氯苯衍生物以及含有這些化合物的液晶組合物的製作方法

2023-05-01 14:41:51 2

專利名稱：氯苯衍生物以及含有這些化合物的液晶組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及液晶化合物。更具體地講，本發明涉及具有四環結構的氯苯衍生物、含有這些衍生物的液晶組合物、以及含有該液晶組合物的液晶顯示儀。
背景技術：
應用液晶組合物的顯示儀已被廣泛地用於手錶、計算器及其它儀器。這些液晶顯示儀利用了液晶物質的光學各向異性和介電各向異性。液晶相包括向列液晶相、近晶液晶相和膽甾醇(cholesteric)液晶相。在實踐中使用最廣泛的是基於向列液晶相的顯示儀。依據其所採用的電學-光學效應，液晶顯示儀的類型包括的TN(螺旋向列)型、DS(動態散射)型、賓-主型、和DAP(調相壓縮)型。用於這些類型的顯示儀的液晶化合物需要在儘可能寬的溫度範圍內顯示液晶相，並且需要對潮溼、熱和空氣穩定。最近，對於由薄膜電晶體(TFT)所代表的主動控制(active metrix)型顯示儀的需求開始增加。在對液晶片進行光學設計時，需要將顯示儀的液晶管厚度(d)和光學各向異性的數值(Δn)的乘積Δn·d調整到確定值。目前，由於d趨向於減小(部分由於在降低TFT型的液晶管厚度中的進展)，開始需要具有大的Δn的液晶化合物。還需要液晶化合物在寬的溫度範圍內顯示液晶相，並且與其它液晶化合物，特別是在低溫下，具有儘可能高的相容性。儘管許多液晶化合物都是已知的，但目前尚不存在可由單一的液晶化合物來滿足上述條件的物質，因此，目前都是將多種液晶化合物和其它非液晶化合物混合在一起以用於實際的應用中。
以改善液晶特性為目的的帶有氯原子作為取代基的液晶化合物是已知的，例如下述化合物

日本專利公開號昭63-55496

日本專利公開號昭63-32501

(WO 9015113)

日本專利公開號平2-44818

(DE 4027315)

(DE 4027315)在這些化合物中，化合物1)與已知的液晶化合物在低溫下的相容性不好，化合物2)、3)、和4)的光學各向異性小。雖然化合物5)和6)可以在相對寬的溫度範圍內顯示液晶相，但是與化合物1)的情況相同，它們與已知的液晶化合物在低溫下的相容性不好。因此，這些化合物不能滿足用於TNT型的液晶材料的需要。發明的公開本發明一個的目的是解決上述現有技術中的缺點。本發明的另一個目的是提供一種可用於主動控制型顯示儀的氯苯衍生物，它具有四環的結構，帶有氯原子作為取代基；一種含有所述衍生物的液晶組合物；一種含有所述組合物的液晶顯示儀。
為達到上述目的，本發明通過本申請要求如下(1)一種由通式(I)表示的液晶化合物

其中環A、環B、環C彼此獨立地代表反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基，並且其六元環上的一個或多個氫原子可以被滷原子取代；Z1、Z2、和Z3分別代表-CH2CH2-或共價鍵，條件是它們中至少有一個代表-CH2CH2-；L1和L2代表H或滷原子；R代表含有1至10個碳原子的烷基或烷氧基；條件是當Z1和Z3代表共價鍵並且Z2代表-CH2CH2-時，環A代表1，4-亞苯基，而當Z1和Z2代表共價鍵並且Z3代表-CH2CH2-時，環A決不能代表反-1，4-亞環己基並且環B和環C同時代表1，4-亞苯基。(2)上述(1)中所述的液晶化合物，其中Z1代表-CH2CH2-，Z2和Z3代表共價鍵。(3)上述(2)中所述的液晶化合物，其中環A和環B代表亞環己基。(4)上述(3)中所述的液晶化合物，其中環C代表一氟-1，4-亞苯基。(5)上述(4)中所述的液晶化合物，其中L1代表氟原子。(6)上述(3)中所述的液晶化合物，其中環C代表二氟-1，4-亞苯基。(7)上述(6)中所述的液晶化合物，其中L1代表氟原子。(8)上述(1)中所述的液晶化合物，其中Z2代表-CH2CH2-，Z1和Z3代表共價鍵。(9)上述(1)中所述的液晶化合物，其中Z1和Z2代表-CH2CH2-，Z3代表共價鍵。(10)上述(1)中所述的液晶化合物，其中Z1和Z3代表-CH2CH2-，Z2代表共價鍵。(11)上述(1)中所述的液晶化合物，其中Z2和Z3代表-CH2CH2-，Z1代表共價鍵。(12)上述(1)中所述的液晶化合物，其中Z1、Z2和Z3均代表-CH2CH2-。(13)含有至少一種上述(1)至(12)中的任意一個所述的液晶化合物的液晶組合物。(14)一種液晶組合物，含有作為第一組分的至少一種上述(1)至(12)中的任意一個所述的液晶化合物，並且含有作為第二組分的至少一種選自如下通式(II)、(III)、或(IV)所表示的化合物

其中R1代表含有1至10個碳原子的烷基，X代表F、Cl、CF3、OCF3、OCF2H、或含有1至10個碳原子的烷基，Q1、Q2、Q3、和Q4彼此獨立地代表H或F，n是1或2，p是0或1，Y1和Y2彼此獨立地代表-CH2CH2-、-CH＝CH-、或共價鍵，環D代表反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基。(15)一種液晶組合物，含有作為第一組分的至少一種上述(1)至(12)中的任意一個所述的液晶化合物，並且含有作為第二組分的至少一種選自如下通式(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、或(IX)所表示的化合物

其中R2代表F、含有1至10個碳原子的烷基、或含有2至10個碳原子的烯基，烷基或烯基中的任何亞甲基(-CH2-)基團均可以被氧原子(-O-)所代替，條件是不能有兩個或多個亞甲基團連續地被氧原子代替，Y3代表-CH2CH2-、-COO-、或共價鍵，Q5和Q6彼此獨立地代表H或F，E代表反-1，4-亞環己基、1，4-亞苯基、或反-1，3-二氧雜環己烷-2，5-二基、環G代表反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基，並且q和r彼此獨立地是0或1，

其中R3代表含有1至10個碳原子的烷基，Q7代表H或F，並且k是0或1，

其中R4代表含有1至10個碳原子的烷基，I代表反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基，Q8代表H或F，Y4代表-COO-或共價鍵，Y5代表-COO-或-C≡C-，並且f和h彼此獨立地是0或1，R5-J-Y6-K-R6(VIII)其中R5和R6彼此獨立地代表含有1至10個碳原子的烷基、烷氧基、或烷氧甲基，J代表反-1，4-亞環己基、1，3-嘧啶-2，5-二基、或1，4-亞苯基，K代表反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基，並且Y6代表-C≡C-、-COO-、-CH2CH2-或共價鍵，

其中R7代表含有1至10個碳原子的烷基或烷氧基，R8代表含有1至10個碳原子的烷基，R8中的任何亞甲基(-CH2-)基團均可以被氧原子(-O-)所代替，條件是不能有兩個或多個亞甲基團連續地被氧原子代替，M代表反-1，4-亞環己基或1，3-嘧啶-2，5-二基，環N和U中的每一個均彼此獨立地代表反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基，Y7代表-CH2CH2-、-COO-、或共價鍵，Y8代表-C≡C-、-COO-、或共價鍵，g是0或1，並且Q9代表H或F。(16)一種液晶組合物，含有作為第一組分的至少一種上述(1)至(12)中的任意一個所述的液晶化合物，含有作為第二組分的至少一種選自通式(II)、(III)或(IV)所表示的液晶化合物，並且含有作為第二組分的另一部分的至少一種選自通式(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、或(IX)所表示的液晶化合物。(17)一種含有上述(13)至(16)中的任意一個所述的液晶組合物的液晶顯示儀。實施本發明的最佳方式由通式(I)所表示的本發明的液晶化合物屬於含有氯原子取代的苯環的四環化合物，當Z1和Z2均為共價鍵、並且Z3是-CH2CH2-時，本發明的化合物與上述DE 4027315中所列的化合物相似。但是，DE』315的化合物與本發明的化合物在結構上互不相同，當本發明的化合物與DE』315的化合物在相同的中央位置存在-CH2CH2-時，DE』315的化合物在另一末端有反-1，4-亞環己基環，而本發明的化合物則有1，4-亞苯基。另外，當從物理性質的角度進行比較時，本發明的化合物具有與現存的液晶化合物在低溫下相容性好的特性。此外，本發明的化合物在顯示儀的通常使用條件下，在足夠寬的範圍內是物理和化學穩定的，並且通過對六元環、取代基、和分子組成單元的結合基團的適當選擇，可以將其轉變成具有所需物理性質的化合物。因此，將本發明的化合物用作液晶組合物的組分時，可以得到具有良好特性的新的液晶組合物。
由通式(I)所表示的本發明的化合物可大致分入由結構式(Ia)至(If)所表示的各組中。

