有機聚矽氧烷以及毛髮化妝材料及其製造方法與流程

2023-05-01 01:13:31

本發明涉及一種有機聚矽氧烷以及毛髮化妝材料及其製造方法。

背景技術：

近年來，已知毛髮會因燙髮、漂白、染髮、染色等而損傷，為了對該損傷毛髮賦予光澤、順滑性、柔軟性而使用有機聚矽氧烷作為毛髮修復劑、保護劑。作為有機聚矽氧烷，使用從低粘度到膠狀的高聚物二甲基聚矽氧烷等，但常用的是從低粘度到膠狀的高聚物氨基改性的有機聚矽氧烷。已知氨基改性的有機聚矽氧烷因在分子內具有氨基，而容易吸附在毛髮上的親水性部分，聚矽氧烷產生的表面保護、柔軟性賦予效果優異(專利文獻1、專利文獻2)。另外，還提出了使用具有提高吸附性的季銨鹽基的有機聚矽氧烷，以提高對毛髮的效果的持續性(專利文獻3～專利文獻7)。

進而，已知通過具有季銨鹽基和聚氧化亞烷基(polyoxyalkylene)，不僅能夠賦予光澤、順滑性、柔軟性，還能夠賦予容易塗刷的性質及抗靜電性(專利文獻8)。然而，在合成該有機聚矽氧烷時，是使季銨鹽基的N-H鍵與含有環氧基的聚醚進行反應，但該反應的反應性較差且很難得到高純度的目標物，目標效果並不充分。

另外，還提出了多種嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包含有機聚矽氧烷、季銨鹽基、聚氧化亞烷基且是以各種連接基鍵合而成(專利文獻9～專利文獻15)。然而，嵌段共聚物很難控制分子量，得不到穩定的效果。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平9-110653號公報；

專利文獻2：日本特開平1-190619號公報；

專利文獻3：日本特公平3-22844號公報；

專利文獻4：日本專利第2722221號公報；

專利文獻5：日本專利第2722222號公報；

專利文獻6：日本專利第3062283號公報；

專利文獻7：日本專利第3081049號公報；

專利文獻8：日本特公平6-96498號公報；

專利文獻9：日本特表2004-521967號公報；

專利文獻10：日本專利第4936631號公報；

專利文獻11：日本專利第4936632號公報；

專利文獻12：日本專利第4726234號公報；

專利文獻13：日本專利第4801322號公報；

專利文獻14：日本特表2006-505644號公報；

專利文獻15：日本特表2006-505643號公報。

技術實現要素：

本發明是基於上述問題點而完成，其目的在於，提供一種有機聚矽氧烷，所述有機聚矽氧烷能夠提供一種毛髮化妝材料，所述毛髮化妝材料能夠通過優異的吸附力來保護毛髮，在溼潤時能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性等養護效果，在乾燥時也能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性、光澤度等養護效果。另外，本發明的目的在於，提供一種含有這種有機聚矽氧烷的毛髮化妝材料及其製造方法。

為了實現上述目的，在本發明中，提供一種有機聚矽氧烷，其具有由下述通式(1)所表示的取代基：

-R1-(NR2-R3-)-n-NR4R5 (1)

式中，R1為碳數1～10的二價烴基，R2、R4、R5分別獨立地為氫原子、碳數1～10的一價烴基、由下述通式(2)所表示的季銨鹽基或由下述平均組成式(3)所表示的聚氧化亞烷基，R3為碳數2～10的二價烴基；其中，在有機聚矽氧烷1分子中，包含至少一個由下述通式(2)所表示的季銨鹽基及由下述平均組成式(3)所表示的聚氧化亞烷基；n為0～3；

式(3)中，R6為氫原子或碳數1～30的一價烴基，a、b、c為0～100。

如果是這種有機聚矽氧烷，則能夠提供一種毛髮化妝材料，所述毛髮化妝材料能夠通過優異的吸附力來保護毛髮，在溼潤時能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性等養護效果，在乾燥時也能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性、光澤度等養護效果。

另外，優選的是，具有由所述通式(1)所表示的取代基的有機聚矽氧烷為由下述平均組成式(4)所表示的化合物：

式(4)中，R7為由所述通式(1)所表示的取代基，R8相互獨立地為選自羥基、碳數1～3的烷氧基、碳數1～30的烷基、碳數1～30的氟烷基、碳數6～30的芳基、碳數7～30的芳烷基及-R1-(NH-R3-)nNH2(式中，R1、R3及n如上所述)的基團，R9為R7或R8，A為由下述平均組成式(5)所表示的有機聚矽氧烷片段，

(上述平均組成式(5)中，R7、R8、R9如上所述，Q為氧原子、或碳數1～3的二價烴基)

在上述平均組成式(4)及上述平均組成式(5)中，d、i及l相互獨立地為0～3，e為0～5000，f為0～500，g為0～100，h為0～100，j為0～5000，k為0～500，其中，在f為0的情況下，d+g+i+k+l為1以上；在由上述平均組成式(4)所表示的化合物中，包含至少一個R7，且包含至少一個由上述通式(2)所表示的季銨鹽基及由上述平均組成式(3)所表示的聚氧化亞烷基。

