一種含滅菌唑與三唑類的殺菌組合物的製作方法

2023-12-05 04:20:16

專利名稱：一種含滅菌唑與三唑類的殺菌組合物的製作方法
技術領域：
本發明屬於農用殺菌劑領域，涉及一種含滅菌唑的殺菌組合物的製備和應用。
背景技術：
滅菌唑(triticonazole)，為由拜耳公司開發的三唑類殺菌劑，分子式 C17H20ClN3O,化學名稱(士)-(E) -5-(4-氯苄烯基)-2,2-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基 甲基)環戊醇。
滅菌唑是留醇生物合成中C-14脫甲基化酶抑制劑。防治對象禾穀類作物、豆科作物、果樹 病害，鐮孢(黴)屬、柄鏽菌屬、麥類核腔菌屬、黑粉菌屬、腥黑粉菌屬、白粉菌屬、圓核腔菌、 殼針孢屬、柱隔孢屬等引起的病害如白粉病、銹病、黑腥病、網斑病等。
滅菌唑單劑長期使用，容易使病害產生抗藥性，導致用藥量加大、防效降低、持效 期縮短的問題，不利於環境可持續發展。而不同作用機理的有效成分進行復配，是延緩病害 產生抗藥性常用的方法，並根據實際生產應用中的效果，來判斷此復配是增效作用還是拮 抗作用。復配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大降低農藥的用藥量，還可擴大殺 菌譜，提高殺菌效率。本發明的目的是提出一種能防止病害抗藥性的產生或延緩抗性速度，使用成本 低、防效好的含滅菌唑的殺菌組合物。發明人通過大量室內生測和田間藥效試驗，意外的發現滅菌唑與三唑類殺菌劑在 一定範圍內混配使用，對禾穀類作物的白粉病、銹病、黑穗病、穎枯病等病害有很好的增效 作用。進一步實驗發現，滅菌唑與三唑類殺菌劑在一定範圍內混配使用，對蔬菜及果樹的斑 點落葉病、炭疽病、白粉病、黑星病、葉斑病、網斑病等也有很好的防效。且滅菌唑與三唑類 殺菌劑的復配在國內外尚未見公開。本發明提出的殺菌組合物含有A、B兩種活性組分。活性組分A選自下列任意一種三唑類殺菌劑三唑酮、戊唑醇、己唑醇、環唑醇、粉 唑醇、烯唑醇、三唑醇。三唑類殺菌劑化學結構上共同特點是主鏈上含有羥基(酮基)、取代苯基和1，2，
發明內容4-三唑基團化合物。這類藥劑除對鞭毛菌亞門中卵菌無活性外，對子囊菌亞門、擔子菌亞門 和半知菌亞門的病原菌均有活性，其作用機理為影響留醇類生物合成，使菌體細胞膜功能 受到破壞。所述的三唑酮(triadimefon)，分子式為C14H16ClN3O2，化學名稱1-(4-氯苯氧 基)-3，3- 二甲基-1- (1H-1，2，4-三唑-1-基)-α - 丁酮。是一種高效、低毒、低殘留、持效 期長、內吸性強的三唑類殺菌劑。被植物的各部分吸收後，能在植物體內傳導。對銹病和白 粉病具有預防、剷除、治療、燻蒸等作用。對多種作物的病害如玉米圓斑病、麥類雲紋病、小 麥葉枯病、鳳梨黑腐病、玉米絲黑穗病等均有效。三唑酮的殺菌機制原理主要是抑制菌體麥 角甾醇的生物合成，因而抑制或幹擾菌體附著孢及吸器的發育，菌絲的生長和孢子的形成。所述的己唑醇(hexaconazole)，分子式為C14H17Cl2X3O,化學名稱(RS)_2_(2， 4- 二氯苯基)-1- (1H-1,2,4-三唑-1-基)-己-2-醇。所述的戊唑醇(tebuconazole)，分子式為C16H22ON3Cl,化學名稱(RS)-I-對-氯 苯基-4，4-二甲基-3(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊醇。戊唑醇為廣譜三唑類殺菌劑，用 量低，可應用於小麥的種子處理，對種子攜帶的各種病原，無論是吸附在表皮還是種子內部 都同樣有效，尤其適用於黑穗病的防治。所述的粉唑醇江1機1^￡^01)，分子式為(16!113 2吧0，化學名稱(1-(2-氟苯 基)-α - 氟苯基)-1Η-1，2，4-三唑-1-乙醇。粉唑醇具有內吸性，在植物體內傳導，對 病害有保護和治療作用。可防治禾穀類作物白粉病，長蠕孢屬，柄鏽菌屬，殼針菌屬病原菌， 也可做種子處理劑，防治土傳病害和種傳病害。對穀物白粉病有特效。所述的烯唑醇(diniconazole)，分子式為C15H17Cl2N3O,化學名稱(E)-(RS)-I-(2， 4- 二氯苯基)-4，4- 二甲基-2- (1，2,4-三唑-1-基)-1-戊烯-3-醇。三唑類殺菌劑，在真 菌的麥角甾醇生物合成中抑制14 α-脫甲基化作用，引起麥角甾醇缺乏，導致真菌細胞膜 不正常，最終真菌死亡，持效期長久。