其中環A、環B、環C、R、L1和L2具有前述的相同意義。
在這些化合物中，由結構式(Ia)所表示的化合物是達到本發明的目的所特別優選的。此外，分別地，由結構式(Ia)所表示的化合物可以演變為由結構式(Iaa)至(Ial)之一所表示的化合物，(Ib)演變為(Iba)至(Ibk)，(Ic)演變為(Ica)至(Ick)，(Id)演變為(Ida)至(Idk)，(Ie)演變為(Iea)至(Iel)，(If)演變為(Ifa)至(Ifk)。






在上述化合物中，由結構式(Iab)、(Iac)、(Iad)、(Iaf)、或(Iah)所表示的化合物由於具有大的介電各向異性而特別優選。
在由通式(I)所表示的本發明的液晶化合物中，由結構式(Ia)至(Ic)中的任意一個所表示的化合物均可以根據，例如如下的方法進行製備(Ia)至(Ic)的合成

起始物的合成 (I-1)

即，作為通式(I)的化合物的例子，化合物(I-3)可以通過將格氏試劑(I-2)(其中L3和L4代表H或滷原子)和滷代苯衍生物(I-1)(作為三環化合物的例子)在適當的催化劑的存在下進行偶聯反應(合成(Synthesis)，317(1985))來製備。作為起始物的例子，由上述結構式(I-1)所表示的化合物可以由如下所示的各種方法進行製備即，將環己酮衍生物〔(Ia)情況下的(I-8)，(Ib)情況下的(I-14)，和(Ic)情況下的(I-20)〕和溴苯衍生物的格氏試劑〔(Ia)情況下的(I-9)，(Ib)情況下的(I-15)，和(Ic)情況下的(I-21)〕反應〔純粹和應用化學52，545(1980)〕，生成具有三環結構的醇〔(Ia)情況下的(I-10)，(Ib)情況下的(I-16)，和(Ic)情況下的(I-22)〕，將該醇進行脫水和還原反應，然後將得到的苯衍生物〔(Ia)情況下的(I-12)，(Ib)情況下的(I-18)，和(Ic)情況下的(I-24)〕直接滷化製得(Ia)情況下的(I-13)，(Ib)情況下的(I-19)，和(Ic)情況下的(I-25)。該反應一般優選在醚類溶劑(例如二乙醚和四氫呋喃)中、在0℃到100℃的溫度範圍內進行。關於所用的催化劑，優選鎳-膦類催化劑和氯化鈀類催化劑。
在由通式(I)所表示的本發明的液晶化合物中，由結構式(Id)至(If)的任意一個所表示的化合物均可以根據，例如如下的方法進行製備(Id)至(If)的合成

起始物(I-4)的合成

即，使從上述通式(I-1)化合物通過已知方法(參考如下)衍生出的醛衍生物(I-4)以及通式(I-5)磷內翁鹽進行Witting反應(有機反應，第14卷，第270頁(1965))而形成化合物(I-6)，然後還原化合物(I-6)而得化合物(I-7)。上述內翁鹽化合物(I-5)可以通過將磷鹽與適當鹼如叔丁氧鉀、甲醇鈉、正丁基鋰或氫化鈉反應而得。所有這些方法一般都在有機溶劑中進行。至於有機溶劑，只要不防礙反應即可，優選醚溶劑如乙醚和四氫呋喃。反應溫度應適當在-50℃至溶劑沸點的範圍內，優選-30℃至室溫的範圍內。
作為起始物實例的上述通式(I-4)醛衍生物可以通過以下不同方法製備即，將通式(I-1)滷代苯衍生物與正丁基鋰反應形成鋰鹽，將該鹽與二氧化碳反應而得羧酸衍生物[(Id)中的(I-26)，(Ie)中的(I-29)和(If)中的(I-32)]。然後，將酸衍生物與金屬氫化物如氫化鋰鋁和硼氫化鈉反應而得醇衍生物[(Id)中的(I-27)，(Ie)中的(I-30)和(If)中的(I-33)]，然後將醇衍生物用已知方法進行氧化處理而得(Id)中的(I-28)，(Ie)中的(I-31)或者(If)中的(I-34)。
由於從高度光學各向異性(Δn)獲得的本發明液晶化合物(I)易于于各種液晶物質混合，並且即使在低溫下也具有極好的易混性，因此作為組成向列型液晶組合物的組分時，化合物(I)是極好的，尤其是用於顯示活動矩陣模式特別是TFT模式的液晶組合物。
本發明的液晶組合物可以含有第一種組分，其含有至少一種通式(I)化合物表示的液晶化合物，該組合物優選含有第二種組分，其含有至少一種選自上述通式(II)、(III)或(IV)的化合物(此後稱為第二A組分)和/或至少一種上述通式(V)、(VI)、(VII)、(VIII)和(IX)的化合物(此後稱為第二B組分)；另外，可將已知化合物混入作為第三種組分以校準閾電壓、液晶相的溫度範圍、光學各向異性、電介質各向異性和粘度。
上述第二A組分中，以下(II-1)至(II-15)為通式(II)中優選的化合物實例，(III-1)至(III-48)為通式(III)中優選的化合物實例，(IV-1)至(IV-41)為通式(IV)中優選的化合物實例










由於通式(II)至(IV)化合物具有正性電介質各向異性，並且熱穩定性極好，因此當需要生產特別高的電壓保持比和高可靠性的AMLCD(TFT)液晶組合物時，它們是必不可少的。
所用化合物的量適當在1至99％重量範圍內(基於液晶組合物的總重量)。優選為10至97％重量，更優選40至95％重量。
此外，上述第二B組分中通式(V)、(VI)或(VII)的優選化合物實例為(V-1)至(V-27)，(VI-1)至(VI-3)以及(VII-1)至(VII-11)。




通式(V)至(VII)化合物具有高電介質各向異性正值，可用作液晶組合物組分，特別是為了降低閾電壓。它們也可用於調節粘度、調節Δn、加寬向列相的溫度範圍(例如升高清除點)，以及改善浸漬性。
上述第二B組分中通式(VIII)或(IX)的優選化合物實例為(VIII-1)至(VIII-15)和(IX-1)至(IX-14)。



通式(VIII)或(IX)化合物具有負的或低正值電介質各向異性。在該化合物中，通式(VIII)化合物可用作液晶組合物組分，特別是降低粘度和調節Δn，通式(IX)化合物可用於加寬向列相範圍(例如升高清除點)，以及調節Δn。
當生產液晶組合物特別是STN型顯示模式和TN型顯示模式時，通式(V)至(IX)化合物是必不可少的。
當生產普通TN型顯示模式或STN型顯示模式時，所用化合物的量適當在1至99％重量範圍內(基於液晶組合物的總重量)。優選為10至97％重量，更優選40至95％重量。
如上所述，當TFT液晶組合物適當由第一組分和第二A組分組成時，該組合物另外包括第二B組分。此外，當STN或TN液晶組合物適當由第一組分和第二B組分組成時，該組合物除了第一和第二B組分外，還可以包括第二A組分。
本發明提供的液晶組合物優選包括至少一種通式(I)的晶體化合物，含量為0.1至99％重量以表現良好的特性。該液晶組合物通常由常規方法製備，例如，通過其中將幾種組分在高溫互溶的方法。此外，根據應用範圍，通過加入適當添加劑(如果需要並且使最佳化)可改善本發明的液晶組合物。這些添加劑是本領域熟知的，並且在文獻中有詳細描述。一般地，加入手性摻雜劑或類似物以產生液晶的螺旋結構而調節所需的螺旋角並避免反向螺旋。
另外，本發明的液晶組合物可用作客體-主體(GH)模式的液晶組合物，其包括諸如部花青型、苯乙烯基型、偶氮型、甲亞胺型、氧化偶氮型、quinophthalone型、蒽醌型和四嗪型雙向色性染料。另外，它們也可用作NCAP為典型的聚合物分散型液晶顯示裝置(PDLCD)的液晶組合物，其通過將向列型液晶填充到微囊中製備而得，或者以聚合物網絡液晶顯示裝置(PNLCD)為典型的組合物，其是通過在液晶中形成三維網絡結構製備而得的。此外，本發明的液晶組合物可用作電控制的雙折射(ECB)模式或動力分散(DS)模式。
含有本發明化合物的向列型液晶組合物如下所示。下列化合物號(括號內)與以下實施例中所示的相同組合物實施例1