這樣，作為具有由上述通式(1)所表示的取代基的有機聚矽氧烷，可以列舉由上述平均組成式(4)所表示的化合物。

而且，在本發明中，提供一種毛髮化妝材料，其特徵在於，含有(A)上述本發明的有機聚矽氧烷。

如果是這種毛髮化妝材料，則能夠通過優異的吸附力來保護毛髮，在溼潤時能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性等養護效果，在乾燥時也能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性、光澤度等養護效果。

此時優選的是，還含有(B)水和/或水溶性油劑。

如果為這種毛髮化妝材料，則由於形狀不易成為膠狀，因此，容易處理。

此時優選的是，還含有(C)水溶性油劑以外的油劑。

如果為這種毛髮化妝材料，能夠進一步提高對毛髮的養護作用。

此時，還可以含有(D)所述(A)成分以外的表面活性劑，所述表面活性劑是選自陽離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、兩性表面活性劑。

通過含有這種表面活性劑，容易獲得乳化物。

另外，優選的是，所述水溶性油劑是選自乙醇、丁二醇、丙二醇、甘油及它們的混合物。

如果為這種毛髮化妝材料，由於形狀不易成為膠狀，因此，更容易處理。

另外，優選的是，所述(C)成分是所述(A)成分以外的有機聚矽氧烷。

另外，此時優選的是，所述(A)成分以外的有機聚矽氧烷為矽油，所述矽油是選自環狀、直鏈或支鏈的二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、氨基改性聚矽氧烷及它們的混合物。

如果為這種毛髮化妝材料，能夠進一步提高對毛髮的養護作用。

而且，在本發明中，提供一種毛髮化妝材料的製造方法，其特徵在於，在製備乳化物後，將該乳化物添加到毛髮化妝材料中，所述乳化物含有：

(A)上述本發明的有機聚矽氧烷；

(B)水；以及，

(C)水溶性油劑以外的油劑。

如果是這種毛髮化妝材料的製造方法，則能夠製造一種毛髮化妝材料，所述毛髮化妝材料能夠通過優異的吸附力來保護毛髮，在溼潤時能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性等養護效果，在乾燥時也能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性、光澤度等養護效果。

此時優選的是，將所述(C)成分設為矽油，所述矽油是選自環狀、直鏈或支鏈的二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、氨基改性聚矽氧烷及它們的混合物。

如果是這種毛髮化妝材料的製造方法，則能夠製造一種對毛髮具有更高的養護作用的毛髮化妝材料。

此時優選的是，將所述乳化物設為還含有(D)所述(A)成分以外的表面活性劑，所述表面活性劑是選自陽離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、兩性表面活性劑。

如果是這種毛髮化妝材料的製造方法，由於能夠容易地製備乳化物，因此，能夠容易地製造含有乳化物的毛髮化妝材料。

如為本發明的有機聚矽氧烷，能夠提供一種毛髮化妝材料，所述毛髮化妝材料能夠通過優異的吸附力來保護毛髮，在溼潤時能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性等養護效果，在乾燥時也能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性、光澤度等養護效果。另外，如為本發明的毛髮化妝材料，則能夠賦予這些養護效果。另外，如為本發明的毛髮化妝材料的製造方法，則能夠製造可以賦予這些養護效果的毛髮化妝材料。

具體實施方式

以下，更詳細地說明本發明。

如上所述，需要一種有機聚矽氧烷，所述有機聚矽氧烷能夠提供一種毛髮化妝材料，所述毛髮化妝材料能夠通過優異的吸附力來保護毛髮，在溼潤時能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性等養護效果，在乾燥時也能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性、光澤度等養護效果。

本發明人為了實現上述目的而努力研究。結果發現：具有由下述通式(1)所表示的取代基的有機聚矽氧烷對毛髮、尤其是對損傷毛髮的吸附力優異，有效保護毛髮，具體來說，溼潤時對頭髮賦予順滑性、良好的易梳理性以及柔軟性，並對乾燥後的頭髮賦予順滑性、良好的易梳理性、柔軟性及光澤度，另外，由於含有聚氧化亞烷基，因此，對水的分散性、溶解性優異，容易調配到毛髮化妝材料中，還提高了經時穩定性，從而完成本發明。

以下，具體地說明本發明的實施方式，但本發明不限於以下說明。

本發明的有機聚矽氧烷具有由下述通式(1)所表示的取代基：

-R1-(NR2-R3-)-n-NR4R5 (1)

式中，R1為碳數1～10的二價烴基，R2、R4、R5分別獨立地為氫原子、碳數1～10的一價烴基、由下述通式(2)所表示的季銨鹽基或由下述平均組成式(3)所表示的聚氧化亞烷基，R3為碳數2～10的二價烴基；其中，在有機聚矽氧烷1分子中，包含至少一個由下述通式(2)所表示的季銨鹽基及由下述平均組成式(3)所表示的聚氧化亞烷基；n為0～3；

