2-氨基-4-甲磺醯胺甲基苯甲酸甲酯的製備方法

2023-11-30 13:31:41

2-氨基-4-甲磺醯胺甲基苯甲酸甲酯的製備方法
【專利摘要】本發明涉及一種2-氨基-4-甲磺醯胺甲基苯甲酸甲酯的製備方法，以對苯二甲酸二甲酯為原料，經過硝化、氨解、脫水反應、加氫還原、磺醯化5步反應得到2-氨基-4-甲磺醯胺甲基苯甲酸甲酯。本發明方法具有原材料易得，反應條件溫和、收率高，副產物少，汙染小等，有效的解決了現有甲磺胺磺隆製備過程中原材料價格昂貴，條件苛刻、汙染大等的難題。
【專利說明】2-氨基-4-甲磺醯胺甲基苯甲酸甲酯的製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種甲磺胺磺隆重要中間體的製備方法，具體地說是涉及一種2-氨基-4-甲磺醯胺甲基苯甲酸甲酯的製備方法。
【背景技術】
[0002]甲磺胺磺隆化學名稱為2-[3-(4，6- 二甲氧基嘧啶-2-基)脲磺醯]_4_甲磺醯胺甲基苯甲酸甲酯，為德國拜耳作物科學公司研製的磺醯脲類除草劑，其作用機理為通過抑制乙醯乳酸合成酶而起作用，雜草根和葉吸收其成分後在植株內傳導使雜草停止生長，而後枯死，藥效試驗表明該藥對春小麥冬小麥的一年生禾本科雜草和牛繁縷等部分闊葉雜草有較好的防效，甲磺胺磺隆結構式如下:
【權利要求】
1. 一種2-氨基-4-甲磺醯胺甲基苯甲酸甲酯的製備方法，其特徵在於包括下述步驟: (1)硝化反應:對苯二甲酸二甲酯在硫酸中用硝酸硝化得到2-硝基對苯二甲酸二甲酷； (2)氨解反應:2_硝基對苯二甲酸二甲酯與液氨的甲醇溶液反應得到2-硝基-4-甲醯氨基苯甲酸甲酯； (3)脫水反應:2-硝基-4-甲醯氨基苯甲酸甲酯在脫水劑作用下反應得到2-硝基-4-氰基苯甲酸甲酯； (4)加氫反應:2_硝基-4-氰基苯甲酸甲酯在催化劑作用下反應得到2-氨基-4-亞甲基氨基苯甲酸甲酯鹽酸鹽； (5)磺醯化反應:2_氨基-4-亞甲基氨基苯甲酸甲酯鹽酸鹽中滴加入甲基磺醯氯反應得到2-氨基-4-甲磺醯胺甲基苯甲酸甲酯。
2.根據權利要求1所述的2-氨基-4-甲磺醯胺甲基苯甲酸甲酯的製備方法，其特徵在於:步驟(1)中，所述硝酸的質量濃度為97%，硫酸的質量濃度為98%，所述硝化反應溫度控制在O~25°C，所述對苯二甲酸二甲酯、97%硝酸、98%硫酸的質量比為1:0.4~0.8:2.5~5。
3.根據權利要求1所述的2-氨基-4-甲磺醯胺甲基苯甲酸甲酯的製備方法，其特徵在於:步驟(2)中，所述液氨的質量濃度為5~30%，氨解反應溫度控制在O~25 °C，反應壓力0.3~1.0Mpa,反應時間為15~30h。
4.根據權利要求1所述的2-氨基-4-甲磺醯胺甲基苯甲酸甲酯的製備方法，其特徵在於:步驟(3)中，所述脫水劑為三氯氧磷、五氧化二磷或三氯化磷中的一種；脫水反應控制在回流狀態，反應時間為I~5h，脫水劑與2-硝基-4-甲醯氨基苯甲酸甲酯的質量比為3 ~8:1。
5.根據權利要求1所述的2-氨基-4-甲磺醯胺甲基苯甲酸甲酯的製備方法，其特徵在於:步驟(4)中，所述催化劑為雷尼鎳催化劑、氫氧化鈀碳催化劑或鈀碳催化劑中的一種；2-硝基-4-氰基苯甲酸甲酯在稀鹽酸體系中進行加氫還原，稀鹽酸的質量濃度為I~5%，加氫反應溫度控制在10~50°C，反應壓力0.5~4.0Mpa,反應時間I~8h，所述催化劑與2-硝基-4-氰基苯甲酸甲酯的質量比為0.05~0.2:1 ;所述的稀鹽酸中鹽酸折百後與2-硝基-4-氰基苯甲酸甲酯的質量比為0.15~0.5:1。
6.根據權利要求1所述的2-氨基-4-甲磺醯胺甲基苯甲酸甲酯的製備方法，其特徵在於:步驟(5)中，磺醯化反應所採用的溶劑為N，N-二甲基乙醯胺、N, N-二甲基甲醯胺或乙腈中的一種；磺醯化反應溫度控制在10°C以下，滴加時間0.2~2h，反應時間0.5~5h，甲基磺醯氯與2-氨基-4-氨基甲基苯甲酸甲酯鹽酸鹽的質量比為0.4~1.6:1。
7.根據權利要求6所述的2-氨基-4-甲磺醯胺甲基苯甲酸甲酯的製備方法，其特徵在於:磺醯化反應過程中加入一定量的鹼性物質，所述鹼性物質為氫氧化鈉、碳酸鉀、三乙胺或吡啶中的一種，所述鹼性物質與2-硝基-4-氨基甲基苯甲酸甲酯鹽酸鹽的質量比為0.4 ~4:1。
8.根據權利要求1所述的2-氨基-4-甲磺醯胺甲基苯甲酸甲酯的製備方法，其特徵在於包括下述步驟: (!)硝化反應:98%硫酸926.97g，10~15 °C溫度下滴加入97%硝酸200.72g後，分批加入對苯二甲酸二甲酯300g，控制反應溫度在15~20°C，用TLC確認反應終點後，經純化分離得2-硝基對苯二甲酸二甲酯； (2)氨解反應:300g2-硝基對苯二甲酸二甲酯中加入濃度為10%的液氨的甲醇溶液llOOg，反應溫度控制在18~22°C，反應壓力0.5Mpa，反應時間為25h ;反應結束後，經純化分離得2-硝基-4-甲醯氨基苯甲酸甲酯； (3)脫水反應:2_硝基-4-甲醯氨基苯甲酸甲酯100g，三氯氧磷500g，回流下反應3h，HPLC確認終點，反應結束後，經純化分離得2-硝基-4-氰基-苯甲酸甲酯； (4)加氫反應:2_硝基-4-氰基-苯甲酸甲酯18.5g，鈀碳催化劑1.33g，35%HCl 10.0g,水300ml，反應壓力1.8~2.0MPa,反應溫度控制在30~40°C，反應時間1.5h，反應結束後，經純化分離得2-氨基-4-亞甲基氨基苯甲酸甲酯鹽酸鹽； (5)磺醯化反應:2_氨基-4-亞甲基氨基苯甲酸甲酯鹽酸鹽21.0g，三乙胺14.Sg,乙腈400g，攪拌，慢慢滴加甲基磺醯氯11.5g，溫度控制在10°C以下，反應時間1.5h，反應結束後，經純化分離得2-氨基 -4-甲磺醯胺甲基苯甲酸甲酯。
【文檔編號】C07C303/38GK103524386SQ201310505346
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2013年10月24日 優先權日:2013年10月24日
【發明者】秦振偉, 劉琛, 施雲龍, 陳國泉, 朱炯 申請人:濱海白雲化工有限公司