10％

10％

5％

5％

10％

6％

4％

10％

10％

5％

5％

6％組合物實施例2

(No.17) 5％

(No.1) 5％

5％

5％

5％

5％

10％

8％

4％

8％

7％

7％

7％

4％

4％

3％

4％

4％Cp(℃)110.4(ηcP)26.1Δn 0.107Δε 4.7Vth 2.37組合物實施例3

(No.52) 5％

5％

5％

5％

10％

10％

10％

5％

5％

5％

7％

7％

7％

7％

4％

3％Cp(℃)90.2(ηcP)25.0Δn 0.129Δε 6.2Vth 2.14組合物實施例4

(No.13) 5％

5％

10％

10％

10％

8％

4％

8％

6％

6％

5％

5％

5％

5％

4％

4％組合物實施例5

(No.75) 5％

(No.264) 5％

9％

10％

5％

10％

9％

9％

12％

8％

5％

5％

4％

4％組合物實施例6

(No.13) 5％

5％

7％

20％

10％

4％

4％

4％

4％

4％

6％

6％

6％

6％

6％

6％組合物實施例7

(No.1)5％

11％

11％

8％

5％

10％

4％

8％

4％

7％

6％

6％

7％

4％

4％Cp(℃)99.0(ηcp)24.3Δn 0.162Δε 7.0Vth 2.16組合物實施例 8

(No.38)6％

(No.52)6％

8％

6％

10％

10％

5％

3％

3％

3％

4％

6％

9％

5％

4％

4％

4％

4％組合物實施例9

(No.17) 6％


10％

8％

9％

4％

4％

8％

4％

4％

4％

4％

4％

4％

4％

5％

5％

5％組合物實施例10

(No.13)5％

8％

15％

8％

10％

10％

10％

10％

4％

4％

4％

4％

4％

4％組合物實施例11

(No.17) 5％

(No.38) 5％

(No.52) 5％

4％

4％

6％

6％

4％

4％

6％

6％

6％

6％

10％

5％

3％

3％

6％

6％組合物實施例12

(No.75) 6％

10％

10％

10％

7％

7％

7％

7％

6％

6％

9％

9％

3％

3％組合物實施例13

組合物實施例14

組合物實施例15

4.0％(化合物 38)

5.0％

5.0％

10.0％

10.0％Cp(℃) 110.3η(cP) 29.9

10.0％Δn 0.096Δε6.2

10.0％Vth 2.44

6.0％

4.0％

10.0％

10.0％

5.0％

5.0％

6.0％組合物實施例16

5.0％(化合物組合物實施例17

5.0％(化合物 75)

5.0％(化合物1)

9.0)％

5.0％

10.0％

5.0％

5.0％

4.0％

10.0％

4.0％

9.0％Cp(℃)83.5η(cP)28.8

9.0％Δn 0.091Δε 8.0Vth 1.78

12.0％

8.0％組合物實施例18

5.0％(化合物1)

5.0％

6.0％

6.0％

7.0％

6.0％

20.0％

6.0％

10.0％

6.0％

3.0％

4.0％

4.0％Cp(℃)100.1

4.0％ η(cP) 25.1Δn 0.160

4.0％Δε9.4Vth 1.79

4.0％組合物實施例19


6.0％(化合物1)

8.0％

5.0％

6.0％

4.0％

10.0％

4.0％

10.0％

4.0％

5.0％

4.0％

3.0％

3.0％ Cp(℃)85.8η(cP)35.3

3.0％ Δn 0.052Δε 10.2

4.0％ Vth 1.35

6.0％

9.0％組合物實施例20

6.0％化合物38)

4.0％

4.0％

4.0％

4.0％

10.0％

4.0％

8.0％

5.0％

9.0％

5.0％

4.0％

5.0％

4.0％Cp(℃)107.2

8.0％ η(cP) 36.4Δn 0.148

4.0％ Δε15.8Vth 1.56

4.0％

4.0％

4.0％組合物實施例21

5.0％(化合物75)

8.0％

15.0％

8.0％

10.0％

10.0％ CP(℃) 73.7η(cP)36.4

10.0％Δn 0.131Δε8.0

10.0％Vth 1.54

4.0％

4.0％

4.0％

4.0％

4.0％

4.0％組合物實施例22

5.0％化合物38)

4.0％

8.0％

7.0％

7.0％

12.0％

8.0％

6.0％

5.0％

5.0％ Cp(C) 98.8η(cP)21.6

6.6％ Δn 0.080Δε5.5

6.7％ Vth 2.17

6.7％

5.0％

4.0％

4.0％組合物實施例 233.0％(化合物1) 3.0％(化合物75) 8.0％ 13.0％13.0％ 10.0％CP(℃)99.67.0％ η(cP) 22.5Δn 0.117 4.0％ Δε6.3Vth 2.10 4.0％ 3.4％ 3.3％3.3％ 15.0％10.0％組合物實施例24