對人畜、有益昆蟲、環境安全。所述的三唑醇(triadimenol)，分子式為C14H18ClN3O2，化學名稱1-(4-氯苯氧 基)-3，3_ 二甲基-1-(1H-1，2，4三唑-1基)丁基_2_醇。主要是抑制麥角甾醇合成，因而 抑制和幹擾菌體的附著孢和吸器的生長發育。所述的環唑醇(Cyproconazole)，分子式=C15H18ClN3O,化學名稱2_(4_氯苯 基)-3-環丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇。是甾醇脫甲基化抑制劑，具有預防 和治療作用。對禾穀類作物、咖啡、甜菜、果樹和葡萄上的白粉菌目、鏽菌目、屬孢黴屬、喙孢 屬、殼針孢屬、黑星菌屬菌均有效。與其它殺菌劑混用，能很好防治穀類眼點病、葉斑病和網 斑病。防治麥類銹病持效期為4 6周，防治白粉病為3 4周。穀類、果樹和葡萄白粉病， 花生、甜菜葉斑病，蘋果霜黴病和花生白腐病。活性組分B為滅菌唑。A、B兩種活性組分的重量份數比為80 1 1 80，優選的重量份數比為 40 1 1 40，更優選的重量份數比為20 1 1 20。所述含滅菌唑的殺菌組合物，其特徵在於活性組分三唑酮與滅菌唑的重量份數 比為10 1 1 10，進一步優選的重量份數比為5 1 1 5。所述含滅菌唑的殺菌組合物，其特徵在於活性組分己唑醇與滅菌唑的重量份數 比為10 1 1 10，進一步優選的重量份數比為5 1 1 5。
所述含滅菌唑的殺菌組合物，其特徵在於活性組分戊唑醇與滅菌唑的重量份數 比為10 1 1 10，進一步優選的重量份數比為5 1 1 5。所述含滅菌唑的殺菌組合物，其特徵在於活性組分環唑醇與滅菌唑的重量份數 比為10 1 1 10，進一步優選的重量份數比為5 1 1 5。所述含滅菌唑的殺菌組合物，其特徵在於活性組分粉唑醇與滅菌唑的重量份數 比為10 1 1 10，進一步優選的重量份數比為5 1 1 5。所述含滅菌唑的殺菌組合物，其特徵在於活性組分烯唑醇與滅菌唑的重量份數 比為10 1 1 10，進一步優選的重量份數比為5 1 1 5。所述含滅菌唑的殺菌組合物，其特徵在於活性組分三唑醇與滅菌唑的重量份數 比為10 1 1 10，進一步優選的重量份數比為5 1 1 5。本發明組合物中活性組分的含量取決於單獨使用時的施用量，也取決於一種化合 物與另一種化合物的混配比例以及增效作用程度，同時也與目標真菌有關。通常組合物中 活性的重量百分含量為總重量的1 90%，較佳的為10% 80%。根據不同的製劑類型， 活性組分含量範圍有所不同。通常，液體製劑含有按重量計1 70%活性物質，較佳地為 5 50% ；固體製劑含有按重量計5 85%的活性物質，較佳地為10 80%。本發明的殺菌組合物中至少含有一種表面活性劑，以利於施用時活性組分在水中 的分散。表面活性劑含量為製劑總重量的5 30%，餘量為固體或液體稀釋劑。本發明的殺菌組合物所選用的表面活性劑是本領域技術人員所公知的可以選自 分散劑、溼潤劑、乳化劑或消泡劑中的一種或幾種。根據不同劑型，製劑中還可以含有本領 域技術人員所公知的崩解劑、抗凍劑等。本發明的組合物可以由使用者在使用前經稀釋或直接使用。其配製可由通常的本 領域技術人員所公知的加工方法製備，即將活性物質與液體溶劑或固體載體混合後，再加 入表面活性劑如分散劑、穩定劑、溼潤劑、粘結劑、消泡劑等中的一種或幾種。本發明的殺菌組合物，可以按需要加工成任何農藥上可接受的任意一種劑型，其 中優較選劑型為可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑、種子處理劑。組合物製成可溼性粉劑時包含如下組分含量活性成分A 1 80%、滅菌唑1 80%、分散劑5 10%、溼潤劑2 10%、填料8 90%。將活性成分A、滅菌唑、分散劑、溼潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經氣流粉 碎機粉碎後再混合均勻，即可製成本發明所述的可溼性粉劑產品。組合物製成水分散粒劑時包括如下組分含量活性成分Al 80%、滅菌唑1 80%、分散劑3 12%、溼潤劑1 8%、崩解劑1 10%、粘結劑1 8%、填料10 90%。將活性成分A、滅菌唑、分散劑、潤溼劑、崩解劑、填料等一起經氣流粉碎得到需要 的粒徑，再加入粘結劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒乾燥機內經 過制粒及乾燥後，製得本發明所述的水分散粒劑產品。