一種含氰烯菌酯與己唑醇的殺菌組合物的製作方法

2023-12-08 15:05:21

專利名稱：：一種含氰烯菌酯與己唑醇的殺菌組合物的製作方法
技術領域：
：本發明屬於農藥
技術領域：
，涉及一種含氰烯菌酯與己唑醇復配的殺菌劑在小麥及水稻常見病害上的應用。技術背景.'氰烯菌酯由我國江蘇省農藥研究所1998年合成，屬2-氰基丙烯酸酯類殺菌劑，2007年獲得農業部農藥產品臨時登記證，製劑屬微毒農藥品種。原藥外觀為白色固體粉末。化學名稱2-氰基-3-氨基丙烯酸乙酯。結構式為c—oc孫氰烯菌酯對鐮刀菌類引起的病害有效，具有保護作用，治療作用。通過根部被吸收，在葉片上有向上輸導性，面向葉片下部及葉片間的輸導性較差。經田間藥效試驗結果表明，氰烯菌酯25%懸浮劑對小麥赤黴病有較好的防治效果。己唑醇是由先正達公司開發的新一代三唑類殺菌劑，是目前三唑類中最安全的殺菌劑之一。外觀為米黃色疏鬆粉末，熔點110112°C，化學名稱(RS)-2-(2,4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-l-基)-己-2-醇，結構式為3formulaseeoriginaldocumentpage4己唑醇是留醇脫甲基化抑制劑，具有高效殺菌作用，對真菌尤其是擔子菌門和子囊菌門引起的病害有廣譜性的保護和治療作用。可用於水稻、果樹、花生等作物，能防治紋枯病、白粉病、黑毒病、葉斑病。長期實際應用表明，己唑醇對多種病害如蘋果斑點落葉病、水稻紋枯病、小麥紋枯病等防效理想，但單獨使用成本較高，不利於大面積推廣使用，而且隨著使用量的增加，一些地方的病害己出現明顯的抗藥性；氰烯菌酯對小麥病害尤其是赤黴病有很好的防治作用，長期使用易產生抗藥性。田間生測表明，氰烯菌酯與己唑醇復配後對小麥及水稻上的病害有較好的增效作用，並且延緩了病害抗藥性的產生。迄今為止尚未見到有關氰烯菌酯與己唑醇復配產品的相關報導。
發明內容本發明是針對目前病害抗藥性嚴重、單劑農藥使用成本高的問題而開發的一種殺菌組合物。該組合物有效活性成分含有含氰烯菌酯和己唑醇，二者復配後具有明顯的協同增效作用。本發明是通過以下技術方案實現含有氰烯菌酯與己唑醇的殺菌組合物，其特徵在於氰烯菌酯與己唑醇重量百分比為1080:301，有效活性成分重量百分含量為11%至80%，有效活性成分加入助劑、填料或去離子水製成可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑或微乳劑。組合物製成可溼性粉劑時包含如下組分含量氰烯菌酯1080%、己唑醇130%、分散劑315%、溼潤劑212%、填料884%。將上述配方料混合，在混合缸中混合均勻，經氣流粉碎機粉碎後再混合均勻，即可製成氰烯菌酯'己唑醇可溼性粉劑產品。組合物製成水分散粒劑時包括如下組分含量氰烯菌酯1080%、己唑醇1~30。/。、分散劑312%、溼潤齊U28%、崩解劑08%、粘結齊|」05%、填料884%。.將原藥與分散劑、潤溼劑、崩解劑、填料等一起經氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入黏結劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒乾燥機內經過制粒及乾燥後，製得氰烯菌酯，己唑醇水分散粒劑產品。組合物製成懸浮劑時包括如下組分含量氰烯菌酯10~50%、己唑醇115%、分散劑312%、溼潤齊1」210%、消泡劑0.10.5%、增稠劑0~2%、抗凍劑08%、去離子水餘量。將上述配方料中分散劑、溼潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經過高速剪切混合均勻，加入原藥，在球磨機中球磨23小時，使微粒粒徑全部在5pm以下，製得氰烯菌酯己唑醇懸浮劑產品。組合物製成水乳劑時包括如下組分含量氰烯菌酯1050%、己唑醇1~15%、溶劑5~25%、乳化劑16%、分散劑26%、消泡劑0.01~0.5%、增稠劑02%、抗凍劑0~6%、去離子水餘量。將上述配方料中原藥、溶劑和乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、消泡劑等混合在一起，成均一水相；在高速攪拌下，將水相加入油相或將油相加入水相，分散良好後製得氰烯菌酯，己唑醇水乳劑產品。組合物製成微乳劑時包括如下組分含量氰烯菌酯1050%、己唑醇115%、溶劑525%、乳化劑115%、防凍劑1~10%、去離子將上述配方中原藥、溶劑、乳化劑充分混合成均勻透明的油相，在攪拌下慢慢加入去離子水，形成油包水型乳狀液，再經攪拌加熱，使之迅速轉相成水包油型，冷至室溫使之達到平衡，經過濾製得穩定的氰烯菌酯己唑醇微乳劑產品。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、院基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、垸基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的潤溼劑為天然產物潤溼劑和陽離子型潤溼劑，可用茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、十二垸基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種。所述的乳化劑選自農乳500#(烷基苯磺酸鈣)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、農乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環氧乙垸-環氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的溶劑選自N，N-二甲基甲醯胺、環己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亞碸、甲醇、乙醇、三甲基環己烯酮、N—辛基吡咯垸酮、N-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N，N二甲基甲醯胺、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、硫酸銨、氯化鈣、尿素、氯化鎂、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫銨中的一種或多種。所述的消泡劑選自矽油、矽酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的粘結劑選自阿拉伯膠、白糊精、羧丙基纖維素、黃原酸膠、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、無水丁二酸-苯乙烯共聚、聚乙烯醋酸酯中的所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、矽酸鋁鎂、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、澱粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。所述的殺菌組合物用於防治小麥紋枯病、小麥赤黴病、水稻紋枯病、水稻惡苗病。本發明的優點在於(1)氰烯菌酯與己唑醇具有雙重作用機制，病菌不易產生抗性.，(2)室內生測驗結果表明氰烯菌酯與己唑醇按一定比例復配對作物病害具有很明顯增效作用；(3)擴大殺菌譜，氰烯菌酯與己唑醇可防治蘋果輪紋病、蘋果斑點落葉病、水稻紋枯病、水稻稻瘟病、水稻惡苗病、小麥紋枯病、小麥赤黴病，擴大了殺菌譜；(4)降低使用成本，己唑醇單獨使用成本較高，同成本較低的氰烯菌酯混配能夠降低使用成本；(5)屬綠色農藥。氰烯菌酯、己唑醇均屬低毒農藥，其復配製劑，高效低毒，對作物及環境安全，有利於農業生產的可持續發展。具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一步的說明，但本發明的使用範圍並不局限於以下所舉實施例。實施例180%氰烯菌酯己唑醇可溼性粉劑氰烯菌酯65%、己唑醇15%、聚羧酸鹽5%、無患子粉4%、高嶺土11%，混合物進行氣流粉碎，製得80%氰烯菌酯己唑醇可溼性粉劑。實施例250%氰烯菌酯己唑醇可溼性粉劑氰烯菌酯42%、己唑醇8%、脂肪酸聚氧乙烯酯5%、皂角粉4%、白炭黑8%、高嶺土33%，混合物進行氣流粉碎，製得50%氰烯菌酯《己唑醇可溼性粉劑。實施例375%氰烯菌酯己唑醇水分散粒劑氰烯菌酯60%、己唑醇15%、脂肪胺聚氧乙烯醚4%、無患子粉4%、尿素3%、澱粉14%，混合製得75%氰烯菌酯己唑醇水分散粒劑。實施例440%氰烯菌酯己唑醇水分散粒劑氰烯菌酯35%、己唑醇5%、聚羧酸鹽3%、皂角粉5%、硫酸銨3%、澱粉10%、輕質碳酸鈣39%，混合製得40%氰烯菌酯己唑醇水分散粒劑。實施例550%氰烯菌酯己唑醇懸浮劑氰烯菌酯44%、己唑醇6%、烷基苯磺酸鈣鹽5%、洗衣粉3%、矽油0.1%、去離子水加至100%，混合製得50%氰烯菌酯己唑醇懸浮劑。實施例625%氰烯菌酯己唑醇懸浮劑氰烯菌酯22%、己唑醇3%、木質素磺酸鹽3%、無患子粉4%、矽油0.1%、聚乙二醇0.2%、乙二醇3%、去離子水加至100%，混合製得25%氰烯菌酯己唑醇懸浮劑。實施例740%氰烯菌酯己唑醇水乳劑氰烯菌酯36%、己唑醇4%、環己酮20%、N，N二甲基甲醯胺5%、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚5%、木質素磺酸鹽4%、矽油0.1%、去離子水加至100%，混合製得40%氰烯菌酯己唑醇水乳劑。實施例820%氰烯菌酯己唑醇水乳劑氰烯菌酯17%、己挫醇3%、環己酮20%、苯基酚聚氧乙基醚4%、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯3%、聚羧酸鹽3%、矽油0.1%、黃原酸膠0.2%、乙二醇3%、去離子水加至100%，混合製得20%氰烯菌酯己唑醇水乳劑。實施例935%氰烯菌酯己唑醇微乳劑氰烯菌酯30%、己唑醇5%、N-甲基吡咯烷酮10。/。、環己酮5%、N，N二甲基甲醯胺5。/。、烷基苯磺酸鈣5%、垸基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚8%、去離子水加至100%，混合製得35%氰烯菌酯己唑醇微乳劑。實施例1011%氰烯菌酯己唑醇微乳劑氰烯菌酯10%、己唑醇1%、N，N二甲基甲醯胺ioy。、苯基酚聚氧乙基醚4%、苄基二甲基酚聚氧乙基醚5%、去離子水加至100%，混合製得11%氰烯菌酯己唑醇微乳劑。我們以氰烯菌酯和己唑醇等成分進行了相互復配的增效研究，研究是採用室內生物測定和田間試驗相結合的方法。先通過室內生物測定，明確兩種藥劑按一定比例復配後的增效比值(SR)，在此基礎上，在進行田間試驗。對數據進行分析後得出最終結論。實施應用例一氰烯菌酯與己唑醇混配對水稻紋枯病室內毒力測定供試藥劑由陝西蒲城縣美邦農藥有限責任公司提供。供試菌種水稻紋枯病，由陝西省漢中市洋縣採回，經實驗室分離活化，經過兩次轉接後備用。將試驗藥劑各個有效成分含量分別設計5個處理濃度，以空白處理為對照，對水稻紋枯病病菌的抑制作用進行室內測定。測試採用菌絲生長速率法，先將各配比成系列濃度梯度。將經二次分離培養後的水稻紋枯病病菌用直徑為0.5CM的無菌打孔器在葉片前緣處打孔備用，然後移於含藥PDA平板培養基上，置於25士rC培養箱內培養，培養6天後測量菌落直徑。每處理重複6次。所測結果與對照相比計算抑菌百分率。將5個配比按增效試驗方法進行增效試驗。計算公式如下'淨生長量(mm)=測量菌落直徑一5對照組淨生長量一處理組淨生長量菌絲生長抑制率(％)=-xl00對照組淨生長量將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(pg/mL)轉換成對數值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y=a+bx)，並由此計算出每種藥劑的EC5o值。同時根據Wadley法計算兩藥劑不同配比聯合增效比值(SR)，SR〈0.5為拮抗作用，0.5^SR^1.5為相加作用，SR〉1.5為增效作用。計算公式如下EC5q(理論值)SR二_EC5G(觀察值)a+bEC5Q(理論值)=-a+bA的EC5QB的EC50-其中a、b分別為氰烯菌酯和己唑醇在組合中所佔的比例；A為氰烯菌酯；B為己唑醇；'所獲得的氰烯菌酯、己唑醇及復配比對水稻紋枯病的毒力回歸方程、抑制中濃度及增效比值(SR)如下表表1氰烯菌酯己唑醇對水稻紋枯病室內毒力測定供試藥劑配比回歸方程(y=a+bx)EC50(jig/mL)觀察值EC50(jig/mL)理論值增效比值(SR)氰烯菌酯一=3.4193+1.8353x6.54—一己唑醇一y==1.9121+1.7450x1.12—一氰烯菌酯己唑醇1:1y=:2.7156+1.4134x1.421.911.35氰烯菌酯己唑醇4:ly=:2.6971+1.5458x2.213.321.50氰烯菌酯己唑醇7:1y=:2.7219+1.6578x2.354.071.73氰烯菌酯己唑醇10:1y=:2.6222+1.6880x2.674.541.70氰烯菌酯己唑醇13:1y=:2.5517+1.7351x3.294.861.48由表1可知，本發明氰烯菌酯與己唑醇復配，對水稻紋枯病室內毒力測定，當氰烯菌酯與己唑醇配比為1:1、4:1、7:1、10:1、13:1的增效比值分別為1.35、1.50、1.73、170、1.48，其中當氰烯菌酯己唑醇為4:1、7:1、10:1時表現為增效作用，說明氰烯菌酯與己唑醇兩者在4:110:1範圍內混配較為合理。實施應用例二氰烯菌酯與己唑醇復配防治水稻病害藥效試驗本實驗安排在陝西省西安市長安區王莽鄉，試驗藥劑由陝西蒲城縣美邦農藥有限責任公司研發、提供，對照藥劑25%氰烯菌酯懸浮劑(市購)、10%己唑醇乳油、市購)。水稻紋枯病與水稻惡苗病發生初期，藥前調查水稻病情指數，S月14日第一次施藥，8月21日、8月28日分別進行第二次和第三次施藥，共施藥3次，畝施藥液量50公斤。於第三次施藥後7天、第三次施藥後14天分別調查病情指數並計算校正防效。試驗結果如下表表2氰烯菌酯己唑醇組合物防治水;陷病害藥效試驗tableseeoriginaldocumentpage13由表2可以看出，氰烯菌酯與己唑醇復配後對水稻惡苗病、水稻紋枯病防治試驗，發明藥劑對水稻惡苗病末次藥後7天防效、14天防效分別達70.3877.25%、85.9192.72%;對水稻紋枯病末次藥後7天防效、14天防效分別達67.4674.55%、81.7290.75%;25%氰烯菌酯懸浮劑對水稻惡苗病末次藥後7天防效、14天防效分別為73.24%、82.42%;對水稻紋枯病末次藥後7天防效、14天防效分別為57.75%、60.45%;10%己唑醇乳油對水稻惡苗病末次藥後7天防效、14天防效分別為42.09%、44.87%;對水稻紋枯病末次藥後7天防效、14天防效分別為68.24%、72.88%。在試驗範圍內處理藥劑對水稻安全，無不良影響。同時，發明人發現本發明製劑對水稻稻瘟病也有一定的防效。實施應用例三氰烯菌酯與己唑醇復配防治小麥赤黴病藥效試驗試驗安排在陝西省西安巿長安區。供試藥劑氰烯菌酯，己唑醇復配產品由陝西蒲城縣美邦農藥有限責任公司提供；對照藥劑25%氰烯菌酯懸浮劑(市購)、10%己唑醇乳油(市購)。共施藥2次，4月2日第一次施藥，7月9日第二次施藥，第.次施藥後7天、14天調查病情指數並計算防效。試驗結果如下所示:表3氰烯菌酯與己唑醇復配防治小麥赤黴病田間藥效試驗.處理藥劑製劑用藥量藥前病指末次藥後7天末次藥後14天病指防效(％)病指防效(％)實施例230克/畝2.371.4368.720.7691.07實施例320克/畝.2.591.5269.570.88卯.54實施例660克/畝2.641.3473.690.9789.77實施例740克/畝3.241.8570.400.7693.47實施例940克/畝2.781.4173.710.4995.0925%氰烯菌酯懸浮劑100克/畝2.691.7466.471.6383.1210%己唑醇可乳油50克/畝2.551.9560.353.0766.46空白對照—2.394.61一8.58一由表3看出，氰烯菌酯與己唑醇復配後防治小麥赤黴病效果優於對照藥劑，能有效防治小麥赤黴病的發生，在試驗範圍內對靶標作物安全，'處理藥劑並對小麥紋枯病有一定的防效。1權利要求1、一種殺菌組合物，其特徵在於有效活性成分含有氰烯菌酯和己唑醇，其中氰烯菌酯和己唑醇的重量百分比為10～80∶30～1。2、根據權利要求1所述的含有氰烯菌酯和己唑醇殺菌組合物，其特徵在於組合物含有如下組分:氰烯菌酯1080%、己唑醇130%、助劑550%、填料或去離子水884%。3、根據權利要求1所述的含氰烯菌酯和己唑醇殺菌組合物，其特徵在於組合物根據常規的生產工藝可製成可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。4、根據權利要求2所述的含氰烯菌酯和己唑醇殺菌組合物，其特徵在於所述的助劑包括分散劑、溼潤劑、乳化劑、溶劑、崩解劑、增稠劑、抗凍劑、消泡劑。5、根據權利要求1所述的含氰烯菌酯和己唑醇殺菌組合物主要用於防治小麥紋枯病、小麥赤黴病、水稻紋枯病、水稻惡苗病。全文摘要本發明提供了一種含有氰烯菌酯和己唑醇的殺菌劑組合物，有效活性成分氰烯菌酯與己唑醇的重量百分比為10～80∶30～1，加入助劑及賦形劑製成可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。本發明組合物主要用於防治小麥紋枯病、小麥赤黴病、水稻紋枯病、水稻惡苗病。文檔編號A01P3/00GK101584322SQ20091002181公開日2009年11月25日申請日期2009年4月1日優先權日2009年4月1日發明者張少武,張繼紅,曹巧利申請人:陝西蒲城縣美邦農藥有限責任公司