式(3)中，R6為氫原子或碳數1～30的一價烴基，a、b、c為0～100。

如果是這種有機聚矽氧烷，則能夠提供一種毛髮化妝材料，所述毛髮化妝材料能夠通過優異的吸附力來保護毛髮，在溼潤時能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性等養護效果，在乾燥時也能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性、光澤度等養護效果。

在上述通式(1)中，R1為碳數1～10的二價烴，具體來說可以列舉亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞異丁基及六亞甲基等，優選為亞丙基。

在上述通式(1)中，R2、R4、R5分別獨立地為氫原子、碳數1～10的一價烴基、由下述通式(2)所表示的季銨鹽基或由下述平均組成式(3)所表示的聚氧化亞烷基。

式(3)中，R6、a、b、c如上所述。

在上述通式(1)中，作為R2、R4、R5中的碳數1～10的一價烴基，可以列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基及壬基等碳數1～10的烷基。

在上述通式(1)中，R2、R4、R5優選為氫原子、由上述通式(2)所表示的季銨鹽基、由上述平均組成式(3)所表示的聚氧化亞烷基。

在上述通式(1)中，R3為碳數2～10的二價烴基，具體來說可以列舉：亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞異丁基及六亞甲基等，優選為亞乙基。

在上述通式(1)中，n為0～3，優選為0或1。此外，在n為2或3的情況下，各重複單元中的R2、R3可以相同或不同。

在上述平均組成式(3)中，R6為氫原子或碳數1～30的一價烴基。作為碳數1～30的一價烴基，可以列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及癸基等。R6優選為氫原子、甲基及丁基。

在上述平均組成式(3)中，a、b、c分別為0～100，優選的是，a為0～50，b為0～50，c為0～20。另外，由上述平均組成式(3)所表示的聚氧化亞烷基可以為無規型、嵌段型中的任一種類型。

本發明的有機聚矽氧烷具有由上述通式(1)所表示的取代基，且1分子中含有一個以上由上述通式(2)所表示的季銨鹽基，1分子中含有一個以上由上述平均組成式(3)所表示的聚氧化亞烷基。

本發明的有機聚矽氧烷只要是具有由上述通式(1)所表示的取代基即可，其具體的結構沒有特別限定，優選的是由下述平均組成式(4)所表示的化合物：

式(4)中，R7為由所述通式(1)所表示的取代基，R8相互獨立地為選自羥基、碳數1～3的烷氧基、碳數1～30的烷基、碳數1～30的氟烷基、碳數6～30的芳基、碳數7～30的芳烷基及-R1-(NH-R3-)nNH2(式中，R1、R3及n如上所述)的基團，R9為R7或R8，A為由下述平均組成式(5)所表示的有機聚矽氧烷片段，

(在上述平均組成式(5)中，R7、R8、R9如上所述，Q為氧原子、或碳數1～3的二價烴基)

在上述平均組成式(4)及上述平均組成式(5)中，d、i及l相互獨立地為0～3，e為0～5000，f為0～500，g為0～100，h為0～100，j為0～5000，k為0～500，其中，在f為0的情況下，d+g+i+k+l為1以上；在由上述平均組成式(4)所表示的化合物中，包含至少一個R7，且包含至少一個由上述通式(2)所表示的季銨鹽基及由上述平均組成式(3)所表示的聚氧化亞烷基。

在上述平均組成式(4)中，R8相互獨立地為選自羥基、碳數1～3的烷氧基、碳數1～30的烷基、碳數1～30的氟烷基、碳數6～30的芳基、碳數7～30的芳烷基及-R1-(NH-R3-)nNH2(式中，R1、R3及n如上所述)的基團。作為碳數1～3的烷氧基，可以列舉：甲氧基、乙氧基及丙氧基。作為碳數1～30的烷基，可以列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基及癸基等烷基；以及，環戊基、環己基等環烷基。作為碳數1～30的氟烷基，可以列舉三氟丙基、十七氟癸基等。作為碳數6～30的芳基，可以列舉苯基、甲苯基。作為碳數7～30的芳烷基，可以列舉苯甲基、苯乙基等。作為-R1-(NH-R3-)nNH2，可以列舉：-C3H6-NH2、-C3H6-NH-C2H4-NH2。R8優選為羥基、甲基、苯基、-C3H6-NH2、-C3H6-NH-C2H4-NH2。

在上述平均組成式(5)中，Q為氧原子、或碳數1～3的二價烴基。作為碳數1～3的二價烴基，可以列舉：亞甲基、亞乙基及亞丙基。Q優選為亞乙基、亞丙基。

在上述平均組成式(4)及上述平均組成式(5)中，d、i及l相互獨立地為0～3的整數，優選為0、1，e為0～5000、優選為10～4000，f為0～500，優選為0～100，g為0～100，優選為0～50，h為0～100，優選為0～50，j為0～5000，優選為10～4000，k為0～500，優先為0～100。其中，在f為0的情況下，d+g+i+k+l為1以上。另外，在由上述平均組成式(4)所表示的化合物中，包含至少一個R7，且包含至少一個由上述通式(2)所表示的季銨鹽基及由上述平均組成式(3)所表示的聚氧化亞烷基。