5.0％化合物38組合物實施例25

1.26本發明以實施例的方式詳細描述。但是，應理解，本發明並不通過這些特定實施例限定。在每一實施例中，CN表示晶體相-向列型液晶相轉化點(℃)，NI表示向列型液晶相-各向同性相轉化點(℃)。
實施例13-氟-4-氯-4』-(反式-4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己基)聯苯的製備(通式(I)化合物，其中A環和B環都為1，4-環己烯，C環表示1，4-亞苯基，Z1表示-CH2CH2-，Z2和Z3表示共價鍵，L1表示氟原子，L2表示氫原子，R表示正丙基；化合物1)(1)將11.6克金屬鎂懸浮在氮氣流下的100毫升四氫呋喃(下稱THF)中，將69克溴苯溶於200毫升THF中所製得的溶液滴加到該懸浮液中，然後於室溫攪拌1小時。將100克4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己酮溶於300毫升THF中所製得的溶於滴加於其中，室溫攪拌1小時。反應完後，加入500毫升稀鹽酸，用1升乙酸乙酯萃取。有機層用水洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾掉溶劑而得119克(1-羥基-4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯。
(2)將119克(1-羥基-4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯溶於500毫升甲苯，在該溶液中加入10克Amberlist 15E作為催化劑，回流攪拌該溶液2小時。冷卻反應溶液後，濾除催化劑。有機層用水洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾掉溶劑而得92克4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己烯-1-基)苯。
(3)將上述92克4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己烯-1-基)苯溶於含有250毫克乙醇和250毫升甲苯的液體混合物中，加入5克鈀/碳(5％)作為催化劑，在氫氣下進行催化還原反應。反應完後，濾除催化劑，減壓蒸餾掉溶劑而得黃色油狀產物。將該產物從乙醇中重結晶而得58.5克(反式-4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯。
(4)在含有500毫升乙酸、50毫升四氯化碳、50毫升濃硫酸和100毫升水的混合溶液中加入上述58.5克(反式-4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯、22.1克碘和18.4克碘酸，回流攪拌該混合物2小時。冷卻後，用飽和硫代硫酸鈉水溶液洗滌該混合物。有機層用水洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾掉溶劑而得黃色油狀產物。通過柱色譜法在氧化鋁上純化該產物，用庚烷作為洗脫液。另外，從庚烷中重結晶而得9.7克4-(反式-4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己基)碘苯。
(5)將1.2克金屬鎂懸浮在氮氣流下的20毫升THF中，通過將9.6克4-(反式-4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己基)碘苯溶於50毫升THF中所製得的溶液滴加到其中，於室溫攪拌1小時而製備Grignard試劑溶液。
在溶有上述9.7克4-(反式-4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己基)碘苯的30毫升THF中加入1克氯化鈀，回流下攪拌。將上述製備的Grignard試劑滴加到其中，攪拌下反應2小時。將所得反應溶液加到100毫升稀鹽酸中，產物用100毫升庚烷提取。有機層用水洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾掉溶劑而得黃色油狀產物。通過柱色譜法在氧化鋁上純化該產物，用庚烷作為洗脫液。另外，從庚烷中重結晶而得2.3克標題化合物。CN 138.1，NI 227.7按照上述方法，可合成以下混合物2至632.4-氯-4』-(反式-4-(2-(反式-4-甲基環己基)乙基)環己基)聯苯3.4-氯-4』-(反式-4-(2-(反式-4-乙基環己基)乙基)環己基)聯苯4.4-氯-4』-(反式-4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己基)聯苯5.4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正丁基環己基)乙基)環己基)聯苯6.4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正戊基環己基)乙基)環己基)聯苯7.4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正己基環己基)乙基)環己基)聯苯8.4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正庚基環己基)乙基)環己基)聯苯9.3-氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-甲基環己基)乙基)環己基)聯苯10.3-氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-乙基環己基)乙基)環己基)聯苯11.3-氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正丁基環己基)乙基)環己基)聯苯12.3-氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正戊基環己基)乙基)環己基)聯苯13.3-氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)聯苯14.3-氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正庚基環己基)乙基)環己基)聯苯15.2』-氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-甲基環己基)乙基)環己基)聯苯16.2』-氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-乙基環己基)乙基)環己基)聯苯17.2』-氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)聯苯CN 117.6，NI 25018.2』-氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正丁基環己基)乙基)環己基)聯苯19.2』-氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正戊基環己基)乙基)環己基)聯苯20.2』-氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正壬基環己基)乙基)環己基)聯苯21.2』-氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正己基環己基)乙基)環己基)聯苯22.2』，3-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-甲基環己基)乙基)環己基)聯苯23.2』，3-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-乙基環己基)乙基)環己基)聯苯24.2』，3-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)聯苯CN 109.1，NI 221，625.2』，3-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正丁基環己基)乙基)環己基)聯苯26.2』，3-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正戊基環己基)乙基)環己基)聯苯27.2』，3-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正己基環己基)乙基)環己基)聯苯28.2』，3-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正庚基環己基)乙基)環己基)聯苯29.3，5-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-甲基環己基)乙基)環己基)聯苯30.3，5-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-乙基環己基)乙基)環己基)聯苯31.3，5-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)聯苯32.3，5-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正丁基環己基)乙基)環己基)聯苯33.3，5-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正戊基環己基)乙基)環己基)聯苯34.3，5-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正己基環己基)乙基)環己基)聯苯35.3，5-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正辛基環己基)乙基)環己基)聯苯36.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-甲基環己基)乙基)環己基)聯苯37.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-乙基環己基)乙基)環己基)聯苯38.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)聯苯CN 110.6，NI 234.639.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正丁基環己基)乙基)環己基)聯苯40.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正戊基環己基)乙基)環己基)聯苯41.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正己基環己基)乙基)環己基)聯苯42.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正庚基環己基)乙基)環己基)聯苯43.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-甲基環己基)乙基)環己基)聯苯44.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-乙基環己基)乙基)環己基)聯苯45.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)聯苯46.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正丁基環己基)乙基)環己基)聯苯47.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正戊基環己基)乙基)環己基)聯苯48.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正己基環己基)乙基)環己基)聯苯49.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正癸基環己基)乙基)環己基)聯苯50.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-甲基環己基)乙基)環己基)聯苯51.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-乙基環己基)乙基)環己基)聯苯52.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)聯苯CN 107.6，NI 228.553.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正丁基環己基)乙基)環己基)聯苯54.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正戊基環己基)乙基)環己基)聯苯55.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正己基環己基)乙基)環己基)聯苯56.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正庚基環己基)乙基)環己基)聯苯57.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-甲氧基環己基)乙基)環己基)聯苯58.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-乙基環己基)乙基)環己基)聯苯59.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)聯苯60.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正丁基環己基)乙基)環己基)聯苯61.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正戊基環己基)乙基)環己基)聯苯62.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正己基環己基)乙基)環己基)聯苯63.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(反-4-(2-(反-4-正庚基環己基)乙基)環己基)聯苯實施例23-氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)聯苯(通式(I)所表示的化合物，其中環A和環C均代表1，4-亞苯基，環B代表反1，4-亞環己基，Z2代表-C2HCH2-，Z1和Z3代表共價鍵，L1代表F原子，L2代表H原子，R代表正丙基，64號化合物)的製備(1)在氮氣流下，將12g金屬鎂懸浮於50mlTHF中，滴加100g 4-正丙基溴苯在300ml THF中的溶液並在室溫下攪拌1小時。然後向其中滴加78g1，4-環己二酮-單乙二醇縮酮在300ml THF中的溶液，並在室溫下攪拌1小時。反應結束後，加入500ml飽和氯化銨水溶液並用500ml乙酸乙酯提取。將有機層用水洗滌並用無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸除溶劑後得到98g 1，1-亞乙二氧基-4-羥基-4-(4-正丙基苯基)環己烷。
(2)將上述的98g 1，1-亞乙二氧基-4-羥基-4-(4-正丙基苯基)環己烷溶於500ml甲苯，向其中加入5g Amberlist 15E作為催化劑，並在回流下攪拌2小時。將反應液冷卻後，濾除催化劑。將有機層用水洗滌、無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸除溶劑後得到90g 1，1-亞乙二氧基-4-(4-正丙基苯基)環己烯。
(3)將80g 1，1-亞乙二氧基-4-(4-正丙基苯基)環己烯溶於含有250ml乙醇和250ml甲苯的混合溶液中，向其中加入5g鈀/碳(5％)作為催化劑，並在氫氣氛圍下進行催化還原。反應結束後，濾除催化劑並減壓蒸除溶劑，得到84g 1，1-亞乙二氧基-4-(4-正丙基苯基)環己烷。
(4)向300ml甲酸(99％)中加入84g上述的1，1-亞乙二氧基-4-(4-正丙基苯基)環己烷，在回流下攪拌2小時。冷卻後，將反應液加入500ml水中並用500ml乙酸乙酯提取。將有機層用水洗滌並用無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸除溶劑後得到65.6g 4-正丙基苯基環己酮。
(5)在氮氣流下，將15.3g金屬鎂懸浮於100mlTHF中，向其中滴加111g苯乙基溴在300ml THF中的溶液，並在室溫下攪拌1小時。然後向其中滴加65.6g 4-正丙基苯基環己酮在200ml THF中的溶液，並在室溫下攪拌1小時。反應結束後，加入300ml稀鹽酸並用500ml乙酸乙酯提取。將有機層用水洗滌並用無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸除溶劑後得到68g 4-(4-正丙基苯基)-1-羥基-1-(2-苯基)乙基環己烷。
(6)將68g 4-(4-正丙基苯基)-1-羥基-l-(2-苯基)乙基環己烷溶於500ml甲苯，向溶液中加入5g Amberlist 15E作為催化劑，並將溶液在回流下攪拌2小時。將反應液冷卻後，濾除催化劑。將有機層用水洗滌、無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸除溶劑後得到57g 4-(4-正丙基苯基)-1-(2-苯基)乙基環己烯。
(7)將57g上述的4-(4-正丙基苯基)-1-(2-苯基)乙基環己烯溶於含有250ml乙醇和250ml甲苯的混合溶液中，向溶液中加入5g鈀/碳(5％)作為催化劑，並將溶液在氫氣氛圍下進行催化還原。反應結束後，濾除催化劑並減壓蒸除溶劑得到黃色油狀產物。將該產物用乙醇重結晶，得到20g(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯。
(8)向含有50ml乙酸、5ml四氯化碳、5ml濃硫酸和10ml水的液體混合物中加入5.8g上述的(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯、2.4g碘和2g碘酸，然後將其在回流下攪拌2小時。冷卻後，將混合物用硫代硫酸鈉飽和水溶液洗滌。有機層用水洗滌並用無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸除溶劑後得到黃棕色產物。將該產物通過氧化鋁柱色譜進行純化，用庚烷作為洗脫劑，並進一步用庚烷重結晶後得到5.8g 4-(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)碘苯。
(9)在氮氣流下，將0.7g金屬鎂懸浮於10ml THF中，向懸浮液中滴加6g苯乙基溴在30ml THF中的溶液，並將懸浮液在室溫下攪拌1小時以製備格氏試劑溶液。將5.8g上述的4-(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)碘苯溶於30ml THF，向其中加入1g氯化鈀，將其在回流下攪拌。隨後，向其中滴加在前述過程中製備的格氏試劑溶液，在加熱條件下攪拌反應2小時，將由此得到的反應液加入20ml稀鹽酸中，用50ml庚烷提取產物。將有機層用水洗滌並用無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸除溶劑後得到黃棕色產物。將該產物通過氧化鋁柱色譜進行純化，用庚烷作為洗脫劑，並進一步用庚烷重結晶後得到1.2g目的化合物。
根據上述方法，合成了65號至126號化合物號65.4-氯-4』-(2-(反-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)聯苯66.4-氯-4』-(2-(反-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)聯苯67.4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)聯苯68.4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)聯苯69.4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正戊基苯基)環己基)乙基)聯苯70.4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正己基苯基)環己基)乙基)聯苯71.4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正壬基苯基)環己基)乙基)聯苯72.3-氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)聯苯73.3-氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)聯苯74.3-氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)聯苯75.3-氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正戊基苯基)環己基)乙基)聯苯CN 88.5，NI 262.476.3-氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正己基苯基)環己基)乙基)聯苯77.3-氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正庚基苯基)環己基)乙基)聯苯78.2』-氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)聯苯79.2』-氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)聯苯80.2』-氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)聯苯81.2』-氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)聯苯82.2』-氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正戊基苯基)環己基)乙基)聯苯83.2』-氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正辛基苯基)環己基)乙基)聯苯84.2』-氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正庚基苯基)環己基)乙基)聯苯85.2』，3-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)聯苯86.2』，3-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)聯苯87.2』，3-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)聯苯88.2』，3-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)聯苯89.2』，3-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正戊基苯基)環己基)乙基)聯苯90.2』，3-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正己基苯基)環己基)乙基)聯苯91.2』，3-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正庚基苯基)環己基)乙基)聯苯92.3，5-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)聯苯93.3，5-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)聯苯94.3，5-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)聯苯95.3，5-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)聯苯96.3，5-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正戊基苯基)環己基)乙基)聯苯97.3，5-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正己基苯基)環己基)乙基)聯苯98.3，5-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正癸基苯基)環己基)乙基)聯苯99.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)聯苯100.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)聯苯101.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)聯苯102.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)聯苯103.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正戊基苯基)環己基)乙基)聯苯104.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正己基苯基)環己基)乙基)聯苯105.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正庚基苯基)環己基)乙基)聯苯106.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)聯苯107.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)聯苯108.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)聯苯109.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)聯苯110.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正戊基苯基)環己基)乙基)聯苯111.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正己基苯基)環己基)乙基)聯苯112.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正庚基苯基)環己基)乙基)聯苯113.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)聯苯114.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)聯苯115.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)聯苯116.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)聯苯117.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正戊基苯基)環己基)乙基)聯苯118.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正己基苯基)環己基)乙基)聯苯119.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-正庚基苯基)環己基)乙基)聯苯120.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(2-(反-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)聯苯121.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)聯苯122.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)聯苯123.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)聯苯124.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(4-正戊基苯基)環己基)乙基)聯苯125.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(4-正己基苯基)環己基)乙基)聯苯126.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(4-正庚基苯基)環己基)乙基)聯苯實施例33-氟-4-氯-4』-(反式-4-(2-(反式-4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯的製備(通式(I)化合物，其中A環和C環都為1，4-亞苯基，B環表示反式-1，4-環己烯，Z1和Z2表示-CH2CH2-，Z3表示共價鍵，L1表示氟原子，L2表示氫原子，R表示正丙基；化合物127)(1)將114克4-正丙基苄基三苯膦溴化物的500毫升THF懸浮液於氮氣流下攪拌，室溫下加入32.3克叔丁氧鉀。室溫攪拌1小時後，將31.2克4-甲醯基環己酮的200毫升THF溶液滴加到該懸浮液中。室溫攪拌2小時後，加入1升水，然後用1升乙酸乙酯萃取。有機層用水洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾掉溶劑，然後加入500毫升庚烷。濾除分離得的沉澱物，通過柱色譜法在矽膠上純化，用乙酸乙酯/庚烷(1/5)作為洗脫液，減壓蒸餾掉溶劑後而得42克4-(2-(4-正丙基苯基)乙烯基)環己酮。
(2)在溶有42克上述4-(2-(4-正丙基苯基)乙烯基)環己酮的200毫升乙醇和200毫升甲苯液體混合物中加入4克鈀/碳(5％)作為催化劑，在氫氣下己烯催化還原反應。反應完後，濾除催化劑，減壓蒸餾掉溶劑而得39.8克4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己酮。
(3)將4.7克金屬鎂懸浮在氮氣流下的25毫升THF中，通過將35.5克苯乙溴溶於100毫升THF中所製得的溶液滴加到該懸浮液中，於室溫攪拌1小時而製備Grignard試劑溶液。在該溶液中滴加入溶有上述39.8克4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己酮的300毫升THF，於室溫攪拌1小時。反應完後，加入300毫升稀鹽酸，用300毫升乙酸乙酯提取。有機層用水洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾掉溶劑而得40克4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)-1-羥基-1-(2-苯基)乙基)環己烷。
