快速脫模鞋用低密度組合料的製作方法

2023-12-05 11:49:11 1

本發明涉及一種快速脫模鞋用低密度組合料，屬於聚氨酯合成
技術領域：
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背景技術：
：聚氨酯製品具有耐磨性好、強度高、彈性優異等優點，同時可以製成不同密度、硬度的產品品種，極大滿足了市場的個性化需求，被廣泛的應用在鞋底、中底、鞋墊中。隨著人們對鞋子舒適性要求的增加，隨之對鞋墊、中底的要求也越來越高：輕便、尺寸穩定好、強度高、緩衝性好、吸汗、防臭、抗黴變等，現有的聚酯產品的耐磨性和抗撕裂性能好，聚醚型具有耐水解、低溫柔韌性等特點，把聚醚和聚酯類型的結合，能夠達到鞋墊優點的最大化。CN200710113879.0公開了一種聚醚型鞋墊料，採用高活性低不飽和度的聚醚來提高性能，存在開模時間長、生產效率低的問題；CN200710134369.1公開了一種低密度鞋墊料，發泡劑選擇水和HCFC-141b，其中141b存在不環保的問題，正在逐漸被替換。技術實現要素：本發明的目的是提供一種快速脫模鞋用低密度組合料，由其製備的產品具有彈性好、輕便、尺寸穩定好和防黴效果好的特點。本發明所述的快速脫模鞋用低密度組合料，由A組份和B組份製成，其中：以重量份數計，A組份由以下原料製成：以重量份數計，B組份由以下原料製成：聚醚多元醇和/或聚酯多元醇30～40份異氰酸酯60～70份儲存穩定劑10～30ppm；其中，所述A組份和B組份中的聚酯多元醇為己二酸、乙二醇與二乙二醇反應而成，其官能度為2，數均分子量為1000～2000，羥值為50～80mgKOH/g，優選由山東一諾威聚氨酯有限公司的PE2515和PE2520，其數均分子量為1500～2000，羥值為54～80mgKOH/g；B組份中的聚醚多元醇的官能度2～3，分子量2000～5000，羥值25～40mgKOH/g，水分含量＜0.05％，優選由上海東大化學有限公司生產的SD-820或SD-5601。所述A組份中擴鏈劑為1,4-丁二醇、乙二醇或二乙二醇，優選乙二醇、二乙二醇。所述A組份中的交聯劑為甘油、二乙醇胺或三乙醇胺中的一種或幾種的混合物，優選甘油和二乙醇胺。所述A組份中的泡沫穩定劑有機矽表面活性劑，優選美國氣體化工產品有限公司生產的勻泡劑DC193、DC2525中的一種或兩種。所述A組份中的發泡劑為水。所述A組份中的胺類催化劑為含32～38wt％三乙烯二胺的乙二醇溶液、含32～38wt％三乙烯二胺的二乙二醇溶液、延遲類凝膠催化劑XD-104中任意一種或多種，XD-104的生產廠家為美國空氣化工產品有限公司，優選三乙烯二胺含量為35wt％的乙二醇溶液和XD-104。所述A組份中的防黴助劑優選RHA-DM-3(上海潤河納米材料科技有限公司生產)，防黴助劑的添加能夠有效抑制殺死大部分黴菌，提高鞋墊、中底的防臭和抗黴變性，方便陰雨天氣的儲存及儲存時間的延長，提高使用的方便性。所述B組份中的異氰酸酯為4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯或碳化二亞胺改性的異氰酸酯，優選MDI-100(市售，煙臺萬華聚氨酯股份有限公司)、44C(市售，德國拜耳公司)、MM103C(市售，巴斯夫有限公司)、CD-C(市售，德國拜耳公司)中的一種或多種；其中，碳化二亞胺改性MDI佔異氰酸酯總質量的5～15％。所述B組份中的反應抑制劑為磷酸。所述組合料的製備方法包括以下步驟：(1)將A組份中的聚酯多元醇、擴鏈劑、交聯劑、泡沫穩定劑、發泡劑和防黴助劑加入到混合釜中，混合均勻後，出料，密封保存；(2)將B組份中的聚醚多元醇和/或聚酯多元醇投入到反應釜中，溫度保持在50-60℃，然後加入異氰酸酯，升溫至75～80℃，下保溫反應0.5～1h，取樣檢測，-NCO的質量含量為18～23％，降溫出料，密封保存；該組合料的使用方法如下：將A組份中的胺類催化劑加入到上述步驟(1)中得到的物料中攪拌均勻，然後將其與上述步驟(2)中得到的物料分別加入到鞋底原液澆注機中，料溫控制在35～40℃，鞋底模具溫度控制在50℃，澆注成型2～3min後開模。本發明的快速脫模鞋用低密度組合料主要用於製作中底、鞋墊產品。本發明的有益效果如下：(1)本發明結合聚酯的優異性能及聚醚的低溫柔韌和耐水解性，賦予了鞋墊及中底更舒適的彈性及更耐久的使用期限；(2)防黴助劑的添加賦予鞋墊及中底方便的儲存方式及更加適用於較惡劣的環境及天氣；(3)採用本發明的快速脫模鞋用低密度組合料所製作的鞋墊及中底的密度低(0.25～0.35g/cm3)、尺寸穩定性好、脫模時間短、柔軟舒適彈性良好、防黴菌方便儲存、表面光亮無瑕疵，其生產工藝科學合理，生產效率高。