此外，在由上述平均組成式(4)所表示的化合物具有多個R7(由通式(1)所表示的取代基)的情況下，各個R7(R1～R5的種類及n的值)可以相同或不同。

本發明的有機聚矽氧烷可以通過以下的方法來合成。

本發明的有機聚矽氧烷可以通過具有氨基的有機聚矽氧烷與由下述通式(6)所表示的含有環氧基的陽離子化劑(氯化縮水甘油基三甲基銨)及由下述平均組成式(7)所表示的含有環氧基的聚氧化烯化合物的開環反應而得到。

式(7)中，R6、a、b、c如上所述。

在進行具有氨基的有機聚矽氧烷與由上述通式(6)所表示的含有環氧基的陽離子化劑及由上述平均組成式(7)所表示的含有環氧基的聚氧化烯化合物的反應時，可以在沒有溶劑的情況下進行，也可以根據需要使用溶劑。在進行上述反應時可以使用的溶劑沒有特別限定，可以列舉：己烷、甲苯等烴類溶劑；丙酮、甲基乙基酮等酮類溶劑；N，N-二甲基乙醯胺、N，N-二甲基甲醯胺及N-甲基-2-吡咯烷酮等醯胺類溶劑；四氫呋喃、1,4-二噁烷等醚類溶劑；甲醇、乙醇及異丙醇等醇溶劑；以及，醋酸丁酯等酯類溶劑。其中，尤其優選為乙醇、異丙醇。

反應溫度沒有特別限定，優選為20～100℃，更優選為30～60℃。如果反應溫度為100℃以下，則不易引起陽離子基的分解反應等副反應，所以優選。反應時間沒有特別限定，優選為1小時～20小時，更優選為2～5小時。

具有氨基的有機聚矽氧烷與含有環氧基的化合物(由上述通式(6)及上述平均組成式(7)所表示的化合物)的反應當量，相對於全部氨基可以設為0.1～1.1當量，優選為0.5～1.0當量。在0.1當量以上的情況下，能夠得到對毛髮的附著性優異的有機聚矽氧烷。在1.1當量以下的情況下，不會殘留未反應的環氧化合物，得到的有機聚矽氧烷的純度良好。另外，由上述通式(6)所表示的含有環氧基的陽離子化劑與由上述平均組成式(7)所表示的含有環氧基的聚氧化烯化合物的當量比((6)/(7))沒有特別限定。在欲將得到的有機聚矽氧烷溶解、分散於水中的情況下或欲溶解、分散於油劑中的情況下等，可根據目的適當選擇該當量比((6)/(7))，上述當量比優選在0.1～10的範圍內。

進而，在本發明中，提供一種含有(A)上述本發明的有機聚矽氧烷的毛髮化妝材料。如果為這種毛髮化妝材料，則能夠通過優異的吸附力來保護毛髮，在溼潤時能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性等養護效果，在乾燥時也能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性、光澤度等養護效果。

在將本發明的有機聚矽氧烷用於毛髮化妝材料的情況下，從得到良好的養護效果和其持續性的觀點考慮，其含量在毛髮化妝材料中優選為0.001～20質量％(以下，僅以％表示)，更優選為0.001～10％，進一步優選為0.001～5％。

在本發明的毛髮化妝材料中，調配在毛髮化妝材料中的其它成分可以單獨使用一種或適當組合兩種以上使用。具體來說可以列舉下述的化合物。

優選的是，本發明的毛髮化妝材料還含有(B)水和/或水溶性油劑。這樣，通過將(A)成分的有機聚矽氧烷溶解、分散在水或水溶性油劑中使用，與僅含有通過上述製造方法等製造出的化合物相比，形狀不易成為膠狀。

作為水溶性油劑，可以列舉：乙醇、丁二醇、丙二醇及甘油等醇類水溶性油劑。此外，水溶性油劑可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上使用。

此時優選的是，還含有(C)水溶性油劑以外的油劑。這樣，通過含有(B)成分的水溶性油劑以外的油劑，能夠進一步提高對毛髮的養護作用。

作為(C)成分的油劑，可以列舉例如：醇類水溶性油劑以外的低級醇、碳數12～30的飽和或不飽和醇；上述醇(醇類水溶性油劑及該油劑以外的低級醇)與多元醇的醚；上述醇與碳數1～11的脂肪酸的酯；碳數12～30的飽和或不飽和脂肪酸；上述脂肪酸與一元或多元醇的酯；上述脂肪酸與胺的醯胺；固醇；角鯊烯；磷脂質；含有陽離子化糖類的糖脂質；動物性油脂；植物性油脂；(A)成分以外的有機聚矽氧烷。作為此(A)成分以外的有機聚矽氧烷，可以列舉例如：環狀、直鏈或支鏈的二甲基聚矽氧烷、甲基聚矽氧烷、氨基改性聚矽氧烷、烷基改性聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、聚醚改性矽酮等矽油。此外，(C)成分的油劑可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上使用。這些油劑的含量在毛髮化妝材料中優選為0.01～30％，更優選為1～25％，進一步優選為3～20％。

此時，還可以含有(D)所述(A)成分以外的表面活性劑，所述表面活性劑是選自陽離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、兩性表面活性劑。這樣，只要(D)成分的表面活性劑為通常用於毛髮化妝材料的表面活性劑即可。通過含有這種表面活性劑，容易得到乳化物。

具體來說，作為陰離子性表面活性劑，可以列舉例如以下所示的表面活性劑：烷基苯磺酸鹽，優選為具有平均碳數10～16的烷基的直鏈或支鏈的烷基苯磺酸鹽；烷基醚硫酸鹽或烯基醚硫酸鹽，優選為具有平均碳數10～20的直鏈或支鏈的烷基或烯基，且在1分子內以環氧乙烷和環氧丙烷為0.1/9.9～9.9/0.1的摩爾比、或者環氧乙烷和環氧丁烷為0.1/9.9～9.9/0.1的摩爾比加成有平均0.5～8摩爾的環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷而成的烷基醚硫酸鹽或烯基醚硫酸鹽；烷基硫酸鹽或烯基硫酸鹽，優選為具有平均碳數10～20的烷基或烯基的烷基硫酸鹽或烯基硫酸鹽；烯烴磺酸鹽，優選為在1分子中具有平均10～20的碳原子的烯烴磺酸鹽；烷磺酸鹽，優選為在1分子中具有平均10～20的碳原子的烷磺酸鹽；高級脂肪酸鹽，優選為在1分子中具有平均10～24的碳原子的飽和或不飽和脂肪酸鹽；(醯胺)醚羧酸型表面活性劑；α-磺基脂肪酸鹽或酯，優選為具有由平均10～20的碳原子構成的烷基或烯基的α-磺基脂肪酸鹽或酯；N-醯基胺基酸型表面活性劑，優選為具有碳數8～24的醯基及游離羧酸殘基的N-醯基胺基酸型表面活性劑(例如，N-醯基肌氨酸鹽、N-醯基-β-丙氨酸等)；磷酸酯型表面活性劑，優選為具有碳數8～24的烷基或者烯基或這些的環氧烷加成物的磷酸單或二酯型表面活性劑；磺基琥珀酸酯型表面活性劑，優選為碳數8～22的高級醇或者其乙氧基化物等磺基琥珀酸酯或來自高級脂肪醯胺的磺基琥珀酸酯；聚氧化烯脂肪醯胺醚硫酸鹽，優選為碳數8～24的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的脂肪酸單乙醇醯胺或二乙醇醯胺的乙氧基化物等硫酸鹽；單甘油酯硫酸酯鹽，優選為具有碳數8～24的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的脂肪酸基的單甘油酯硫酸酯鹽；醯基化羥乙磺酸鹽，優選為具有碳數8～24的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的脂肪酸基的醯基化羥乙磺酸鹽；烷基甘油醚硫酸鹽或烷基甘油醚磺酸鹽，優選為具有碳數8～24的直鏈或者支鏈的烷基或者烯基或者這些的環氧烷加成物的烷基甘油醚硫酸鹽或烷基甘油醚磺酸鹽；烷基或烯基氨基磺酸鹽，優選為具有碳數8～24的直鏈或支鏈的烷基或烯基的烷基或烯基氨基磺酸鹽；烷醇醯胺磺基琥珀酸鹽，優選為具有碳數8～24的直鏈或支鏈的烷基或烯基的烷醇醯胺磺基琥珀酸鹽；烷基磺基乙酸鹽，優選為具有碳數8～24的直鏈或支鏈的烷基或烯基的烷基磺基乙酸鹽；醯基化牛磺酸鹽，優選為具有碳數8～24的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的脂肪酸基的醯基牛磺酸鹽；N-醯基-N-羧乙基甘氨酸鹽，優選為具有碳數6～24的醯基的N-醯基-N-羧乙基甘氨酸鹽。

作為這些陰離子性表面活性劑的鹽、即陰離子性殘基的相對離子，可以列舉：鈉、鉀等鹼金屬離子；鈣、鎂等鹼土類金屬離子；銨離子；以及，具有1～3個碳數2或3的烷醇基的烷醇胺(例如，單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及三異丙醇胺等)。

這些陰離子性表面活性劑中，優選使用烷基醚硫酸鹽，尤其優選使用聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽。