(4)將40克4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)-1-羥基-1-(2-苯基)乙基)環己烷溶於200毫升甲苯中，加入4克Amberlist 15E作為催化劑，回流下攪拌2小時。將反應溶液冷卻後，濾除催化劑。有機層用水洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾掉溶劑而得30克4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)-1-(2-苯基)乙基環己烷。
(5)將30克上述4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)-1-(2-苯基)乙基環己烷溶於含有100毫升乙醇和100毫升甲苯的混合溶液中，加入3克鈀/碳(5％)在催化劑，於氫氣下進行催化還原反應。反應完後，濾除催化劑，減壓蒸餾掉溶劑而得黃色油狀產物。將該產物從乙醇中重結晶而得26克(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯。
(6)在後250毫升乙酸、25毫升四氯化碳、25毫升濃硫酸和50毫升水的混合溶液中加入26克上述(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯、10克碘、8.4克碘酸，於回流下攪拌2小時。冷卻後，用硫代硫酸鈉飽和水溶液洗滌。有機層用水洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾掉溶劑後而得黃褐色油狀產物。將該產物在氧化鋁上通過柱色譜進行純化，用庚烷作為洗脫液，然後從庚烷中重結晶而得10.3克4-(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)碘苯。
(7)將12克金屬鎂懸浮在氮氣流下的10毫升THF中，滴加入通過將10.3克3-氟-4-氯溴苯溶於50毫升THF中製得的溶液，於室溫攪拌1小時而製備Grignard試劑溶液。將10.6克4-(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)碘苯溶於50毫升THF，加入1克氯化鈀，回流下攪拌。將前述方法製備的Grignard試劑滴加到其中，攪拌下反應2小時。將所得反應溶液加到200毫升稀鹽酸中，用200毫升庚烷提取產物。有機層用水洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾掉溶劑而得黃褐色油狀產物。將該產物在氧化鋁上通過柱色譜進行純化，用庚烷作為洗脫液，然後從庚烷中即得2克標題化合物。
按照上述方法，可合成下列化合物128至189128.4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯129.4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯130.4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯131.4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯132.4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯133.4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正己基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯134.4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正庚基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯135.3-氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯136.3-氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯137.3-氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯138.3-氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯139.3-氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正己基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯140.3-氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正壬基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯141.2』-氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯142.2』-氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯143.2』-氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯144.2』-氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯145.2』-氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯146.2』-氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正己基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯147.2』-氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正庚基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯148.2』，3-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯149.2』，3-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯150.2』，3-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯151.2』，3-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯152.2』，3-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯153.2』，3-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正己基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯154.2』，3-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正辛基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯155.3，5-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯156.3，5-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯157.3，5-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯158.3，5-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯159.3，5-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯160.3，5-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正己基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯161.3，5-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正庚基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯162.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯163.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯164.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯165.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯166.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯167.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正己基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯168.2』，6』-二氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正庚基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯169.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯170.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯171.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯172.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯173.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯174.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正癸基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯175.2』，3，5-三氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正庚基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯176.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯177.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯178.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯179.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯180.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯181.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正己基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯182.2』，3，6』-三氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正庚基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯183.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯184.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯185.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯186.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯187.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯188.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正己基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯189.2』，3，5，6』-四氟-4-氯-4』-(2-(反式-4-(2-(4-正庚基苯基)乙基)環己基)乙基)聯苯實施例44-(2-(4-(2-(反式-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯的製備(通式(I)化合物，其中A環和C環都為1，4-亞苯基，B環表示反式-1，4-環己烯，Z2和Z3表示-CH2CH2-，Z1表示共價鍵，L1和L2表示氫原子，R表示正丙基；化合物190)(1)將實施例2獲得的27.6克(2-(反式-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯溶於200毫升二氯甲烷後，冷卻至0℃，在該溶液中加入24克氯化鋁，攪拌。將22.8克草醯氯一點一點滴加到該溶液中，當溶液溫度升溫至室溫後，攪拌2小時。反應完後，將其加到500毫升水中，用200毫升二氯甲烷提取。有機層用水洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾掉溶劑而得20克4-(2-(反式-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯甲醯氯。
(2)在500毫升甲苯中加入5毫升乙醇和8.5克吡啶，攪拌。滴加入上述19.8克4-(2-(反式-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯甲醯氯的100毫升甲苯液體混合物，回流下攪拌2小時。冷卻後，將反應溶液加到500毫升水中，用200毫升甲苯提取。有機層用水洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾掉溶劑後而得16.2克4-(2-(反式-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯甲酸酯。
(3)冰冷卻下，將1.6克氫化鋰鋁一點一點加到100毫升THF中，攪拌。加入上述16.2克4-(2-(反式-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯甲酸酯的200毫升THF液體混合物。冰冷卻下攪拌2小時，然後滴加入200毫升乙酸乙酯。將反應溶液加到200毫升冰冷卻下的稀鹽酸中，用200毫升乙酸乙酯提取。有機層用水洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾掉溶劑而得10.1克4-(2-(反式-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苄醇。
(4)將12.9克二環己基碳化二亞胺懸浮在200毫升二氯甲烷中，攪拌。在該懸浮液中滴加入通過將10.1克上述4-(2-(反式-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苄醇溶於200毫升二氯甲烷中而製得的溶液，室溫下攪拌2小時。將此得到的粗反應溶液在矽膠上通過柱色譜法純化，然後減壓蒸餾掉溶劑而得2.8克4-(2-(反式-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯甲醛。
(5)在氮氣流下攪拌11.8克4-氯苄基三苯膦溴化物的100毫升THF懸浮液，室溫下將2.8克叔丁氧鉀加到該懸浮液中。室溫下攪拌1小時後，滴加入7克4-(2-(反式-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯甲醛的50毫升THF溶液。室溫下攪拌2小時後，加入300毫升水，用300毫升乙酸乙酯提取。有機層用水洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾掉溶劑，加入200毫升庚烷。濾除分離後的沉澱物，在矽膠上進行柱色譜，用乙酸乙酯/庚烷(1/5)作為洗脫液。減壓蒸餾掉溶劑而得5.6克4-(2-(4-(2-(反式-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙烯基)氯苯。
(6)在溶有5.6克上述4-(2-(4-(2-(反式-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙烯基)氯苯的25毫升乙醇和24毫升甲苯的混合溶液中，加入0.5克鈀/硫酸鋇作為催化劑，在氫氣下進行催化還原反應。反應完後，濾除催化劑，減壓蒸餾掉溶劑而得2.8克標題化合物。
按照上述方法，可合成以下化合物191至252191.4-(2-(4-(2-(反式-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯192.4-(2-(4-(2-(反式-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯193.4-(2-(4-(2-(反式-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯194.4-(2-(4-(2-(反式-4-(4-正戊基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯195.4-(2-(4-(2-(反式-4-(4-正己基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯196.4-(2-(4-(2-(反式-4-(4-正庚基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯197.2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯198.2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯199.2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯200.2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯201.2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(4-正戊基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯202.2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(4-正己基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯203.2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(4-正壬基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯204.4-(2-(2-氟-4-(2-(反式-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯205.4-(2-(2-氟-4-(2-(反式-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯206.4-(2-(2-氟-4-(2-(反式-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯207.4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯208.4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-正戊基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯209.4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-正己基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯210.4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-正庚基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯211.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯212.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯213.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯214.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯215.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-正戊基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯216.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-正己基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯217.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-正辛基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯218.2，6-一氟-4-(2-(4-(2-(反-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯219.2，6-二氟-4-(2-(4-(2-(反-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯220.2，6-二氟-4-(2-(4-(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯221.2，6-二氟-4-(2-(4-(2-(反-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯222.2，6-二氟-4-(2-(4-(2-(反-4-(4-正戊基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯223.2，6--二氟-4-(2-(4-(2-(反-4-(4-正己基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯224.2，6-二氟-4-(2-(4-(2-(反-4-(4-正庚基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯225.4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯226.4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯227.4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯228.4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯229.4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-正戊基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯230.4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-正己基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯231.4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-正癸基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯232.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯233.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯234.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯235.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯236.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-正戊基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯237.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-正己基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯238.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(4-正庚基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯239.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯240.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯241.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯242.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯243.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-正戊基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯244.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-正己基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯245.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-正庚基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯246.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-甲基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯247.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-乙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯248.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-正丙基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯249.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-正丁基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯250.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-正戊基苯基)環已基)乙基)苯基)乙基)氯苯251.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-正己基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯252.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(4-正庚基苯基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯實施例54-(2-(4-(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯(通式(I)所表示的化合物，其中環C代表1，4-亞苯基，環A和環B均代表反1，4-亞環己基，Z1和Z3均代表-C2HCH2-，Z2代表共價鍵，L1和L2代表H原子，R代表正丙基，253號化合物)的製備(1)將25.5g(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯溶於200ml二氯甲烷製成的溶液冷卻至0℃，向溶液中加入24g氯化鋁並進行攪拌。向溶液中逐漸滴加21.5g草醯氯，將其溫度升至室溫並攪拌2小時。反應結束後，將其加入500ml水中並用200ml二氯甲烷提取。將有機層用水洗滌並用無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸除溶劑後得到18g(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯甲醯氯。
(2)向500ml甲苯中加入5ml乙醇和8g吡啶，然後將其進行攪拌。向其中滴加含有18.5g上述(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯甲醯氯和10ml甲苯的液體混合物，並在回流下攪拌2小時。冷卻後，將反應液加入500ml水中並用500ml甲苯提取。有機層用水洗滌並用無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸除溶劑後得到15.5g(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯甲酸乙酯。
(3)在冰浴冷卻的條件下，將1.4g氫化鋰鋁逐漸加入攪拌的100ml THF中。向其中滴加含有15.5g上述(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯甲酸乙酯和200ml THF的液體混合物，並在冰浴冷卻下攪拌2小時，然後向其中滴加200ml乙酸乙酯。將反應液加入200ml冰浴冷卻的稀鹽酸中，用200ml乙酸乙酯提取。有機層用水洗滌並用無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸除溶劑後得到9.7g(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苄醇。
(4)將12.0g二環己基碳二亞胺懸浮於200ml二氯甲烷並攪拌。滴加9.7g(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苄醇在200ml 1，2-二氯乙烷中的溶液，並在室溫下攪拌2小時。反應液粗品通過矽膠柱色譜進行純化。蒸除溶劑得到6g(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯甲醛。
(5)將10.7g 4-氯苄基三苯基溴化磷在100ml THF中的懸浮液在氮氣流的條件下攪拌，在室溫下向其中加入2.5g叔丁醇鉀。室溫攪拌1小時後，滴加6g上述(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯甲醛在50ml THF中的溶液。室溫攪拌2小時後，加入300ml水並用300ml乙酸乙酯提取。有機層用水洗滌並用無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸除溶劑，向其中加入250ml庚烷。濾出析出的沉澱並通過矽膠柱色譜進行純化，用乙酸乙酯/庚烷(1/5)作為洗脫劑。減壓蒸除溶劑後得到5.4g 4-(2-(4-(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙烯基)氯苯。
(7)將5.4g上述4-(2-(4-(反-4-(2-(反-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙烯基)氯苯溶於25ml乙醇和25ml甲苯中，向其中加入0.5g鈀/硫酸鋇作為催化劑，然後將其在氫氣氛圍下進行催化還原。反應結束後，濾除催化劑並減壓蒸除溶劑，得到淺黃色油狀產物。將該產物用庚烷重結晶，得到2.0g目的化合物。
根據上述方法，合成了254號至315號化合物號254.4-(2-(4-(反-4-(2-(反-4-甲基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯255.4-(2-(4-(反-4-(2-(反-4-乙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯256.4-(2-(4-(反-4-(2-(反-4-正丁基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯257.4-(2-(4-(反-4-(2-(反-4-正戊基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯258.4-(2-(4-(反-4-(2-(反-4-正己基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯259.4-(2-(4-(反-4-(2-(反-4-正庚基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯260.2-氟-4-(2-(4-(反-4-(2-(反-4-甲基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯261.2-氟-4-(2-(4-(反式-4-(2-(反式-4-乙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯262.2-氟-4-(2-(4-(反式-4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯263.2-氟-4-(2-(4-(反式-4-(2-(反式-4-正丁基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯264.2-氟-4-(2-(4-(反式-4-(2-(反式-4-正戊基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯265.2-氟-4-(2-(4-(反式-4-(2-(反式-4-正己基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯266.2-氟-4-(2-(4-(反式-4-(2-(反式-4-正庚基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯267.4-(2-(2-氟-4-(2-(反式-4-甲基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯268.4-(2-(2-氟-4-(2-(反式-4-乙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯269.4-(2-(2-氟-4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯270.4-(2-(2-氟-4-(2-(反式-4-正丁基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯271.4-(2-(2-氟-4-(2-(反式-4-正戊基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯272.4-(2-(2-氟-4-(2-(反式-4-正壬基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯273.4-(2-(2-氟-4-(2-(反式-4-正庚基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯274.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-甲基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯275.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-乙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯276.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯277.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正丁基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯278.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正戊基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯279.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正己基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯280.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正辛基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯281.2，6-二氟-4-(2-(4-(反式-4-(2-(反式-4-甲基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯282.2，6-二氟-4-(2-(4-(反式-4-(2-(反式-4-乙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯283.2，6-二氟-4-(2-(4-(反式-4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯284.2，6-二氟-4-(2-(4-(反式-4-(2-(反式-4-正丁基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯285.2，6-二氟-4-(2-(4-(反式-4-(2-(反式-4-正戊基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯286.2，6-二氟-4-(2-(4-(反式-4-(2-(反式-4-正己基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯287.2，6-二氟-4-(2-(4-(反式-4-(2-(反式-4-正庚基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯288.4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-甲基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯289.4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-乙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯290.4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯291.4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正丁基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯292.4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正戊基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯293.4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正癸基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯294.4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正庚基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯295.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-甲基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯296.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-乙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯297.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯298.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正丁基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯299.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正戊基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯300.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正己基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯301.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正庚基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯302.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-甲基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯303.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-乙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯304.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯305.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正丁基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯306.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正戊基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯307.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正己基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯308.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正庚基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯309.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-甲基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯310.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-乙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯311.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正丙基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯312.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正丁基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯313.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正戊基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯314.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正己基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯315.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(反式-4-(2-(反式-4-正庚基環己基)乙基)環己基)苯基)乙基)氯苯實施例64-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯的製備(通式(I)化合物，其中A環和C環都為1，4-亞苯基，B環表示反式-1，4-環己烯，Z1、Z2和Z3表示-CH2CH2-，L1和L2表示氫原子，R表示正丙基；化合物316)(1)將通過把47.2克2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯溶於500毫升二氯甲烷中製得的溶液冷卻至0℃，加入34.7克氯化鋁，攪拌。向其中一點一點滴加入33克草醯氯，升溫至室溫，將其加到500毫升水中，用500毫升二氯甲烷提取。有機層用水洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾掉溶劑而得33.2克2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯甲醯氯。
(2)在200毫升甲苯中加入7毫升乙醇和13克吡啶，攪拌。將上述33.2克2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯甲醯氯和200毫升甲苯的液體混合物滴加到其中，回流下攪拌2小時。冷卻後，將反應溶液加到500毫升水中，用200毫升甲苯提取。有機層用水洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾掉溶劑而得26.9克2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯甲酸乙酯。
(3)冰冷卻下，將2.4克氫化鋰鋁一點一點加到200毫升THF中，攪拌。將上述26.9克2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯甲酸乙酯和100毫升THF的液體混合物滴加到其中，冰冷卻下攪拌2小時。加入100毫升乙酸乙酯。將反應溶液加到200毫升冰冷卻下的稀鹽酸中，用500毫升乙酸乙酯提取。有機層用水洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾掉溶劑而得19-5克2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苄醇。
(4)將11.9克二環己基碳化二亞胺懸浮在200毫升二氯甲烷中，攪拌。將通過把19.5克上述2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苄醇溶於200毫升二氯甲烷中製得的溶液滴加到其中，室溫下攪拌2小時。將粗反應溶液在矽膠上通過柱色譜純化，然後減壓蒸餾掉溶劑而得11.8克2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯甲醛。
(5)在氮氣流下攪拌16.8克4-氯苄基三苯膦溴化物的150毫升THF懸浮液，室溫下將4克叔丁氧鉀加到該懸浮液中。室溫下攪拌1小時後，加入11.8克上述2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯甲醛和100毫升THF溶液。室溫下攪拌2小時後，加入300毫升水，用500毫升乙酸乙酯提取。有機層用水洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾掉溶劑，加入500毫升庚烷。濾除分離後的沉澱物，在矽膠上進行柱色譜，用乙酸乙酯/庚烷(1/5)作為洗脫液，然後減壓蒸餾掉溶劑而得10克4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙烯基)氯苯。
(6)在溶有3.0克上述4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙烯基)氯苯的10毫升乙醇和10毫升甲苯液體混合物中，加入0.3克鈀/硫酸鋇作為催化劑，在氫氣下進行催化還原反應。反應完後，濾除催化劑，減壓蒸餾掉溶劑而得淡黃色油狀產物。將該產物從庚烷中重結晶而得1.5克標題化合物。
按照上述方法，可合成以下化合物317至378317.4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯318.4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯319.4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯320.4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯321.4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-正己基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯322.4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-正庚基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯323.2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯324.2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯325.2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯326.2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯327.2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯328.2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-正己基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯329.2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-正壬基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯330.4-(2-(2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯331.4-(2-(2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯332.4-(2-(2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯333.4-(2-(2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯334.4-(2-(2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯335.4-(2-(2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-正己基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯336.4-(2-(2-氟-4-(2-(4-(2-(反式-4-(2-(4-正庚基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯337.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反式-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯338.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反式-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯339.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯340.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反式-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯341.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯342.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(2-(4-正己基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯343.2-氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(2-(4-正辛基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯344.2，6-二氟-4-(2-(4-(2-(反-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯345.2，6-二氟-4-(2-(4-(2-(反-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯346.2，6-二氟-4-(2-(4-(2-(反-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯347.2，6-二氟-4-(2-(4-(2-(反-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯348.2，6-二氟-4-(2-(4-(2-(反-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯349.2，6-二氟-4-(2-(4-(2-(反-4-(2-(4-正己基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯350.2，6-二氟-4-(2-(4-(2-(反-4-(2-(4-正癸基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯351.4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯352.4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯353.4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯354.4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯355.4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯356.4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(2-(4-正己基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯357.4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(2-(4-正庚基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯358.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯359.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯360.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯361.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯362.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯363.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(2-(4-正己基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯364.2，6-二氟-4-(2-(2-氟-4-(2-(反-4-(2-(4-正庚基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯365.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯366.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯367.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯368.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反式-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯369.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反式-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯370.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反式-4-(2-(4-正己基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯371.2-氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反式-4-(2-(4-正庚基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯372.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反式-4-(2-(4-甲基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯373.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反式-4-(2-(4-乙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯374.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反式-4-(2-(4-正丙基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯375.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反式-4-(2-(4-正丁基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯376.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反式-4-(2-(4-正戊基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯377.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反式-4-(2-(4-正己基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯378.2，6-二氟-4-(2-(2，6-二氟-4-(2-(反式-4-(2-(4-正庚基苯基)乙基)環己基)乙基)苯基)乙基)氯苯實施例7(使用實施例1)含有下述化合物的液晶組合物(下稱組合物A)的NI點為52.3℃，20℃的粘度為21.7mPa.s，光學各向異性(Δn)值為0.119，電介質各向異性(Δε)值為10.7。

30重量份

40重量份

30重量份將該組合物A填充到電池厚度為9.0μm的TN電池中，測定電壓閾值為1.60V。接著，將15重量份實施例1製備的本發明化合物1與85重量份的組合物A混合製備液晶組合物，從該組合物外推而得的NT點為200.3℃。20℃的粘度為53.7mPa.s，光學各向異性(Δn)值為0.119，電介質各向異性(Δε)值為12.7，當該液晶組合物填充到電池厚度為8.9μm的TN電池中時，電壓閾值為1.59V。當將該液晶組合物置於-30℃以證實低溫下的易混性時，逾1個月未觀察到晶體的分離。
比較實施例1按照實施例7製備液晶組合物，但是用以下公開在日本專利申請號hei2-44818中的化合物(下稱比較化合物1)來代替本發明化合物1。

從該組合物外推而得的NT點為106.3℃。20℃的粘度為24.4mPa.s，Δn為0.109，Δε為8.7，當該液晶組合物填充到電池厚度為8.9μm的TN電池中時，電壓閾值為1.69V。
發現該組合物的Δn值特別低。
比較實施例2按照實施例7製備液晶組合物，但是用以下公開在DE-4027315中的一種化合物(下稱比較化合物2或3)來代替本發明實施例7所用化合物1，將其放置在-30℃以證實低溫下的易混性。將其置於-30℃僅1小時後，兩種組合物即發生晶體分離，發現比較化合物2和3在低溫下的易混性很差。
比較化合物2

比較化合物3

實施例8(使用實施例2)按照實施例7製備液晶組合物，但是用化合物17替代本發明化合物1。從該組合物外推而得的NT點為214.3℃。Δn為0.186，Δε為7.4，當該液晶組合物填充到電池厚度為8.7μm的TN電池中時，電壓閾值為1.82V。當將該液晶組合物置於-30℃時，逾1個月未觀察到晶體的分離。
實施例9(使用實施例3)按照實施例7製備液晶組合物，但是用化合物24替代本發明化合物1。從該組合物外推而得的NT點為187.6℃。20℃的粘度為59.0mPa.s，Δn為0.182，Δε為10.0，當該液晶組合物填充到電池厚度為8.7μm的TN電池中時，電壓閾值為1.67V。當將該液晶組合物置於-30℃時，逾1個月未觀察到晶體的分離。
實施例10(使用實施例4)按照實施例7製備液晶組合物，但是用化合物38替代本發明化合物1。從該組合物外推而得的NT點為181.6℃。20℃的粘度為67.7mPa.s，Δn為0.179，Δε為12.0，當該液晶組合物填充到電池厚度為8.7μm的TN電池中時，電壓閾值為1.70V。當將該液晶組合物置於-30℃時，逾1個月未觀察到晶體的分離。
實施例11(使用實施例5)按照實施例7製備液晶組合物，但是用化合物52替代本發明化合物1。從該組合物外推而得的NT點為160.3℃。20℃的粘度為71.7mPa.s，Δn為0.172，Δε為10.0，當該液晶組合物填充到電池厚度為8.7μm的TN電池中時，電壓閾值為1.62V。當將該液晶組合物置於-30℃時，逾1個月未觀察到晶體的分離。實施例12(使用實施例6)含有下述化合物的液晶組合物(下稱組合物B)的NI點為72.4℃。

24重量份

36重量份

25重量份

15重量份20℃的粘度為27.0mPa.s，Δn為0.137，Δε為11.0。將該組合物A填充到電池厚度為9.0μm的TN電池中，測定電壓閾值為1.78V。接著，將15重量份實施例2製備的本發明化合物75加到85重量份的該組合物中製備液晶組合物。從該組合物外推而得的NT點為159.1℃。20℃的粘度為60.7mPa.s，Δn為0.198，Δε為7.0，當該液晶組合物填充到電池厚度為8.7μm的TN電池中時，電壓閾值為1.81V。當將該液晶組合物置於-30℃時，逾1個月未觀察到晶體的分離。
工業適用性根據本發明，具有高光學各向異性和高電介質各向異性的新液晶組合物表現出寬範圍的液晶相，在低溫下與已知液晶化合物具有良好的易混性，並且可提供含有液晶化合物的液晶組合物，該液晶組合物特別適用於TFT模式。
權利要求
1.一種由通式(I)表示的液晶化合物
其中環A、環B、環C彼此獨立地代表反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基，並且其六元環上的一個或多個氫原子可以被滷原子取代；Z1、Z2、和Z3分別代表-CH2CH2-或共價鍵，條件是它們中至少有一個代表-CH2CH2-；L1和L2代表H或滷原子；R代表含有1至10個碳原子的烷基或烷氧基；條件是當Z1和Z3代表共價鍵並且Z2代表-CH2CH2-時，環A代表1，4-亞苯基，而當Z1和Z2代表共價鍵並且Z3代表-CH2CH2-時，環A決不能代表反-1，4-亞環己基並且環B和環C同時代表1，4-亞苯基。
2.根據權利要求1的液晶化合物，其中Z1代表-CH2CH2-，Z2和Z3代表共價鍵。
3.根據權利要求2的液晶化合物，其中環A和環B代表亞環己基。
4.根據權利要求3的液晶化合物，其中環C代表一氟-1，4-亞苯基。
5.根據權利要求4的液晶化合物，其中L1代表氟原子。
6.根據權利要求3的液晶化合物，其中環C代表二氟-1，4-亞苯基。
7.根據權利要求6的液晶化合物，其中L1代表氟原子。
8.根據權利要求1的液晶化合物，其中Z2代表-CH2CH2-，Z1和Z3代表共價鍵。
9.根據權利要求1的液晶化合物，其中Z1和Z2代表-CH2CH2-，Z3代表共價鍵。
10.根據權利要求1的液晶化合物，其中Z1和Z3代表-CH2CH2-，Z2代表共價鍵。
11.根據權利要求1的液晶化合物，其中Z2和Z3代表-CH2CH2-，Z1代表共價鍵。
12.根據權利要求1的液晶化合物，其中Z1、Z2和Z3均代表-CH2CH2-。
13.含有至少一種權利要求1至12中的任意一個所定義的液晶化合物的液晶組合物。
14.一種液晶組合物，含有作為第一組分的至少一種權利要求1至12中的任意一個所定義的液晶化合物，並且含有作為第二組分的至少一種選自如下通式(II)、(III)、或(IV)所表示的化合物
其中R1代表含有1至10個碳原子的烷基，X代表F、Cl、CF3、OCF3、OCF2H、或含有1至10個碳原子的烷基，Q1、Q2、Q3、和Q4彼此獨立地代表H或F，n是1或2，p是0或1，Y1和Y2彼此獨立地代表-CH2CH2-、-CH＝CH-、或共價鍵，環D代表反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基。
15.一種液晶組合物，含有作為第一組分的至少一種權利要求1至12中的任意一個所定義的液晶化合物，並且含有作為第二組分的至少一種選自如下通式(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、或(IX)所表示的化合物
其中R2代表F、含有1至10個碳原子的烷基、或含有2至10個碳原子的烯基，烷基或烯基中的任何亞甲基(-CH2-)基團均可以被氧原子(-O-)所代替，條件是不能有兩個或多個亞甲基團連續地被氧原子代替，Y3代表-CH2CH2-、-COO-、或共價鍵，Q5和Q6彼此獨立地代表H或F，E代表反-1，4-亞環己基、1，4-亞苯基、或反-1，3-二氧雜環己烷-2，5-二基、環G代表反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基，並且q和r彼此獨立地是0或1，
其中R3代表含有1至10個碳原子的烷基，Q7代表H或F，並且k是0或1，
其中R4代表含有1至10個碳原子的烷基，I代表反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基，Q8代表H或F，Y4代表-COO-或共價鍵，Y5代表-COO-或-C≡C-，並且f和h彼此獨立地是0或1，R5-J-Y6-K-R6(VIII)其中R5和R6彼此獨立地代表含有1至10個碳原子的烷基、烷氧基、或烷氧甲基，J代表反-1，4-亞環己基、1，3-嘧啶-2，5-二基、或1，4-亞苯基，K代表反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基，並且Y6代表-C≡C-、-COO-、-CH2CH2-或共價鍵，
其中R7代表含有1至10個碳原子的烷基或烷氧基，R8代表含有1至10個碳原子的烷基，R8中的任何亞甲基(-CH2-)基團均可以被氧原子(-O-)所代替，條件是不能有兩個或多個亞甲基團連續地被氧原子代替，M代表反-1，4-亞環己基或1，3-嘧啶-2，5-二基，環N和U中的每一個均彼此獨立地代表反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基，Y7代表-CH2CH2-、-COO-、或共價鍵，Y8代表-C≡C-、-COO-、或共價鍵，g是0或1，並且Q9代表H或F。
16.一種液晶組合物，含有作為第一組分的至少一種權利要求1至12中的任意一個所定義的液晶化合物，含有作為第二組分的至少一種選自通式(II)、(III)或(IV)所表示的液晶化合物，並且含有作為第二組分的另一部分的至少一種選自通式(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、或(IX)所表示的液晶化合物。
17.一種含有權利要求13至16中的任意一個所定義的液晶組合物的液晶顯示儀。
全文摘要
具有下述四環結構的氯苯衍生物特別適用於主動控制型顯示儀，提供了含有該衍生物的液晶組合物式(I)中環A、環B、環C彼此獨立地代表反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基，並且其六元環上的一個或多個氫原子可以被滷原子取代；Z
文檔編號C07C25/18GK1158601SQ95195213
公開日1997年9月3日 申請日期1995年9月22日 優先權日1994年9月22日
發明者松井秋一, 近藤智之, 宮澤和利, 後藤泰行, 中川悅男, 澤田信一 申請人:智索公司