噻枯唑的合成方法

2023-11-11 11:16:32

專利名稱：噻枯唑的合成方法
技術領域：
本發明屬於有機化學領域，具體涉及噻枯唑的合成方法。
背景技術：
噻枯唑，又名葉枯唑，系統命名為N，N』-亞甲基-雙(2-氨基-5-硫基-I，3，4-三唑)，結構式如I所示。其是一種內吸性殺菌劑，主要用於防治植物細菌性病害，是防治水稻白葉枯病、水稻細菌性條斑病、柑橘潰瘍病的優良藥劑。具有內吸性強、持效期長、藥效穩定的特點，且對作物無藥害。
權利要求
1.一種結構式I的噻枯唑的合成方法，
2.根據權利要求I所述的合成方法，其特徵在於所述水合肼和硫酸的摩爾比為2:1 4，反應溫度為_1(T35°C，pH=l 7，反應時間為I 5小時。
3.根據權利要求2所述的合成方法，其特徵在於所述水合肼和硫酸的摩爾比為2:1，反應溫度為_5 5°C，pH=4. 5 5. 5，反應時間為2 4小時。
4.根據權利要求I所述的合成方法，其特徵在於所述水合肼和硫酸反應，生成所述硫酸肼，不經分離，反應體系中直接加入所述硫氰酸銨的脂肪酮溶液。
5.根據權利要求4所述的合成方法，其特徵在於所述水合肼、硫酸和硫氰酸銨的摩爾比為2:1: 2，所述反應體系升溫至5(T90°C，加入所述硫氰酸胺的脂肪酮溶液後，反應I飛小時。
6.根據權利要求1、4或5任一所述的合成方法，其特徵在於所述脂肪酮為丙酮。
7.根據權利要求I所述的合成方法，其特徵在於所述氨基硫脲，先在鹽酸中溶解，力口入所述催化劑，1(T80°C下，緩慢滴加甲醛或多聚甲醛，Γ5小時滴加完畢，升溫至3(T80°C，反應f 5小時；所述氨基硫脲與甲醛或多聚甲醛的摩爾比為2 Γ4
8.根據權利要求7所述的合成方法，其特徵在於所述氨基硫脲，先在鹽酸中溶解，加入催化劑二甲基甲醯胺，15 25°C下，緩慢滴加多聚甲醛，I. 5 2. 5小時滴加完畢，升溫至55飛5°C，反應2 4小時；所述氨基硫脲與多聚甲醛的摩爾比為2 I。
9.根據權利要求I所述的合成方法，其特徵在於所述芳香族溶劑為苯、甲苯、二甲苯或氯苯；所述縮氨基硫脲與所述芳香族溶劑混合均勻，2(T80°C下，緩慢滴加二硫化碳，f 5小時滴加完畢，3(T8(TC反應I飛小時，得到所述噻枯唑；所述縮氨基硫脲與二硫化碳的摩爾比為1:1 4。
10.根據權利要求9所述的合成方法，其特徵在於所述芳香族溶劑為甲苯；所述縮氨基硫脲與甲苯混合均勻，2(Γ30 V下緩慢滴加二硫化碳，2^3小時滴加完畢，4(Γ60 V反應3小時，所述縮氨基硫脲與二硫化碳的摩爾比為1: 2。
11.根據權利要求9或10所述的合成方法，其特徵在於結束反應後，減壓回收溶劑，加水，低溫結晶，過濾，得到所述噻枯唑結晶。
12.—種噻枯唑的合成方法,其特徵在於 第一步，以水合肼和硫酸為反應起始物，反應容器中先投入水合肼，(TC下，滴加硫酸，ρΗ=5，反應3小時，得到硫酸肼；然後直接加入硫氰酸胺的丙酮溶液，70°C反應3小時，冷卻至0°C，結晶，過濾，得到氨基硫脲；所述水合肼、硫酸和硫氰酸銨的摩爾比為2:1:2 ; 第二步，反應容器中投入所述第一步得到的氨基硫脲，以及鹽酸和催化劑二甲基甲醯胺，20°C下滴加多聚甲醛，2小時滴加完畢，60°C反應3小時，冷卻，結晶，過濾得到縮氨基硫脲；所述氨基硫脲與多聚甲醛的摩爾比為2:1 ; 第三步，反應容器中投入所述第二步得到的縮氨基硫和甲苯，20°C下滴加二硫化碳，2小時滴加完畢，升溫至50°C，反應3小時；減壓回收溶劑，加水，冷卻至(TC，結晶，過濾，得到所述噻枯唑；所述縮氨基硫脲與二硫化碳的摩爾比為1:2。
全文摘要
本發明公開了一種噻枯唑的合成方法，首先，水合肼和硫酸反應，生成硫酸肼；然後與硫氰酸銨的脂肪酮溶液反應，得到氨基硫脲，所述脂肪酮為丙酮或丁酮；然後，在鹽酸存在下，在催化劑作用下，所述氨基硫脲與甲醛或多聚甲醛反應，得到縮氨基硫脲，所述催化劑選自二甲基亞碸、二甲基甲醯胺和吡啶中的一種或幾種；最後，縮氨基硫脲在芳香族溶劑中，與二硫化碳反應，得到噻枯唑。本發明還公開了優選的實施方式。本發明所述噻枯唑的合成方法，每步的收率都在80%以上，最終產品——噻枯唑的純度在90%以上。反應條件溫和；基本沒有廢水、廢氣的產生，是一種環境友好、適於工業化生產的合成方法。
文檔編號C07D285/135GK102924403SQ20121047137
公開日2013年2月13日 申請日期2012年11月20日 優先權日2012年11月20日
發明者廖永, 彭濤, 馮亞東, 鍾振英 申請人:江西禾益化工有限公司