作為非離子性表面活性劑，可以列舉例如：具有平均碳數10～24的直鏈或支鏈的烷基或烯基並加成有環氧乙烷、環氧丙烷或環氧丁烷的聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯烯基醚；碳數8～20的脂肪酸的甘油酯；碳數8～20的脂肪酸的乙二醇酯；碳數8～20的脂肪酸的單甘油酯的環氧烷加成物；碳數8～20的脂肪酸的蔗糖酯；碳數8～20的脂肪酸的山梨糖醇酐酯；具有碳數8～20的醯基的聚甘油脂肪酸酯；碳數8～20的脂肪酸的單乙醇醯胺或二乙醇醯胺或這些化合物的乙氧基化物；聚氧乙烯固化蓖麻油；具有碳數8～20的醯基的聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯；具有碳數8～20的醯基的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯；具有碳數8～18的直鏈或支鏈的烷基、烯基或烷基苯基的烷基糖類表面活性劑；具有碳數8～20的直鏈或支鏈的烷基、烯基的烷基胺氧化物或烷基醯胺基胺氧化物；具有碳數8～20的直鏈或支鏈的烷基或烯基的多元醇的醚化合物或酯化合物；聚氧化烯改性有機聚矽氧烷、聚氧化烯-烷基共改性有機聚矽氧烷、聚甘油改性有機聚矽氧烷、聚甘油-烷基共改性有機聚矽氧烷、聚氧化烯-氟烷基共改性有機聚矽氧烷、交聯型聚氧化烯-有機聚矽氧烷、糖改性矽酮、噁唑啉改性矽酮、聚氧化烯烷基芳基醚、聚氧化烯羊毛脂醇、聚氧化烯脂肪酸酯、普盧蘭尼克(Pluronic)型嵌段聚合物、特錢寧(tetronic)型嵌段聚合物、聚氧化烯脂肪醯胺、聚氧化烯烷基醯胺、聚乙烯亞胺衍生物等。

作為兩性表面活性劑，只要是通常的用於毛髮化妝材料的表面活性劑即可，沒有特別限定，可以列舉例如：醯胺胺基酸型、羰基甜菜鹼型、醯胺甜菜鹼型、磺基甜菜鹼型、醯胺磺基甜菜鹼型、咪唑啉鎓甜菜鹼型、胺基酸型、磷酸甜菜鹼型及磷酸酯型等。

作為陽離子性表面活性劑，可以列舉叔胺、季銨鹽、醯胺基胺、酯胺等。可以列舉例如：除二十二烷基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、N-十八烷基-N,N,N-三(聚氧乙烯)氯化銨(合計添加3摩爾環氧乙烷)、十六烷基苯甲基二甲基氯化銨、十六烷基三乙基溴化銨、二硬脂基二甲基氯化銨等外，還有2-癸基十四烷基三甲基氯化銨、2-十二烷基十六烷基三甲基氯化銨、二-2-己基癸基二甲基氯化銨、二-2-辛基十二烷基二甲基氯化銨、二十二烷基叔胺、十八烷基叔胺、硬脂醯胺丙基二甲基胺等。

表面活性劑的含量為在毛髮化妝材料中優選為0.1～50％，更優選為0.5～40％，從發泡性的觀點出發，進一步優選為1～30％。

本發明的毛髮化妝材料還可以根據需要調配：羥乙基纖維素等增稠劑、陰離子性/兩性/陽離子性/非離子性聚合物、香料、珠光劑、毛髮定型用聚合物、色素、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑等。

在本發明的毛髮化妝材料的劑型是頭髮定型劑、髮型劑、噴發劑等情況下，優選的是調配以下示例的化合物作為毛髮定型用聚合物。

聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯/丙酸乙烯酯交聯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/丙烯酸酯/甲基丙烯酸共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己內醯胺共聚物；甲基乙烯基醚/馬來酸酐烷基半酯共聚物；醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、醋酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯/巴豆酸/丙酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸共聚物；(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸烷酯/烷基丙烯醯胺共聚物；(甲基)丙烯酸乙基甜菜鹼/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物、N-甲基丙烯醯氧乙基-N,N-二甲基銨α-N-甲基羧基甜菜鹼和甲基丙烯酸烷酯的共聚物、丙烯酸烷酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯/丙烯酸辛基醯胺共聚物；鹼性丙烯酸類高分子化合物。單側的末端具有自由基聚合性基的矽酮大分子單體和自由基聚合性單體的丙烯酸類共聚物、三甲基矽酸等矽酮化合物；具有纖維素骨架的化合物、陽離子性纖維素衍生物；羥丙基殼聚糖、羧甲基甲殼素、羧甲基殼聚糖、殼聚糖與吡咯烷酮羧酸、乳酸、乙醇酸等一元酸、或己二酸、琥珀酸等二元酸的鹽；水分散性聚酯。

從獲得需要且充分的定型力的觀點考慮，毛髮定型用聚合物的含量在毛髮化妝材料中優選為0.1～10％，更優選為0.5～6％，進一步優選為1～4％。

本發明的毛髮化妝材料的製造方法沒有特別限定。例如，(A)～(D)成分等各成分可以分別單獨地添加到毛髮化妝材料中。

另外，也可以在製備好含有除(A)上述本發明的有機聚矽氧烷、(B)水、(C)水溶性油劑之外的油劑的乳化物後，向毛髮化妝材料中添加該乳化物。此時，作為(C)成分，優選的是使用上述的矽油。另外，此時，也可以在製備乳化物時添加上述的(D)成分的表面活性劑，製備包含(A)～(D)成分的乳化物。此外，也可以事先製備將(A)成分溶解、分散於水和/或水溶性油劑中的溶液，通過該溶液和(B)～(C)成分製備乳化物。

如果是這些毛髮化妝材料的製造方法，能夠製造具有如下效果的毛髮化妝材料：能夠通過優異的吸附力來保護毛髮，在溼潤時能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性等養護效果，在乾燥時也能夠賦予順滑性、易梳理性、柔軟性、光澤度等養護效果。另外，通過製備乳化物的方法得到的毛髮化妝材料能夠適合用作弱酸性的頭髮護理劑。

作為本發明的毛髮化妝材料，可列舉出下述的用於家庭或美容室中施行養護處理的劑等，例如：在浴室內使用的洗髮水、護髮素、頭髮護理劑、頭髮養護劑；在浴室外使用的髮型劑、噴發劑、發膏、髮蠟、發用凝膠，還有染髮、燙髮、頭髮美容、頭髮漂白等；本發明的有機聚矽氧烷可以任意調配在這些中。其中，由於具有優異的毛髮保護效果，較適合頭髮護理劑、頭髮養護劑等，尤其是對因漂白等而損傷的毛髮有顯著的效果，因此，適合用於損傷毛髮。

[實施例]

下面，示出合成實施例、實施例及比較例，具體地說明本發明，但本發明不限於下述的實施例。此外，除非另有記載，否則表中的各成分的量是以純成分換算的量。

(合成實施例1)

在氮氣環境下向反應器中添加：由下述平均組成式(8)所表示的胺當量是650g/mol的氨基改性的有機聚矽氧烷65質量份、異丙醇50質量份、由下述通式(6)所表示的含有環氧基的陽離子化劑的80wt％水溶液9.5質量份、由下述通式(9)所表示的含有環氧基的聚氧化烯化合物67.5質量份，並在50℃攪拌3小時。

通過在降壓、60℃條件下將得到的反應混合物分離，除去溶劑，獲得黃色透明且膠狀的由下述平均組成式(10)所表示的有機聚矽氧烷134.1g(收率95.6％)。

上述平均組成式(10)中的R的平均摩爾比是下述式(2)/下述式(11)/H＝6/4/14。

(合成實施例2)

在氮氣環境下向反應器中添加：由下述平均組成式(12)所表示的胺當量是320g/mol的氨基改性的有機聚矽氧烷32質量份、異丙醇50質量份、由下述通式(6)所表示的含有環氧基的陽離子化劑的80wt％水溶液9.4質量份、由下述通式(13)所表示的含有環氧基的聚氧化烯化合物48.3質量份，並在50℃攪拌3小時。

通過在降壓、60℃條件下將得到的反應混合物分離，除去溶劑，獲得黃色透明且膠狀的由下述平均組成式(14)所表示的有機聚矽氧烷82.9g(收率94.5％)。

上述平均組成式(14)中的R的平均摩爾比是下述式(2)/下述式(15)/H＝4/4/4。

(合成實施例3)

在氮氣環境下向反應器中添加：由下述平均組成式(16)所表示的胺當量是5640g/mol的氨基改性的有機聚矽氧烷56.4質量份、異丙醇50質量份、由下述通式(6)所表示的含有環氧基的陽離子化劑的80wt％水溶液1.9質量份、由下述通式(17)所表示的含有環氧基的聚氧化烯化合物7質量份，並在50℃攪拌3小時。

通過在降壓、60℃條件下將得到的反應混合物分離，除去溶劑，獲得黃色透明且膠狀的由下述平均組成式(18)所表示的有機聚矽氧烷61.0g(收率93.3％)。

上述平均組成式(18)中的R的平均摩爾比是下述式(2)/下述式(19)/H＝7/3/10。

(合成實施例4)

在氮氣環境下向反應器中添加：由下述平均組成式(20)所表示的胺當量是1200g/mol的氨基改性的有機聚矽氧烷60質量份、異丙醇50質量份、由下述通式(6)所表示的含有環氧基的陽離子化劑的80wt％水溶液4.7質量份、縮水甘油1.9質量份，並在50℃攪拌3小時。

通過在降壓、60℃條件下將得到的反應混合物分離，除去溶劑，獲得黃色透明且膠狀的由下述平均組成式(21)所表示的有機聚矽氧烷61.0g(收率92.9％)。

上述平均組成式(21)中的R的平均摩爾比是下述式(2)/下述式(22)/H＝15/15/30。

(合成實施例5)

在氮氣環境下向反應器中添加：由下述平均組成式(23)所表示的胺當量是390g/mol的氨基改性的有機聚矽氧烷39質量份、異丙醇50質量份、由下述通式(6)所表示的含有環氧基的陽離子化劑的80wt％水溶液7.1質量份、由下述通式(24)所表示的含有環氧基的聚氧化烯化合物31.9質量份，並在50℃攪拌3小時。

通過在降壓、60℃條件下將得到的反應混合物分離，除去溶劑，獲得黃色透明且膠狀的由下述平均組成式(25)所表示的有機聚矽氧烷73.6g(收率96.1％)。

上述平均組成式(25)中的R的平均摩爾比是下述式(2)/下述式(26)/H＝1/1/1。

(比較合成例1)

