調色劑顆粒的生產方法與流程

2023-05-19 01:36:04

本發明涉及用於電子照相法、靜電記錄法或磁性記錄法等中的調色劑顆粒的生產方法。
背景技術：
：已經設計了許多關於通過諸如使用聚合性單體等的懸浮聚合法或乳液聚合法、或者其中粘結劑樹脂等在溶劑中造粒的溶解懸浮法等調色劑顆粒的溼式生產方法生產的調色劑的發明。如在懸浮聚合法或乳液聚合法中的於水系介質或有機溶劑中生產的調色劑具有極其窄的粒度分布。因此，除了能夠實現高顯影性能和高轉印性之外，也可實現高產率，由此使其從生產性的觀點是優越的。使用溼式法生產的調色劑通過以下來得到：在水系介質或有機溶劑中形成調色劑顆粒以得到調色劑顆粒分散液，接著使用典型地由以過濾裝置的方式的固液分離裝置為代表的分離手段從調色劑顆粒分散液中分離調色劑顆粒，隨後如有必要添加外部添加劑。近年來，使用電子照相法的影印機和印表機已經被要求提供更快的速度、更高的圖像品質和減小的尺寸，並且無論裝置處理速度是否增加都要求提供高解析度的圖像。由於對調色劑的負荷隨著處理速度變得更快而增加，由特別是在低溫低溼環境下的調色劑劣化所引起的諸如非圖像區域的起霧等涉及顯影性能問題的發生不斷增加。另外，從高解析度的圖像的觀點，優選調色劑承載構件和靜電潛像承載構件接觸配置的顯影體系(隨後將稱為"接觸顯影體系")。然而，接觸顯影體系對調色劑施加較大的負荷，這是由於調色劑經受在調色劑承載構件和靜電潛像承載構件之間的壓力。甚至更重要的是增強在這樣的狀況下的調色劑韌性。然而，從生產性的觀點，還必須縮短在調色劑生產過程中各工序消耗的時長。使用溼式法生產的調色劑在各種溫度調節下在涉及材料分散步驟、著色顆粒的形成步驟、聚合步驟、過濾步驟和乾燥步驟的一系列步驟中生產。其中，生產性可以通過縮短在調色劑從如在聚合步驟或乾燥步驟中的高溫回復至特別是後續步驟中的常溫的過程中消耗的時長來顯著地改善。然而，由於例如使用的各材料的熱膨脹係數的差異，溫度的突然變化造成材料對調色劑顆粒中的粘結劑樹脂的密著性出現了差異。該趨勢在含有磁性粉末作為著色劑的調色劑的情況下特別突出，這是因為磁性粉末的熱膨脹係數與其它材料的極大不同。在調色劑長期經受應力結果密著性下降的情況下，龜裂、碎裂和其它問題趨向於出現，導致耐久性差。已經設計了通過在使用溼式法的生產期間從水系介質分離著色顆粒之際使用分離裝置同時去除雜質來改善調色劑性能的多項發明。例如，日本專利申請特開no.2004-258601提出了通過在固液分離期間使用具有兩種以上的篩網的過濾器去除調色劑漿液中存在的雜質的方法。另外，日本專利申請特開no.h8-137131類似地提出了通過使用螺杆潷析器(decanter)型連續離心沉降機去除調色劑漿液中的雜質的方法。技術實現要素：然而，上述日本專利申請特開no.2004-258601和no.h8-137131沒有充分地討論材料對調色劑顆粒中的粘結劑樹脂的密著性，由此在分離步驟中留有改善餘地。本發明的目的是提供能夠解決上述問題的調色劑。更具體地，提供了允許得到有利的圖像濃度且使用小型化圖像形成設備在低溫低溼環境中甚至於長期耐久使用的條件下也允許得到有利的沒有起霧或顯影條紋出現的穩定圖像的調色劑。本發明的發明人發現了上述問題可以通過提供從水系介質分離著色顆粒的裝置並且限定此時施加的時間和壓力來解決，由此導致本發明的完成。即，本發明為如下所示。調色劑顆粒的生產方法包括將包含水系介質與各自含有粘結劑樹脂和著色劑的著色顆粒的原料漿液進行處理的處理步驟，其中所述處理步驟包括將所述原料漿液通過使用潷析器型離心分離機濃縮以得到濃縮的漿液的步驟，所述潷析器型離心分離機包括外側迴轉筒和設置在所述外側迴轉筒內以能夠隨著所述外側迴轉筒相對轉動的螺旋輸送機，並且所述原料漿液的濃縮步驟在以下條件下進行：i)離心力為500g以上且小於4000g；和ii)當所述著色顆粒的玻璃化轉變溫度定義為tg(℃)時，溫度(ts)為tg-10℃以上且tg+10℃以下，並且其中，當所述濃縮的漿液中的著色顆粒的比率定義為比率b時，所述比率b為10質量％以上且60質量％以下。參照附圖，本發明的進一步特徵將從以下示例性實施方案的描述中變得顯而易見。附圖說明圖1為示出潷析器型離心分離機的一個實例的圖；和圖2為示出圖像形成設備的一個實例的圖。具體實施方式本發明中，除非另有具體規定，否則"xx以上且yy以下"或"xx至yy"的描述是指包括上限和下限的端點的數值範圍。