具體實施方式以下結合實施例對本發明做進一步描述。實施例1A組份：分別稱取官能度為2、數均分子量為1500的聚酯多元醇(PE2515，山東一諾威聚氨酯股份有限公司生產)100kg，乙二醇3kg，有機矽勻泡劑DC193(美國氣體化工產品有限公司生產)0.3kg，甘油0.8kg，水0.65kg，RHA-DM-30.3kg，將以上原料置於混合釜中，混合均勻後，出料，密封保存；B組份：稱取聚醚多元醇(SD-820，上海東大化學有限公司生產)40kg，溫度保持在55℃，加入54kg的4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯，磷酸2g，升溫至77℃下保溫反應1.2h，加入6kg碳化二亞胺改性的MDI，攪拌0.5h，取樣檢測，-NCO的質量含量19％±0.2，降溫至40℃出料，密封保存；使用時，將三乙烯二胺佔35wt％的乙二醇溶液1kg加入到A組份中攪拌均勻，然後將其與B組份按質量比為100:75-77的比例加入到鞋底原液澆注機中，料溫控制在35～40℃，鞋底模具溫度控制在50℃，澆注成型2～3min後開模，性能檢測結果見表1。實施例2A組份：分別稱取官能度為2、數均分子量為2000的聚酯多元醇(PE2520，山東一諾威聚氨酯股份有限公司生產)100kg，乙二醇4kg，有機矽勻泡劑DC2525(美國氣體化工產品有限公司生產)0.2kg，DC1930.3kg，二乙醇胺0.5kg，RHA-DM-30.4kg，XD-1040.5kg，水0.6kg，將以上原料置於混合釜中，混合均勻後，出料，密封保存；B組份：稱取聚醚多元醇(SD-820，上海東大化學有限公司生產)30kg，溫度保持在55℃，加入60kg的4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯，磷酸3g，升溫至77℃下保溫反應1.2h，加入10kg碳化二亞胺改性的MDI，攪拌0.5h，取樣檢測，-NCO的質量含量22.5％±0.2，降溫至40℃出料，密封保存；使用時，將三乙烯二胺佔35wt％的乙二醇溶液2kg加入到A組份中攪拌均勻，然後將其與B組份按質量比為100:60-62的比例加入到鞋底原液澆注機中，料溫控制在35～40℃，鞋底模具溫度控制在50℃，澆注成型2～3min後開模，性能檢測結果見表1。實施例3A組份：分別稱取官能度為2、數均分子量為1500的聚酯多元醇(PE2515，山東一諾威聚氨酯股份有限公司生產)100kg，乙二醇5kg，二乙二醇2kg，有機矽勻泡劑DC2525(美國氣體化工產品有限公司生產)0.6kg，甘油0.5kg，RHA-DM-30.5kg，XD-1040.4kg，水0.5kg，將以上原料置於混合釜中，混合均勻後，出料，密封保存；B組份：稱取聚醚多元醇(SD-820，上海東大化學有限公司生產)30kg，SD560118kg，磷酸2g，溫度保持在55℃，加入58kg的4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯，升溫至77℃下保溫反應1.2h，加入4kg碳化二亞胺改性的MDI，攪拌0.5h，取樣檢測，-NCO的質量含量為19.9％±0.2，降溫至40℃出料，密封保存；使用時，將三乙烯二胺佔35wt％的乙二醇溶液1.2kg加入到A組份中攪拌均勻，然後將其與B組份按質量比為100:82-84的比例加入到鞋底原液澆注機中，料溫控制在35～40℃，鞋底模具溫度控制在50℃，澆注成型2～3min後開模，性能檢測結果見表1。表1性能檢測結果實施例1實施例2實施例3密度(Kg/m3)280320350硬度(邵C)283752拉伸強度(MPa)3.984.244.52撕裂強度(MPa)21.2323.1025.62斷裂伸長率/％310368320收縮率1％0.8％0.5％陰溼環境儲存180天無黴菌斑點無黴菌斑點無黴菌斑點備註：(1)硬度測量的環境溫度為25±5℃；硬度計標準選擇ASKERC；(2)收縮率的測量方式：(模具的尺寸-做出樣塊的尺寸)/樣塊的尺寸(3)陰溼環境無陽光照射，溼度70％以上，溫度30℃以上。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp