二苯酮亞胺的製備方法
2023-11-01 05:56:32 1
專利名稱：二苯酮亞胺的製備方法
技術領域：
本發明涉及在液態氨中由二苯酮製備二苯酮亞胺的方法。
在熔融形式的或在溶液中的二苯酮與氣態或液態氨的直接反應中，作為催化劑必須加入氯化鐵(III)(JP-A-61/030563，產率57％)、有機酸，如苯甲酸(US-A-4130586，產率18-65％)或氯化銨(Synthetic Communications 18(1988)，1501-1511；產率94％)。這些方法的缺點是，在某些情況下產率低，但尤其是除去催化劑或強制累積的鹽的過程複雜。
在激烈的條件下(400℃)，二苯酮可以在氣相中在氧化釷[Nippon Kagaku Kaishi(1973)，1392-1396 or compt.Rend.169(1919)，237-239]或氧化釷/氧化矽[Nippon Kagaku Kaishi(1974)，2216-2218]存在下與多相催劑化反應。該方法的缺點是工藝複雜(高溫，高真空)和分解產物比例高。
在液相中二苯酮與氣態氨在離子交換劑存在下的多相催化反應在Chemistry Letters(1976)，205-206中公開。然而，10％的產率是不滿意地低。
US-A-4083869公開了製備二苯酮亞胺的方法，其中，二苯酮在液相中，優選在有機溶劑劑中，與氣態或超臨界氨在第III至第V族的第2至第5周期的金屬的氧化物，例如，氧化鈦或氧化鋁存在下，在150至250℃和1至50巴反應。然而，至多60％的產率是不能令人滿意的。
本發明的目的在於克服上述缺點。
我們發現，該目的通過製備通式I的二苯酮亞胺的方法實現 這裡，R1至R6是氫，C1-至C4-烷氧基，C1-至C2-烷基氨基或C2-至C4-二烷基氨基，其中，包括使通式II的二苯酮類 這裡，R1至R6如上文所定義，在液態氨中在元素硼、鋁、鎵、錮、矽、鍺、錫、鉛、磷、砷、銻、鉍、鈧、釔、鈦、鋯、釩、鈮、鉭的氧化物或其混合物存在下在50至150℃和50至350巴下反應。
本發明的方法按如下進行本方法可以間歇地或在攪拌高壓釜或在連續地在管式反應器中，優選連續地在管式反應器中，在50-150℃，優選在80-140℃，尤其優選在120-140℃和在50至350巴，優選在150至250巴，尤其優選180至220巴下進行。
合適的催化劑是元素硼、鋁、鎵、銦、矽、鍺、錫、鉛、磷、砷、銻、鉍、鈧、釔、鈦、鋯、釩、鈮和鉭的氧化物或其混合物，優選元素硼、鋁、鎵、矽、錫、鉛、銻、鉍、鈦、鋯、釩和鈮的氧化物或其混合氧化物，尤其優選元素鋁、矽、鈦、鋯和釩的氧化物或其混合物氧化物，尤其是氧化鈦。
催化劑可以粉末形式(攪拌高壓釜)或以片或擠出物形式(管式反應器)使用。
在反應過程中或在反應之後反應水的分離是不需要的。
在連續過程中，進料一般調節為每小時每升催化劑0.1至0.6kg二苯酮，優選0.2至0.4kg/l/h。
二苯酮可以熔融形式或在溶液中使用，優選以熔融形式使用。
氨以液態形式使用。優選的是，每kg二苯酮使用1至10kg氨，尤其優選3至6kg/kg。
二苯酮亞胺用作製備遮光劑(light screens)(例如，2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯)的中間體[bull.Chem.Soc.Fr.(1963)1576-1583]。
化合物I和II中的取代基R1至R6有如下含義R1，R2，R3，R5和R6彼此獨立地是-氫，-C1-至C4-烷氧基，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基，優選甲氧基、乙氧基、正丙氧基和正丁氧基，尤其優選甲氧基和乙氧基，-C1-至C2-烷基氨基，例如，甲氨基和乙氨基，優選甲氨基，-C2-至C4-二烷基氨基，例如，二甲氨基和二乙氨基，優選二甲氨基。
其中R1至R6是氫的化合物是尤其優選的。
實施例1在250ml攪拌的高壓釜中，將在125ml氨中的15g二苯酮與2g氧化釷粉末一起在200巴和130℃下攪拌5小時。在蒸餾去氨和除去催化劑後，排出的兩相混合物用二甲基甲醯胺均化，並用GC測定轉化率95％選擇性99％實施例2在200巴和130℃，將180g二苯酮/h和720g氨/h通入裝填300ml氧化鈦(3mm擠出物)的管式反應器中。在蒸餾去氨後，排出的兩相混合物用二甲基甲醯胺均化，並用GC測定轉化率95％選擇性99％實施例3在200巴和130℃，將60g二苯酮/h和720g氨/h通入裝填300ml氧化鈦(3mm擠出物)的管式反應器中。在蒸餾去氨後，排出的兩相混合物用二甲基甲醯胺均化，並用GC測定轉化率98％選擇性99％
實施例4在120巴和130℃，將每小時24g25％濃度的甲醇的二苯酮溶液和36g氨通入裝填60ml氧化鈦(3mm擠出物)的管式反應器中。在蒸餾去氨後，排出的兩相混合物用二甲基甲醯胺均化，並用GC測定轉化率91％選擇性99％實施例5在120巴和130℃，將每小時24g25％濃度的甲醇的二苯酮溶液和36g氨通入裝填60ml氧化鋁(3mm擠出物)的管式反應器中。在蒸餾去氨後，排出的兩相混合物用二甲基甲醯胺均化，並用GC測定轉化率58％選擇性99％
權利要求
1.一種製備通式I的二苯酮亞胺的方法 此處，R1至R6是氫，C1-至C4-烷氧基，C1-至C2-烷基氨基或C2-至C4-二烷基氨基，其中，包括使通式II的二苯酮類 此處，R1至R6如上文所定義，在液態氨中在元素硼、鋁、鎵、錮、矽、鍺、錫、鉛、磷、砷、銻、鉍、鈧、釔、鈦、鋯、釩、鈮、鉭的氧化物或其混合物存在下在50至150℃和50至350巴下反應。
2.根據權利要求1中要求保護的製備二苯酮亞胺的方法，其中R1至R6是氫。
3.根據權利要求1中要求保護的製備二苯酮亞胺的方法，其中所使用的氧化物是元素硼、鋁、鎵、矽、錫、鉛、銻、鉍、鈦、鋯、釩、鈮的氧化物或其混合物。
4.根據權利要求1中要求保持的製備二苯酮亞胺的方法，其中所使用的氧化物是元素鋁、矽、鈦、鋯、釩的氧化物或其混合物。
5.根據權利要求1中要求保護的製備二苯酮亞胺的方法，其中所使用的氧化物是氧化鈦。
6.根據權利要求1中要求保護的製備二苯酮亞胺的方法，其中反應在80至140℃和150至250巴下進行。
7.根據權利要求1中要求保護的製備二苯酮亞胺的方法，其中反應在120至140℃和180至220巴下進行。
全文摘要
本發明公開了一種製備通式I的二苯酮亞胺的方法，此處，R此處，R
文檔編號C07C251/24GK1133835SQ9512184
公開日1996年10月23日 申請日期1995年11月26日 優先權日1994年11月26日
發明者G·沃伊特, M·霍爾德包姆, T·韋策爾, A·奧米勒 申請人:Basf公司