以下提供本發明的詳細解釋。本發明為調色劑顆粒的生產方法，其包括將包含水系介質與各自含有粘結劑樹脂和著色劑的著色顆粒的原料漿液進行處理的處理步驟，其中所述處理步驟包括將所述原料漿液通過使用潷析器型離心分離機濃縮以得到濃縮的漿液的步驟，所述潷析器型離心分離機包括外側迴轉筒和設置在所述外側迴轉筒內以能夠隨著所述外側迴轉筒相對轉動的螺旋輸送機，並且所述原料漿液的濃縮步驟在以下條件下進行：i)離心力為500g以上且小於4000g；和ii)當所述著色顆粒的玻璃化轉變溫度定義為tg(℃)時，溫度(ts)為tg-10℃以上且tg+10℃以下，並且其中，當所述濃縮的漿液中的著色顆粒的比率定義為比率b時，所述比率b為10質量％以上且60質量％以下。本發明的特徵在於通過使用潷析器型離心分離機在特定溫度狀態下、在規定範圍內的離心力下處理漿液。並且，該潷析器型離心分離機包括外側迴轉筒和設置在所述外側迴轉筒內的螺旋輸送機。以懸浮聚合法或乳液聚合法的方式在水系介質或有機溶劑中生產的調色劑在各種溫度調節下在諸如材料分散步驟、著色顆粒形成步驟或聚合步驟等一系列步驟中生產。當在各步驟中改變溫度時，由於如各調色劑原材料之間的熱膨脹係數或熱響應性(thermalresponsiveness)等參數的差異，調色劑的各原料與著色顆粒內的粘結劑樹脂的密著性出現差異。特別是在含有磁性粉末作為著色劑的調色劑的情況下，由於磁性粉末顯示出與用於調色劑中的各材料不同的熱膨脹係數或熱響應性，所以密著性的差異是突出的。另外，儘管從生產性的觀點優選縮短將高溫漿液或調色劑冷卻至常溫消耗的時長，原料當中的熱響應性的差異變得愈加突出，由此導緻密著性下降。另外，在以改善調色劑性能的觀點而具有涉及從高溫快速冷卻的步驟的情況下密著性的差異變得更突出。調色劑顆粒之中的密著性的差異的存在導致相對於衝擊的韌性受損和調色劑顆粒的脆化。為了解決上述問題，重要的是將含有著色顆粒和水系介質的原料漿液在500g以上且小於4000g的離心力和在以下範圍內的基於著色顆粒的玻璃化轉變溫度tg(℃)的溫度ts(℃)下濃縮：tg-10℃≤ts≤tg+10℃該範圍更優選由以下表達式表示：tg-5℃≤ts≤tg+5℃.另外，測量溫度ts作為在處理裝置內部的漿液的溫度。作為在上述溫度範圍內的結果，著色顆粒中的粘結劑樹脂預計處於稍微軟化的狀態。由於粘結劑樹脂的這種軟化，著色顆粒內存在的含有粘結劑樹脂的原料能夠一定程度上更自由地移動。然而，簡單地在上述溫度範圍內僅能使原料移動，為了使原料實際移動，還要求物理外力和為維持該溫度狀態而以所謂的退火方式進行的處理。本發明中，注意到：含有粘結劑樹脂的原料能夠通過在維持該溫度狀態的同時使離心力作用於其上而移動。本發明的發明人關注離心力的原因如下。在潷析器型離心分離機中，著色顆粒在被注入裝置之後經受離心力並且在滾動的同時排出。作為在經受離心力的同時在裝置內滾動的結果，著色顆粒能夠從全部方向均勻地受力，由此使其可以均勻地改善著色顆粒內部的密著性。在溫度ts小於比著色顆粒的tg低10℃的溫度的情況下，粘結劑樹脂的軟化變得不足，原料不能在著色顆粒內自由地移動，並且不能得到本發明的效果。另外，在溫度ts超過比著色顆粒的tg高10℃的溫度的情況下，著色顆粒的軟化加速，並且當施加離心力的形式的外力時，也加速了著色顆粒的聚結。隨著著色顆粒的聚結繼續進行，在聚結的表面起源的龜裂和碎裂發生，或者作為調色劑不是球狀的結果流動性下降，由此導致調色劑性能的下降。另外，在離心力小於500g的情況下，施加至著色顆粒的外力不足，這轉而引起密著性不足並且阻礙得到本發明的效果。如果離心力為4000g以上，則由於外力強而加速著色顆粒的聚結，這再次導致類似的調色劑性能的下降。進一步，該離心力表示處理裝置內的最高離心力。該離心力優選為2000g以上且小於4000g。潷析器型離心分離機具有使著色顆粒沿著外側迴轉筒的壁面容易滾動的結構，並且由於它使著色顆粒內部的密著性均勻地改善而是更優選的。另外，當濃縮的漿液中的著色顆粒的比率定義為比率b時，比率b需要為10質量％以上且60質量％以下。此外，當原料漿液中的著色顆粒的比率定義為比率a時，比率a優選為5質量％以上且40質量％以下。上述比率是基於著色顆粒和水系介質的總質量的著色顆粒的質量。更優選地，a為5質量％≤a≤20質量％，b為b≤50質量％。甚至更優選地，b為b≤40質量％。b優選為10質量％以上，和更優選為15質量％以上。比率a在上述範圍內表明相當低的固成分濃度。作為在裝入裝置之前使原料漿液在水系介質中富集的結果，著色顆粒能夠在裝置內更活躍地滾動，由此改善密著性。此外，比率b為60質量％以下意味著排出的著色顆粒處在具有相當高含量的水系介質的漿液的狀態下。作為水系介質從它們被投入裝置之時到它們從其中排出之時都在著色顆粒周圍存在的結果，著色顆粒能夠在裝置內長時間滾動，由此使其優選。如果比率a為5質量％以上，則水系介質適當地存在於著色顆粒周圍，並且當著色顆粒和水系介質通過離心力在裝置內分離時，著色顆粒能夠充分地到達外側迴轉筒。另外，如果比率a為40質量％以下，則水系介質充分地存在於著色顆粒周圍，並且著色顆粒能夠在裝置內容易滾動。另外，如果比率b為60質量％以下，則到它們被排出時也不存在著色顆粒周圍的水系介質的過多減少，在排出口的附近著色顆粒的滾動特別有利。當比率b為10質量％以上時，在諸如洗滌步驟等之後步驟中的處理效率改善。以下提供本發明的調色劑的優選方面的解釋。本發明優選使用結晶性材料。雖然已知的材料如蠟或結晶性聚酯可以用於結晶性材料，但是如有必要可以使用一種或兩種以上的結晶性材料。另外，著色顆粒優選包含結晶性材料用的酯蠟或結晶性聚酯，這是由於其與粘結劑樹脂高度相容。當粘結劑樹脂接近玻璃化轉變溫度時，與粘結劑樹脂高度相同的材料的使用導致軟化的促進，由此更容易得到本發明的效果。進一步，結晶性是指在差示掃描量熱測定(dsc)中窄的吸熱峰的存在。蠟的實例包括脂肪族烴系蠟例如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、微晶蠟、費託蠟或固體石蠟，脂肪族烴系蠟的氧化物或其嵌段共聚物例如聚環氧乙烷蠟，主要由脂肪族酯組成的蠟例如巴西棕櫚蠟或褐煤酸酯蠟，以及通過脫氧全部或部分的脂肪酸酯而得到的蠟例如脫氧巴西棕櫚蠟，飽和直鏈脂肪酸例如棕櫚酸、硬脂酸或褐煤酸，不飽和脂肪酸例如巴西烯酸、桐酸或十八碳四烯酸，飽和醇例如硬脂醇、芳烷醇、山萮醇、巴西棕櫚醇(carnaubylalcohol)、蠟醇或蜂花醇，多元醇例如山梨醇，脂肪族醯胺例如亞油酸醯胺、油酸醯胺或月桂酸醯胺，飽和脂肪酸雙醯胺如亞甲基雙(硬脂醯胺)、亞乙基雙(癸醯胺)、亞乙基雙(月桂醯胺)或六亞甲基雙(硬脂醯胺)，不飽和脂肪酸醯胺如亞乙基雙(油醯胺)、六亞甲基雙(油醯胺)、n,n'-二油基己二醯胺或n,n'-二油基癸二醯胺，芳香族雙醯胺如間二甲苯雙(硬脂醯胺)或n,n'-二硬脂基間苯二甲醯胺，脂肪族金屬鹽(通常稱為金屬皂)例如硬脂酸鈣、月桂酸鈣、硬脂酸鋅或硬脂酸鎂，通過將乙烯基系單體如苯乙烯或丙烯酸接枝到脂肪族烴系蠟而得到的蠟，脂肪酸和多元醇的部分酯化產物例如山萮酸甘油單酯，和通過植物油的氫化而得到的具有羥基的甲酯化合物。在本發明中使用蠟的情況下，蠟優選為如上所述的酯蠟。酯蠟是指具有酯鍵的結晶性蠟。酯鍵的數量優選為1至6。可使用的單官能酯蠟的實例包括具有6至12個碳原子的脂肪族醇與長鏈羧酸的縮合物，以及具有4至10個碳原子的脂肪族羧酸與長鏈醇的縮合物。進一步，在術語"x-官能酯蠟"之前使用的前綴表明x-價醇與一元羧酸的縮合物、或x-價羧酸與一元醇的縮合物。脂肪族醇的實例包括1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇、十一烷醇和月桂醇。另外，脂肪族羧酸的實例包括戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸和癸酸。可使用的雙官能酯蠟的實例包括二元羧酸和一元醇的縮合物以及二元醇和一元羧酸的縮合物。二元羧酸的實例包括己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸烷二酸和十二烷二酸。二元醇的實例包括1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇和1,12-十二烷二醇。進一步，儘管這裡舉例了直鏈脂肪酸和直鏈醇，這些也可以具有支鏈結構。其中，優選1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇，並且特別優選1,9-壬二醇和1,10-癸二醇，這是由於它們促進對本發明效果的示範。脂肪族醇優選用於與二元羧酸縮合的一元醇。其具體實例包括十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、十九烷基醇、二十烷醇、二十二烷醇、二十三烷醇、二十四烷醇、二十五烷醇、二十六烷醇和二十八醇。其中，從定影性能和顯影性能的觀點，優選二十二烷醇。與二元醇縮合的一元羧酸優選為脂肪族羧酸。脂肪酸的具體實例包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、結核硬脂酸、花生酸、山萮酸、二十四酸和蠟酸(ceroticacid)。其中，從定影性能和顯影性能的觀點，優選山萮酸。三官能酯蠟的實例包括甘油化合物和單官能脂肪族羧酸的縮合物。四官能酯蠟的實例包括季戊四醇和單官能脂肪族羧酸的縮合物以及雙甘油和羧酸的縮合物。五官能酯蠟的實例包括三甘油和單官能脂肪族羧酸的縮合物。六官能酯蠟的實例包括二季戊四醇和單官能脂肪族羧酸的縮合物以及四甘油和單官能脂肪族羧酸的縮合物。蠟含量優選為1質量份以上且30質量份以下，基於100質量份粘結劑樹脂。接下來，提供結晶性聚酯的描述。儘管已知的結晶性聚酯可以用於本發明中，但是結晶性聚酯優選為通過下式(1)表示的直鏈脂肪族二元羧酸和下式(2)表示的直鏈脂肪族二元醇形成的聚酯：hooc-(ch2)m-cooh(1)(其中，m表示4至14的整數)，和ho-(ch2)n-oh(2)(其中，n表示4至16的整數)。通過上述式(1)表示的羧酸和上述式(2)表示的二元醇形成的直鏈聚酯具有優越的結晶性且容易形成晶疇(domain)。另外，如果式(1)中的m和式(4)中的n的值為4以上，則所得調色劑具有低溫定影性，這是由於熔點(tm)具有對調色劑定影有利的範圍。另外，式(1)中的m的值為14以下和式(4)中的n的值為16以下有利於獲取實用的材料。進一步，出於調節酸值或羥基值等的目的，如有必要使用單價酸如乙酸或苯甲酸，或者單價醇如環己醇或苄醇。結晶性聚酯的含量優選為0.5質量份以上且20.0質量份以下，基於100質量份粘結劑樹脂。結晶性聚酯可以通過通常的聚酯合成方法來生產。例如，結晶性聚酯可以通過將二元羧酸組分和二元醇組分進行酯化反應或酯交換反應、接著減壓或引入氮氣且遵照通常的方法進行縮聚反應來得到。如有必要，在酯化或酯交換期間，可以使用通常的酯化催化劑或酯交換催化劑，例如硫酸、叔丁基鈦酸丁酯(tertiary-butyltitaniumbutoxide)、二丁基氧化錫、乙酸錳或乙酸鎂。另外，關於聚合，可以使用普通的已知的聚合催化劑，例如叔丁基鈦酸丁酯、二丁基氧化錫、乙酸錫、乙酸鋅、二硫化錫、三氧化銻或二氧化鍺。對聚合溫度或催化劑的量沒有特別限制，可以根據需要任意選擇。對於上述催化劑，優選鈦催化劑，更優選螯合鈦催化劑。這是因為鈦催化劑的適當水平的反應性，從而允許得到具有本發明所期望的分子量分布的聚酯。另外，結晶性聚酯的酸值可以通過將聚合物末端上的羧基封端來控制。一元羧酸或一元醇可用於封端。一元羧酸的實例包括苯甲酸、萘羧酸、水楊酸、4-甲基苯甲酸、3-甲基苯甲酸、苯氧基乙酸、聯苯基羧酸、乙酸、丙酸、丁酸、辛酸、癸酸、十二烷酸和硬脂酸。一元醇的實例包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇和高級醇。可使用的調色劑中的粘結劑樹脂的實例包括：如聚苯乙烯或聚乙烯基甲苯等苯乙烯及其取代形式的均聚物；以及苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物。這些可單獨使用或可組合使用兩種或多種。本發明中，粘結劑樹脂的玻璃化轉變溫度tg優選為47℃以上且65℃以下。在玻璃化轉變溫度tg在該範圍內的情況下，結晶性材料能夠容易地結晶，由此使其優選。用於本發明中的著色劑的實例包括以下有機顏料、有機染料和無機顏料。青色著色劑的實例包括銅酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物和鹼性染料色澱化合物。其具體實例包括c.i.顏料藍1、c.i.顏料藍7、c.i.顏料藍15、c.i.顏料藍15:1、c.i.顏料藍15:2、c.i.顏料藍15:3、c.i.顏料藍15:4、c.i.顏料藍60、c.i.顏料藍62和c.i.顏料藍66。品紅色著色劑的實例包括縮合偶氮化合物，二酮吡咯並吡咯化合物，蒽醌化合物，喹吖啶酮化合物，鹼性染料色澱化合物，萘酚化合物，苯並咪唑酮化合物，硫靛化合物和苝化合物。其具體實例包括c.i.顏料紅2、c.i.顏料紅3、c.i.顏料紅5、c.i.顏料紅6、c.i.顏料紅7、c.i.顏料紫19、c.i.顏料紅23、c.i.顏料紅48:2、c.i.顏料紅48:3、c.i.顏料紅48:4、c.i.顏料紅57:1、c.i.顏料紅81:1、c.i.顏料紅122、c.i.顏料紅144、c.i.顏料紅146、c.i.顏料紅150、c.i.顏料紅166、c.i.顏料紅169、c.i.顏料紅177、c.i.顏料紅184、c.i.顏料紅185、c.i.顏料紅202、c.i.顏料紅206、c.i.顏料紅220、c.i.顏料紅221和c.i.顏料紅254。黃色著色劑的實例包括縮合偶氮化合物，異吲哚啉酮化合物，蒽醌化合物，偶氮金屬配合物，次甲基化合物和烯丙基醯胺化合物。其具體實例包括c.i.顏料黃12、c.i.顏料黃13、c.i.顏料黃14、c.i.顏料黃15、c.i.顏料黃17、c.i.顏料黃62、c.i.顏料黃74、c.i.顏料黃83、c.i.顏料黃93、c.i.顏料黃94、c.i.顏料黃95、c.i.顏料黃97、c.i.顏料黃109、c.i.顏料黃110、c.i.顏料黃111、c.i.顏料黃120、c.i.顏料黃127、c.i.顏料黃128、c.i.顏料黃129、c.i.顏料黃147、c.i.顏料黃151、c.i.顏料黃154、c.i.顏料黃155、c.i.顏料黃168、c.i.顏料黃174、c.i.顏料黃175、c.i.顏料黃176、c.i.顏料黃180、c.i.顏料黃181、c.i.顏料黃185、c.i.顏料黃191和c.i.顏料黃194。黑色著色劑的實例包括炭黑和使用前述黃色著色劑、品紅色著色劑、青色著色劑和磁性粉末調色為黑色的著色劑。這些著色劑可以單獨或混合或以固溶液的狀態來使用。從色相角、彩度、亮度、耐光性、ohp透明性和調色劑顆粒中的分散性的觀點選擇用於本發明中的著色劑。除磁性粉末之外的著色劑的含量優選為1質量份以上且20質量份以下，基於100質量份粘結劑樹脂或構成粘結劑樹脂的聚合性單體。在使用磁性粉末的情況下的含量優選為20質量份以上且200質量份以下，更優選為40質量份以上且150質量份以下，基於100質量份粘結劑樹脂或構成粘結劑樹脂的聚合性單體。著色劑優選包含磁性粉末。磁性粉末優選為具有磁性鐵氧化物如四氧化三鐵、或γ-鐵氧化物作為其主要組分的那些。另外，也可以包含諸如磷、鈷、鎳、銅、鎂、錳、鋁或矽等元素。這些磁性粉末優選具有根據氮吸附法測定的bet比表面積為2m2/g以上且30m2/g以下，和更優選為3m2/g以上且28m2/g以下。另外，莫氏硬度優選為5至7。儘管磁性粉末的形狀的實例包括多面體、八面體、六面體、球形、針狀或鱗片狀的形式，考慮到增強圖像濃度，優選多面體、八面體、六面體或球形的方式的各向異性小的形狀。磁性粉末的數均粒徑優選為0.10μm至0.40μm。通常，較小的磁性粉末的粒徑導致較大的著色力(tintingstrength)。如果數均粒徑在上述範圍內，則磁性粉末耐聚集，並且磁性粉末在調色劑中的均勻分散性是有利的。另外，如果數均粒徑為0.10μm以上，則磁性粉末本身抵抗呈現帶紅色色調的黑色(red-tintedblackcolor)，並且特別地紅色色調(redtint)在半色調圖像中不太可能是明顯的，由此允許得到高圖像品質。另一方面，如果數均粒徑為0.40μm以下，則調色劑的著色力變得有利，並且磁性粉末在懸浮聚合(隨後將描述)期間可均勻地分散。進一步，磁性粉末的數均粒徑使用透射電子顯微鏡來測量。更具體地，在將待觀察的調色劑顆粒充分地分散於環氧樹脂中之後，樹脂通過在40℃的溫度在大氣下固化2天來得到所得固化物。然後將所得固化物用切片機切割為薄片以用作樣品，接著在透射電子顯微鏡(tem)下在10,000x至40,000x的放大倍數下測量在顯微鏡的單一視野中的100個磁性粉末的顆粒的直徑。然後數均粒徑基於與磁性粉末的投影面積相等的圓的當量直徑來計算。另外，粒徑也可以用圖像分析儀來測量。磁性粉末可以根據例如以下方法製造。也就是說，將相當於或大於鐵組分的量的如氫氧化鈉等鹼添加至亞鐵鹽的水溶液，以製備含有氫氧化亞鐵的水溶液。然後在維持製備的水溶液的ph為7以上的同時吹入空氣，在將水溶液加熱至70℃以上的同時氫氧化亞鐵進行氧化反應，從而首先形成用作磁性氧化鐵粉末的核的種晶。接下來，將包括以基於前述鹼的添加量的約1當量的硫酸亞鐵的水溶液添加至包括種晶的漿液狀液體中。在吹入空氣並且維持液體的ph在5至10的同時進行氫氧化亞鐵的反應，從而使磁性氧化鐵粉末使用種晶作為其核生長。此時，磁性粉末的形狀和磁特性可以通過酌情選擇ph、反應溫度和攪拌條件來控制。儘管隨著氧化反應推進，液體的ph移向酸性側，但液體的ph優選不變成小於5。然後磁性粉末可以通過根據已確定的方法將所得磁性粉末過濾、洗滌、和乾燥來得到。另外，在調色劑顆粒在水系介質中生產的情況下，極其優選的是磁性粉末的表面進行疏水化處理。在使用乾式法處理表面的情況下，洗滌、過濾和乾燥之後，磁性粉末用偶聯劑處理。在使用溼式法處理表面的情況下，完成氧化反應接著乾燥之後將磁性粉末再分散，或者將通過在氧化反應完成之後洗滌和過濾得到的氧化鐵體在不用乾燥的情況下再分散於不同的水系介質中，接著進行偶聯處理。本發明中，可以酌情選擇乾式法和溼式法。能夠用於本發明中的磁性粉末的表面處理的偶聯劑的實例包括矽烷偶聯劑和鈦偶聯劑。矽烷偶聯劑更加優選使用，並且由以下通式(i)表示：rmsiyn(i)(其中，r表示具有1至10個碳原子的烷氧基，m表示1至3的整數，y表示諸如烷基、苯基、乙烯基、環氧基、丙烯酸基或甲基丙烯酸基等官能團，n表示1至3的整數，條件是m+n＝4)。通式(i)表示的矽烷偶聯劑的實例包括乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-氨基丙基三乙氧基矽烷、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、二苯基二乙氧基矽烷、正丙基三甲氧基矽烷、異丙基三甲氧基矽烷、正丁基三甲氧基矽烷、異丁基三甲氧基矽烷、三甲基甲氧基矽烷、正己基三甲氧基矽烷、正辛基三甲氧基矽烷、正辛基三乙氧基矽烷、正癸基三甲氧基矽烷、羥丙基三甲氧基矽烷、正十六烷基三甲氧基矽烷和正十八烷基三甲氧基矽烷。本發明中，可以優選使用其中通式(i)中的y表示烷基的矽烷偶聯劑。其中，優選具有3個以上且6個以下碳原子的烷基，同時更優選具有3或4個碳原子的烷基。在使用如上所述的矽烷偶聯劑的情況下，磁性粉末的表面可以使用一種的矽烷偶聯劑或通過組合使用其多種來處理。在組合使用多種矽烷偶聯劑的情況下，磁性粉末的表面可以用各偶聯劑單獨或同時地處理。用於處理磁性粉末的表面的偶聯劑的總量優選為0.9質量份以上且3.0質量份以下，基於100質量份磁性粉末，並且處理劑的量優選對應於如磁性粉末的表面積或偶聯劑的反應性等因素來調節。本發明中，除了磁性粉末之外也可以使用其它著色劑。可以與其組合使用的著色劑的實例包括上述公知的染料和顏料以及磁性和非磁性的無機化合物。其具體實例包括諸如鈷和鎳等鐵磁性金屬顆粒，以及通過將鉻、錳、銅、鋅、鋁或稀土類金屬添加到其中而得到的合金，如赤鐵礦等顆粒、鈦黑、苯胺黑染料和顏料、炭黑和酞菁。這些著色劑可以優選在處理其表面之後使用。進一步，調色劑中的磁性粉末的含量可以使用由perkinelmer,inc.製造的tga7熱重分析儀測量。測量方法如下。即，將調色劑在氮氣氛下以25℃/分鐘的升溫速率從常溫加熱至900℃。從100℃至750℃的質量損失率看作是粘結劑樹脂的量，並且殘餘質量看作是磁性粉末的近似量。本發明中，可以使用電荷控制劑以不管環境如何都穩定地保持調色劑的帶電性能。帶負電的電荷控制劑的實例包括單偶氮金屬化合物，乙醯丙酮金屬化合物，具有芳香族羥基羧酸、芳香族二元羧酸、羥基羧酸和二元羧酸的金屬化合物，芳香族羥基羧酸、芳香族一元和多元羧酸及其金屬鹽，酸酐，酯類，酚類衍生物如雙酚，脲衍生物，含金屬的水楊酸類化合物，含金屬的萘甲酸類化合物，硼化合物，季銨鹽，杯芳烴和樹脂系電荷控制劑。帶正電的電荷控制劑的實例包括苯胺黑和苯胺黑改性產物，例如由脂肪酸金屬鹽改性的那些，胍化合物，咪唑化合物，季銨鹽如1-羥基-4-萘磺酸三丁基苄基銨或四氟硼酸四丁基銨、及其鎓鹽如鏻鹽形式的類似物、以及其色澱顏料，三苯基甲烷染料及其色澱顏料(使用諸如磷鎢酸，磷鉬酸，磷鎢鉬酸，鞣酸，月桂酸，沒食子酸，鐵氰化物或亞鐵氰化物等色澱劑(lakingagent)獲得)，高級脂肪酸的金屬鹽，二有機錫氧化物如二丁基氧化錫、二辛基氧化錫或二環己基氧化錫，二有機錫硼酸鹽如二丁基硼酸錫、二辛基硼酸錫或二環己基硼酸錫，以及樹脂系電荷控制劑。這些可以單獨使用，或者兩種以上可以組合使用。其中，除了樹脂系電荷控制劑之外的電荷控制劑優選為含金屬的水楊酸系化合物，特別優選為其金屬是鋁或鋯的那些。特別優選的控制劑是水楊酸鋁化合物。具有磺酸基、磺酸鹽基、磺酸酯基、水楊酸部位或苯甲酸部位的聚合物或共聚物優選用作樹脂系電荷控制劑。電荷控制劑的引入量優選為0.01質量份至20.0質量份，更優選為0.05質量份至10.0質量份，基於100.0質量份構成粘結劑樹脂的聚合性單體。調色劑顆粒的重均粒徑(d4)優選為3.0μm以上且12.0μm以下，更優選為4.0μm以上且10.0μm以下。如果重均粒徑(d4)為3.0μm以上且12.0μm以下，得到有利的流動性並且可以顯影忠實地表現潛像的圖像。除了特定的處理步驟之外，調色劑顆粒可以通過任何已知的方法來生產。首先，在通過粉碎法生產的情況下，例如，將粘結劑樹脂、著色劑以及如有必要的結晶性材料、電荷控制劑和其它添加劑用混合機如亨舍爾混合機或球磨機充分地混合。隨後，調色劑材料使用加熱輥、捏合機或擠出機的形式的熱捏合機器通過熔融和捏合來分散或溶解，然後通過冷卻固化並粉碎，接著分級和如有必要進行表面處理，從而得到著色顆粒。分級和表面處理可以以任何順序進行。鑑於生產效率，優選在分級步驟中使用多級分級機。在通過粉碎法的形式的乾式法生產著色顆粒的情況下，著色顆粒優選投入分散劑分散於其中的水系介質中，從而得到漿液(分散液)，接著使用具有分離漿液為水系介質和著色顆粒的結構的裝置進行特定的處理步驟。本發明中，優選包含通過懸浮聚合或乳液聚合用於得到著色顆粒的步驟。由於著色顆粒在水系介質中生產，所以懸浮聚合或乳液聚合容易引入生產過程中。除了允許得到具有窄的粒度分布和高的圓形度的調色劑之外，這些生產方法有利於具有核-殼結構的調色劑的形成。因此，本發明的效果可以進一步增強。水系介質的實例包括水和水與諸如甲醇、乙醇或丙醇等醇的混合溶劑。以下提供懸浮聚合的描述。懸浮聚合允許通過將構成粘結劑樹脂的聚合性單體和著色劑(以及還有，如有必要的結晶性材料、聚合引發劑、交聯劑、電荷控制劑和其它添加劑)均勻溶解或分散來得到聚合性單體組合物。隨後，將聚合性單體組合物通過使用合適的攪拌機在包括分散劑的連續相中分散造粒。然後將聚合性單體組合物中包括的聚合性單體進行聚合反應，從而得到具有期望的粒徑的著色顆粒。使用該懸浮聚合法得到的調色劑(也稱為"聚合的調色劑")可以預期改善圖像品質，這是由於帶電量的分布因為單個的調色劑顆粒具有近乎均勻的球形狀而也相對均勻。本發明中，聚合性單體組合物中使用的聚合性單體的實例包括：如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯或對乙基苯乙烯等苯乙烯系單體；如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯或丙烯酸苯酯等丙烯酸酯系；如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯或甲基丙烯酸二乙氨基乙酯等甲基丙烯酸酯系；以及丙烯腈，甲基丙烯腈和丙烯醯胺。這些單體可以單獨或作為其混合物使用。在上述的單體中，從調色劑的顯影性能和耐久性的觀點，優選苯乙烯單獨使用或與其它單體混合之後使用。聚合引發劑優選具有0.5小時至30小時的聚合反應中的半衰期。另外，如果聚合反應使用基於每100質量份聚合性單體為0.5質量份至20質量份的聚合引發劑的添加量進行，則可以得到最大分子量在5000與50,000之間的聚合物，由此可以賦予期望的水平的強度和適宜的溶解特性至調色劑。聚合引發劑的具體實例包括：如2,2'-偶氮雙-(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二異丁腈、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈或偶氮二異丁腈等偶氮系和重氮系聚合引發劑；和如過氧化苯甲醯、過氧化甲乙酮、過氧化碳酸二異丙酯、氫過氧化枯烯、過氧化2,4-二氯苯甲醯、過氧化月桂醯、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯或過氧化新戊酸叔丁酯等過氧化物系聚合引發劑。當通過懸浮聚合生產著色顆粒時可以添加交聯劑。其優選的添加量為0.1質量份至10.0質量份，基於100質量份聚合性單體。