在氮氣環境下向反應器中添加：下述平均組成式(8)所表示的胺當量是650g/mol的氨基改性的有機聚矽氧烷65質量份、異丙醇50質量份、由下述通式(6)所表示的含有環氧基的陽離子化劑的80wt％水溶液9.5質量份，並在50℃攪拌3小時。

通過在降壓、60℃條件下將得到的反應混合物分離，除去溶劑，獲得黃色透明且膠狀的由下述平均組成式(27)所表示的有機聚矽氧烷68.6g(收率94.5％)。

上述平均組成式(27)中的R的平均摩爾比是下述式(2)/H＝6/18。

(比較合成例2)

在氮氣環境下向反應器中添加：由下述平均組成式(8)所表示的胺當量是650g/mol的氨基改性的有機聚矽氧烷65質量份、異丙醇50質量份、由下述通式(9)所表示的含有環氧基的聚氧化烯化合物67.5質量份，並在50℃攪拌3小時。

通過在降壓、60℃條件下將得到的反應混合物分離，除去溶劑，獲得黃色透明液體的由下述平均組成式(28)所表示的有機聚矽氧烷127.2g(收率96.0％)。

上述平均組成式(28)中的R的平均摩爾比是下述式(11)/H＝10/14。

(實施例1～5及比較例1～3)

通過常用方法，使用通過上述合成實施例1～5及比較合成例1～2製備而成的有機聚矽氧烷以及市售的氨基改性矽酮，製備由下述表1所示的組成的頭髮養護劑。

對於得到的頭髮養護劑，用下述方法進行感官評價。結果示於下述表1。

[感官評價方法]

對於用市售的漂白劑進行了漂白處理的日本女性的毛髮束(20g、20cm)，通過下述方法對5名小組成員進行處理，並進行感官評價。向使用下述組成的標準洗髮水3g清洗後的毛髮束上塗抹由表1所示的頭髮養護劑2g，使整個毛髮充分浸染之後，在大概30秒約40℃的流水下進行溼潤時的評價。接著，用毛巾擦乾，並用吹風機乾燥後進行乾燥後的評價。對有無溼潤時的頭髮的順滑性、易梳理性及柔軟性，以及乾燥時的頭髮的順滑性、易梳理性、柔軟性及光澤度的賦予效果進行感官評價。通過回答結果為「有效」的小組成員的人數，以下述的評價標準進行表示。

標準洗髮水的處方

[評價標準]

◎：4～5人回答有效

○：3人回答有效

△：2人回答有效

×：回答有效的人數是1人或0人

[表1]

＊1：使用水/1,3-丁二醇＝1/1的有機聚矽氧烷並溶解或分散至50wt％的溶液

＊2：KF-8004(信越化學工業股份有限公司(Shin-Etsu Silicones)制)

表1中的「←」是指與實施例1相同的調配量。

如表1所示，含有本發明的有機聚矽氧烷的頭髮養護劑(實施例1～5)溼潤時的順滑性、易梳理性及柔軟性的評價良好，且乾燥時的順滑性、易梳理性、柔軟性及光澤度的評價也良好。另一方面，含有不具有聚氧化亞烷基的有機聚矽氧烷的頭髮養護劑(比較例1)尤其是溼潤時的順滑性、易梳理性及柔軟性的評價較差。另外，含有不具有季銨鹽基的有機聚矽氧烷的頭髮養護劑(比較例2)尤其是乾燥時的順滑性、易梳理性及光澤度的評價較差。另外，含有市售的氨基改性矽酮代替本發明的有機聚矽氧烷的頭髮養護劑(比較例3)溼潤時及乾燥時的評價都較差。

(實施例6)

通過常用方法製備下述組成的頭髮護理劑(pH7.0)。

＊1：使用水/1.3丁二醇＝1/1的有機聚矽氧烷並溶解或分散至50wt％的溶液

＊3：KF-96H 100000cs(信越化學工業股份有限公司制)

得到的頭髮護理劑的衝洗時的順滑性、柔軟性、平滑性、以及乾燥後的順滑性、柔軟感、易梳理感均良好。

(實施例7)

通過常用方法製備下述組成的頭髮護理劑(pH4.0)。

＊4：由下述得到的乳化物：

·聚合度3，000的二甲基聚矽氧烷/KF-96A 20cs(信越化學工業股份有限公司)＝20/80溶液70質量份

·合成實施例2的有機聚矽氧烷的水/1.3-丁二醇＝1/1、50wt％溶液10質量份

·水20質量份

＊5：KF-8004(信越化學工業股份有限公司)

得到的頭髮護理劑衝洗時的順滑性、柔軟性、平滑性、以及乾燥後的順滑性、柔軟感、易梳理感均良好。

另外，本發明並不限定於上述實施方式。上述實施方式為示例，具有與本發明的權利要求書所述的技術思想實質上相同的構成、並發揮相同作用效果的所有發明均包含在本發明的技術範圍內。