組合物製成懸浮劑時包括如下組分含量活性成分Al 40%、滅菌唑1 40%、 分散劑2 10%、溼潤劑2 10%、消泡劑0. 1 1%、增稠劑0. 1 2%、抗凍劑0. 1 8%、去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、溼潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經過高速剪切混合均勻， 加入活性成分A、滅菌唑，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在5 μ m以下，製得本發明所述的懸浮劑產品。組合物製成水乳劑時包含如下組分含量活性成分A 1 40%、滅菌唑1 40%、 溶劑1 30%、乳化劑1 15%、共乳化劑0 8%、抗凍劑0 10%、增稠劑0. 1 2%、 消泡劑0. 01 2%、去離子水補足餘量。將上述配方料混合，將有效成分、溶劑、乳化劑、共乳化劑加在一起，使溶解成均勻 油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油 相，製得本發明所述的水乳劑產品。組合物製成微乳劑時包含如下組分含量活性成分A 1 40%、滅菌唑1 40%、 溶劑1 30 %、乳化劑3 20 %、共乳化劑0 12 %、抗凍劑0 10 %、增稠劑0. 1 2 %、 消泡劑0. 01 2%、穩定劑0 4%，去離子水補足餘量。將活性成分A原藥與滅菌唑原藥溶解在裝有溶劑和助溶劑的均化器中；將乳化 劑、穩定劑以及抗凍劑、水加入到裝有上述溶液的均化器中後予以強烈混合併勻化，最後得 到外觀清澈透明的本發明所述的微乳劑產品。所述的分散劑選自烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮 合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、木質素磺 酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷 基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的溼潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤溼滲透劑 F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、葡萄糖、氯化鋁中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自矽酮類、C8 1Q脂肪醇類、CltlMtl飽和脂肪酸類(如癸酸)及醯 胺、矽油、矽酮類化合物中的一種或多種。所述的乳化劑選自烷基苯磺酸鈣鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯苯醚二 磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、600#、700#、NP-10磷酸酯、0P-10磷酸 酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盤80、吐溫80、602#中的一種或幾種；所述的共乳化劑為丁醇、異丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的一種 或幾種；所述的溶劑選自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、環己酮、植物油、二甲基甲 醯胺、乙腈、聚乙二醇、批咯烷酮、溶劑N-長鏈烷基吡咯烷酮中的一種或幾種；所述的防腐劑選自甲醛、水楊酸鈉、苯甲酸鈉、異噻唑啉酮、二氯芬中的一種或幾 種；所述的種衣成膜劑選自聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、羧甲基纖維素、阿拉伯樹膠、明 膠、黃原膠、澱粉中的一種或多種；所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、澱粉、輕質碳酸鈣中 的一種或多種。本發明的殺菌劑組合物兼有保護、治療和剷除活性，可用於多種作物例如小麥、 水稻、蔬菜、果樹等，防治囊菌亞門、擔子菌亞門和半知菌亞門的病原菌引起的植物病害。對 炭疽病、葉斑病、白粉病、銹病、黑穗病、紋枯病、稻瘟病等有特效。
