備方法，其特徵在於所述的氯氰菊酯水乳劑，它以氯氰菊酯為有效成分，由下列重量百分比的成分配製而成氯氰菊酯1-5%助溶劑1-20%乳化劑1-15%抗凍劑0. 1-0. 5%環糊精類化合物0. 1-0. 6%多糖類化合物0-0. 5%水添加至100%所述的多糖類化合物為羧甲基纖維素、右旋糖酐或羧甲基澱粉鈉中的一種或幾種的任意組合；所述方法包括如下步驟(1)稱取上述重量百分比的原料；(2)將氯氰菊酯、助溶劑A與乳化劑A在500-4000轉/分鐘的攪拌器下攪拌均勻，再在超聲波下震蕩5-20分鐘，形成第一相；(3)將環糊精類化合物、助溶劑B和/或乳化劑B、多糖化合物、抗凍劑溶於水，攪拌溶解均勻生成第二相；(4)步驟(3)中製得的第二相在3000-5000轉/分鐘轉速的攪拌下，將步驟⑵中製得的第一相於20-60分鐘內緩慢滴加到所述的第二相中，繼續攪拌30-90分鐘，形成均勻乳狀液。
全文摘要
本發明公開了一種氯氰菊酯水乳劑，它以氯氰菊酯為有效成分，該水乳劑含有氯氰菊酯(1-5％)；助溶劑(1-20％)；乳化劑(1-15％)抗凍劑(0.1-0.5％)；環糊精類化合物(0.1-0.6％)；多糖類化合物(0-0.5％)，水添加至100％，通過一定的步驟形成均勻乳狀液。本發明利用環糊精化合物對氯氰菊酯原藥的包合作用，增加氯氰菊酯化合物在水中的溶解度，並提高了水乳劑的穩定性。
文檔編號A01P7/02GK102369948SQ20111033108
公開日2012年3月14日 申請日期2011年10月27日 優先權日2011年10月27日
發明者劉妙昌, 吳華悅, 李晨恩, 池豔豔, 狄安利, 金傑, 陳久喜, 韓丹丹, 高文霞 申請人:溫州大學