1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮及其製備方法

2023-12-01 10:28:31

1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮及其製備方法
【專利摘要】本發明公開1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮及其製備方法，該化合物的結構式為：其製備方法包括以下步驟：將1-二茂鐵基-3-芳基-丙烯酮，無水K2CO3(或NaOH)，硝基甲烷加入乾燥的研缽中迅速研磨，TLC檢測反應進程，待反應完全後水洗，抽濾，真空乾燥，既得1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮。本發明的優點在於：提供了1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮，及其製備方法，該方法操作簡單、反應條件溫和，後處理簡單、無需溶劑、經濟且產率高，製備的產品為一種全新的酮，可用於農藥和醫藥領域等。
【專利說明】1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮及其製備方法

【技術領域】
[0001] 本發明屬於化學合成領域，特別涉及1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮 及其製備方法。

【背景技術】
[0002]Michael加成是以烯醇鹽（或類似物）負離子與a，β-不飽和酮，醛，酯或羧酸 衍生物的碳-碳雙鍵的親核加成反應，也是活潑亞甲基化合物烷基化反應的一種方法，屬 經典的有機反應。隨著有機合成方法的發展，氮、硫、氧等親核試劑作為供體的異核Michae1 加成也能實現，Michael加成已成為C-C、C-0、C-N、C-S鍵合成的重要方法之一。Michael 加成反應過程中，通過親核試劑（供體）對受體β位的加成將β-碳由sp2雜化轉變為sp3 雜化，原則上這種轉變可以對應選擇性的發生。不對稱Michael加成的反應產物是合成許 多功能化合物的重要光學活性中間體，高光學純度的手性化合物在有機合成、醫藥中間體 等方面的應用也得到越來越廣泛的關注，每一個催化體系對一個特定的反應類型有效而且 限制條件依然存在。因此，人們對催化Michael加成反應領域有極大的興趣。
[0003] Michael加成是有機合成中構建碳-碳鍵的重要反應之一，因此一直是有機合成 化學家感興趣的研究課題。近幾年，有機催化不對稱Michael加成反應發展迅速、成為不對 稱催化研究領域的一個新熱點。
[0004] 查爾酮是一類兩端接有芳環的不飽和羰基化合物，兩端芳基的多變性賦予了這類 化合物的多樣性的特點。查爾酮中的烯酮片斷具有1位、3位兩個親核位置，這為它們與其 它的物質先發生1，4加成再環合構築新的環體系奠定了基礎。有些查爾酮中的碳-碳雙鍵 在光催化的條件下可打開與另一分子的查爾酮發生環加成反應。因此，查爾酮在有機合成 中是一類重要的有機合成中問體，應用前景十分廣泛。現有的查爾酮化合物的製備存在反 應時間長、收率不高、溶劑使用量大等缺點。


【發明內容】

[0005] 本發明的目的在於提供一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮及其制 備方法，該方法操作簡單、反應條件溫和，後處理簡單、無需溶劑、經濟且產率高，製備的產 品可用於殺菌、抑菌、抗炎等。
[0006] 為實現上述目的，本發明採用以下技術方案：
[0007] -種1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮，其結構通式如下所示：

【權利要求】
1. 一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮，其特徵在於：其結構通式如下所 示：
其中，Ar為芳基，且芳基為苯基、滷代苯基、甲基苯基、硝基苯基、羥基苯基、氨基苯基、 苯乙烯基或五元雜環基。
2. 根據權利要求1所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮，其特徵在 於： 所述齒代苯基為鄰氟苯基、對氟苯基、鄰氯苯基、對氯苯基、2, 4-二氯苯基、鄰溴苯基、 間溴苯基或對溴苯基； 所述的甲基苯基為鄰甲基苯基、間甲基苯基或對甲基苯基； 所述的甲氧基苯基為間甲氧基苯基或對甲氧基苯基； 所述的硝基苯基為間硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或對硝基苯基； 所述的羥基苯基為鄰羥基苯基或對羥基苯基； 所述的氨基苯基為鄰氨基苯基、間氨基苯基或對氨基苯基； 所述的五元雜環基為呋喃基或噻吩基。
3. 權利要求1或2所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮的製備方 法，其特徵在於：包括以下步驟： 步驟1)將A mol 1-二茂鐵基-3-芳基-丙烯酮，B mol鹼性催化劑，C mol硝基甲 烷加入乾燥的反應容器中，研磨至原料完全反應，得到粗產物；其中A :B :C = 1 : (1-1. 2): (1-1.2)； 步驟2)粗產物經水洗、抽濾得濾餅，將濾餅真空乾燥，即得1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝 基亞甲基-丙酮。
4. 根據權利要求3所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮的製備方 法，其特徵在於： 所述的1-二茂鐵基-3-芳基-丙烯酮中的芳基為苯基、滷代苯基、甲基苯基、硝基苯 基、輕基苯基、氣基苯基、苯乙稀基或五兀雜環基； 所述的滷代苯基為鄰氟苯基、對氟苯基、鄰氯苯基、對氯苯基、2, 4-二氯苯基、鄰溴苯 基、間溴苯基或對溴苯基； 所述的甲基苯基為鄰甲基苯基、間甲基苯基或對甲基苯基； 所述的甲氧基苯基為間甲氧基苯基或對甲氧基苯基； 所述的硝基苯基為間硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或對硝基苯基； 所述的羥基苯基為鄰羥基苯基或對羥基苯基； 所述的氨基苯基為鄰氨基苯基、間氨基苯基或對氨基苯基； 所述的五元雜環基為呋喃基或噻吩基。
5. 根據權利要求3所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮的製備方 法，其特徵在於：步驟1)中在研磨過程中用TLC監測，當1-二茂鐵基-3-芳基-丙烯酮的 原料點消失時表示原料完全反應；TLC檢測中採用的展開劑是體積比為I :3的乙酸乙酯與 石油醚的混合溶劑。
6. 根據權利要求3所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮的製備 方法，其特徵在於：步驟1)中研磨是在研缽中進行的，研磨至原料完全反應時間為5? IOmin0
7. 根據權利要求3所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮的製備方 法，其特徵在於：步驟1)中所述的鹼性催化劑為無水K 2CO3或NaOH。
8. 根據權利要求3所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮的製備方 法，其特徵在於：步驟2)中抽濾時水洗直到濾液pH值呈中性。
9. 根據權利要求3所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮的製備方 法，其特徵在於：步驟1)中的反應是在室溫下進行的。
10. 根據權利要求3所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝基亞甲基-丙酮的製備方 法，其特徵在於：步驟2)中的真空乾燥溫度為20-30°C，時間20-30h。
【文檔編號】C07F17/02GK104262408SQ201410474899
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2014年9月17日 優先權日:2014年9月17日
【發明者】劉玉婷, 宋思夢, 尹大偉, 楊阿寧, 王金玉, 劉蓓蓓 申請人:陝西科技大學