本發明的組合物具有以下優勢(一 )該組合物在一定配比範圍內表現出顯著的增效作用，既提高了防病效果，降 低了畝用藥量及成本，又擴大了殺菌譜；( 二)由於該組合物中各活性成分不存在交互抗性的問題，所以，該組合物的應用 可以達到延緩病原物抗藥性的發生和發展，有助於延長該藥劑的使用效果，降低抗藥性產 生機率；(三)提高了安全性，混配對環境的影響將更低，更安全。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量份數比，但 本發明並不局限於此。本發明實施例是採用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。實施應用例一室內毒力測定活性成分A(A選自三唑酮、戊唑醇、己唑醇、環唑醇、粉唑醇、烯唑醇、三唑醇中之 一種)與滅菌唑復配對靶標病菌室內毒力測定試驗藥劑均由陝西美邦農藥有限公司提供。經預試確定各藥劑有效抑制濃度範圍後，每個藥劑按有效成分含量分別設5個劑 量處理，設清水對照。參照《農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑》進行，採用菌絲生長速率 法測定藥劑對靶標病菌的毒力。7 後用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理淨生長量、 菌絲生長抑制率。淨生長量(mm)=測量菌落直徑-5
對照組淨生長量一處理組淨生長量
菌絲生長抑制率(％) =------XlOO
對照組淨生長量將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(μ g/mL)轉換成對數值(χ)，以 最小二乘法求得毒力回歸方程(y = a+bx)，並由此計算出每種藥劑的EC5tl值。同時根據 Wadley法計算兩藥劑不同配比聯合增效比值(SR)，SR 1. 5為增效作用。計算公式如下
EC5Q (理論值)
SR=-
EC50 (觀察值)
a + b
EC50 (理論值)=-
ab
-+-
A 的 EC5q B 的 EC50其中a、b分別為活性成分A (三唑類殺菌劑三唑酮、戊唑醇、己唑醇、環唑醇、粉唑 醇、烯唑醇、三唑醇)和滅菌唑在組合物中所佔的比例；
A為三唑類殺菌劑三唑酮、戊唑醇、己唑醇、環唑醇、粉唑醇、烯唑醇、三唑醇中之一 種；B為滅菌唑。試驗結果如表所示毒力測定結果一表1三唑酮、滅菌唑及其復配對蘋果斑點落葉病的毒力測定結果分析表
權利要求
1.一種含滅菌唑與三唑類的殺菌組合物，其特徵在於兩種活性組分A與B的重量份 數比為80 1 1 80。所述的活性組分A選自三唑酮、戊唑醇、己唑醇、環唑醇、粉唑醇、 烯唑醇、三唑醇中之一種，活性組分B選自滅菌唑。
2.根據權利要求1所述的含滅菌唑的殺菌組合物，其特徵在於兩種活性組分A與B的 重量份數比為20 1 1 20。
3.根據權利要求2所述含滅菌唑的殺菌組合物，其特徵在於舌性組分己唑醇與滅菌唑的I■量份類批為1010舌性組分戊唑醇與滅菌唑的I■量份類批為1010舌性組分環唑醇與滅菌唑的I■量份類批為1010舌性組分粉唑醇與滅菌唑的I■量份類批為1010舌性組分烯唑醇與滅菌唑的I■量份類批為1010舌性組分三唑醇與滅菌唑的I■量份類批為1010舌性組分三唑酮與滅菌唑的I■量份類批為1010。
4.根據權利要求1所述的含滅菌唑的殺菌組合物，其特徵在於組合物中活性組分的 重量百分含量為總重量的5% 85%。
5.根據權利要求4所述的含滅菌唑的殺菌組合物，其特徵在於組合物中活性組分的重量百分含量為總重量的10% 80%。
全文摘要
本發明公開了一種含滅菌唑與三唑類的殺菌組合物，含有增效有效量的滅菌唑與三唑類殺菌劑三唑酮、戊唑醇、己唑醇、環唑醇、三唑醇、粉唑醇、烯唑醇中的一種，殺菌組合物中兩種活性組分的重量份數比為80∶1～1∶80。本發明的殺菌組合物中至少含有一種表面活性劑，以利於施用時活性組分在水中的分散。本發明的殺菌劑組合物兼有保護、治療和剷除活性，可用於多種作物例如小麥、水稻、蔬菜、果樹等，防治子囊菌亞門、擔子菌亞門和半知菌亞門的病原菌引起的植物病害。
文檔編號A01N43/653GK102037975SQ201110008288
公開日2011年5月4日 申請日期2011年1月14日 優先權日2011年1月14日
發明者張偉, 曹巧利, 高超 申請人:陝西美邦農藥有限公司