N-亞硝基-n-苯基羥胺銨鹽的合成工藝的製作方法

2023-11-11 03:20:02

專利名稱：N-亞硝基-n-苯基羥胺銨鹽的合成工藝的製作方法
N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝本發明涉及一種N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝改進。 [背景技術]N-亞硝基N-苯基羥胺銨鹽，又名N-亞硝基苯胲胺、銅鐵試劑、銅鐵靈，英文名 N-Nitrosophenylhydroxylamine ammonium salt,純品為白色或淡黃色鱗片狀結晶，久置顏色變深，市售商品中一般在包裝瓶內放置少量用紙包好的碳酸銨作為穩定劑。N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽是一種重要的分析試劑，能與銅、鐵、鋁、鈦等形成不溶於水的沉澱，能被三氯甲烷，乙酸乙酯等有機溶劑萃取的配合物，主要是被用作沉澱劑， 用於沉澱分離或稱量分析；還可作為萃取劑，用於萃取分離或光度分析，如用於從其他金屬離子中分離銅和鐵；用於從強酸溶液中沉澱測定鐵；用於定量測定釩酸鹽形成深紅色沉澱；用於定量測定鈦形成黃色沉澱；用於比色測定鋁。同時N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽與某些金屬絡合形成的沉澱具有特殊作用，如與鋁形成的沉澱三(N-亞硝基-N-苯基羥胺) 鋁鹽，可用於UV配方產品的抑制劑、阻聚劑效果優於傳統的常用阻聚劑對苯二酚、對甲氧基苯酚等產品，可用來延長烯烴樹脂的貯存時間，適用於UV油墨、UV塗料、UV膠粘劑、光阻劑、以及不飽和聚酯類樹脂、乙烯基單體和丙烯酸酯齊聚物等中，應用廣泛。本發明所涉及一種N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽合成工藝改進，具有較好的反應選擇性，反應的產率高，反應時間短，並製備得到純度合格的高質量的產品。本發明的目的在於克服現有技術的不足，提供一種高產率合成N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的方法。本發明是通過以下技術方案實現的本發明所涉及N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝，以硝基苯為原料，經鋅粉還原後，與亞硝基酯反應得到粗品，用合適的溶劑精製粗品得到純度合格的產品。其特徵在於工藝步驟為步驟一，將氯化銨、水和硝基苯加入反應瓶中；步驟二，攪拌下加入鋅粉，升溫；步驟三，在溫度40°C 50°C下，開始滴加乙酸控制PH值，並升溫至55_65°C至反應完全；步驟四過濾，濾液加入氯化鈉至飽和溶液，冷卻析晶，乙醇重結晶，抽濾，乾燥；步驟五將上步製取的純品溶於乙醇，通入乾燥的氨氣一定的時間後，通入亞硝基乙酯，並控制反應溫度不高於25°c，反應結束，過濾得到產品，洗滌，乾燥。步驟一中，原料氯化銨、硝基苯都為分析純，水為自來水或蒸餾水。步驟二中，鋅粉為分批加入，次數為6-10次。步驟三中，pH值控制在7-8之間；步驟四中，為趁熱過濾，速度要快，並用水洗滌濾渣，少量多次，不超過5次；重結晶溶劑可為無水乙醇、95%乙醇、無水甲醇等，優選無水乙醇；乾燥時操作方法為至真空乾燥器中，60-80°C下恆溫乾燥l_3h ；步驟五中，通入亞硝基乙酯前，通過乾燥氨氣的時間應控制在15-20min ；乾燥時操作方法為至真空乾燥器中，60-80°C下恆溫乾燥1-汕。本發明具有如下的有益效果反應選擇性好，產率高好，產品質量高。本發明製備方法簡單，成本低，有一定的工業應用前景。以下結合實施例對本發明作進一步說明。本發明的生產技術對本專業的人來說是容易實施的。下列實施例中未註明具體條件的實驗方法，通常按照常規條件，或按照製造廠商所建議的條件。實施例將25g硝基苯、12. 5g氯化銨和300ml加入IL的三口燒瓶中，分8次加入35g鋅粉，當溫度上升到42°C時開始滴加30%的乙酸溶液控制pH在7-7. 3之間反應溫度最終控制在55°C，反應20min後，反應完全，趁熱過濾，用水洗滌濾渣3次，每次10ml，濾液加入50g 氯化鈉，冷卻lh，析出大量晶體，過濾，固體用無水乙醇重結晶，抽濾，產品至真空乾燥箱中， 60°C恆溫乾燥池後得到18. 8g淡黃色針狀固體，產率85%。取18g上一步產物溶解於200ml乙醇中，冰水浴冷卻至0_5°C後，通入乾燥的氨氣， 20min後，通入亞硝基乙酯氣體15g，保持溫度低於20°C，反應池後，反應完全，過濾，產品用乙醇洗滌3次，每次10ml。粗品至真空乾燥箱中，60°C恆溫乾燥池，得到白色鱗片狀晶體 22. 5g，產率88%，HPLC 純度99. 1%。利用上述方法可制高純度N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽，並達到其特有的有益效果。
權利要求
1.本發明是一種N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝，包括如下步驟 步驟一，將氯化銨、水和硝基苯加入反應瓶中；步驟二，攪拌下加入鋅粉，升溫；步驟三，在溫度40°C 50°C下，開始滴加乙酸控制pH值，並升溫至55-65°C至反應完全；步驟四過濾，濾液加入氯化鈉至飽和溶液，冷卻析晶，乙醇重結晶，抽濾，乾燥； 步驟五將上步製取的純品溶於乙醇，通入乾燥的氨氣一定的時間後，通入亞硝基乙酯，並控制反應溫度不高於25°C，反應結束，過濾得到產品，洗滌，乾燥。
2.根據權利要求1所述的一種N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝，其特徵在於步驟一中，原料氯化銨、硝基苯都為分析純，水為自來水或蒸餾水。
3.根據權利要求1所述的一種N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝，其特徵在於步驟二中，鋅粉為分批加入，次數為6-10次。
4.根據權利要求1所述的一種N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝，其特徵在於步驟三中，PH值控制在7-8之間。
5.根據權利要求1所述的一種N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝，其特徵在於步驟四中，為趁熱過濾，速度要快，並用水洗滌濾渣，少量多次，不超過5次；重結晶溶劑可為無水乙醇、95%乙醇、無水甲醇等，優選無水乙醇；乾燥時操作方法為至真空乾燥器中， 60-80°C下恆溫乾燥l_3h。
6.根據權利要求1所述的一種N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝，其特徵在於步驟五中，通入亞硝基乙酯前，通過乾燥氨氣的時間應控制在15-20min ；乾燥時操作方法為至真空乾燥器中，60-80°C下恆溫乾燥l_3h。
全文摘要
本發明是通過以下技術方案實現的本發明所涉及N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝，以硝基苯為原料，經鋅粉還原後，與亞硝基酯反應得到粗品，用合適的溶劑精製粗品得到純度合格的產品。具有如下的有益效果反應選擇性好，產率高好，產品質量高。本發明製備方法簡單，成本低，有一定的工業應用前景。得到白色鱗片狀晶體22.5g，產率88％，HPLC純度99.1％。適用於UV油墨、UV塗料、UV膠粘劑、光阻劑、以及不飽和聚酯類樹脂、乙烯基單體和丙烯酸酯齊聚物等中。
文檔編號C07C243/04GK102234243SQ201010166318
公開日2011年11月9日 申請日期2010年5月5日 優先權日2010年5月5日
發明者張永昶 申請人:張永昶