這裡，具有兩個以上的可聚合的雙鍵的化合物主要用於交聯劑，其實例包括：如二乙烯基苯或二乙烯基萘等芳香族二乙烯基化合物；如乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯或1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯等具有兩個雙鍵的羧酸酯；如二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、二乙烯基硫醚或二乙烯基碸等二乙烯基化合物；和具有三個以上乙烯基的化合物，並且這些化合物可以單獨使用，或者兩種以上可以作為其混合物使用。懸浮聚合中，將典型地通過適當地添加上述調色劑材料等，接著用如均質混合器、球磨機或超聲波分散機等分散機均勻地溶解或分散而得到的聚合性單體組合物懸浮於包括分散劑的水系介質中。此時，如果使用高速攪拌機或超聲波分散機形式的高速分散機一次全部實現期望的調色劑顆粒尺寸，則所得調色劑顆粒具有窄的粒度分布。聚合引發劑的添加時機為聚合引發劑可以與添加聚合性單體中存在的其它添加劑同時添加，或者可以在懸浮於水系介質中之前立即與其它添加劑混合。另外，溶解於聚合性單體或溶劑中的聚合引發劑也可以在造粒之後立即添加或在開始聚合反應前添加。造粒之後，使用通常的攪拌機進行攪拌至維持顆粒的狀態且防止顆粒的分離或沉降的程度。已知的表面活性劑、有機分散劑或難水溶性的無機分散劑可以用於分散劑。其中，由於難水溶性的無機分散劑不太可能形成有害的超微粉末並且由於它們的立體位阻而允許得到分散穩定性，所以即使反應溫度存在變化它們也不易於失去它們的穩定性同時也有利於洗滌，並且不太可能具有對調色劑的不利影響，由此它們能夠優選使用。此外，難水溶性的分散劑由於它們具有高的極性而也是極其優選的，由此有利於抑制疏水性結晶性材料在調色劑顆粒的表面上的沉積。此外，當進行上述的處理步驟時，在無機分散劑附著至著色顆粒的情況下，著色顆粒的聚結可以被顯著地抑制，由此也使這這些分散劑極其優選。這樣的無機分散劑的實例包括：如磷酸三鈣、磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鋅、或羥磷灰石等多價金屬磷酸鹽，如碳酸鈣或碳酸鎂等碳酸鹽，如偏矽酸鈣、硫酸鈣或硫酸鋇等無機鹽，以及如氫氧化鈣、氫氧化鎂或氫氧化鋁等無機化合物。這些無機分散劑優選以基於100質量份聚合性單體為0.2質量份至20質量份來使用。在使用這些無機分散劑的情況下，儘管它們可以原樣使用，但是它們也可以通過在水系介質中形成無機分散劑的顆粒來使用。例如，在磷酸三鈣的情況下，水不溶性磷酸鈣可以通過將磷酸鈉水溶液和氯化鈣水溶液在迅速攪拌的同時混合來形成，由此能夠更均勻、更微細的分散。此時，儘管水溶性氯化鈉作為副產物同時形成，但是當水溶性鹽存在於水系介質中，抑制了聚合性單體在水中的溶解，由於變得難以通過乳液聚合形成超微調色劑顆粒而是優選的。表面活性劑的實例包括十二烷基苯硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十五烷基硫酸鈉、辛基硫酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鈉和硬脂酸鉀。上述的聚合性單體的聚合步驟中的聚合溫度優選設定為40℃以上，和更優選為50℃以上且100℃以下。以下提供本發明中的特定的處理步驟的描述。任何已知的裝置可以用於通過離心力分離水系介質和著色顆粒的本發明中使用的裝置。分離裝置的具體實例優選包括籃式離心分離機、盤型離心分離機和潷析器型離心分離機。其中，從如前述使著色顆粒在裝置內滾動的觀點，更優選潷析器型離心分離機。潷析器型離心分離機的基本結構在圖1中示出。附圖中所示的潷析器型離心分離機包括外側迴轉筒和設置在外側迴轉筒內以能夠隨著外側迴轉筒相對旋轉的螺旋輸送機。在附圖中所示的潷析器型離心分離機中，將分離處理之前的漿液通過設置在螺旋輸送機1內的管道3供給至外側迴轉筒2。當迴轉筒在高速下旋轉並且將高離心力施加至漿液時，存在於漿液中的著色顆粒沉降並且在外側迴轉筒2的內壁分離。已經沉降和分離的著色顆粒通過沿著與外側迴轉筒相同的軸轉動但是與其具有些微的轉動差異的螺旋輸送機1的葉片4刮在一起，並且在外側迴轉筒的內壁上滾動的同時沿排出口5的方向逐漸前行，之後著色顆粒從排出口5排出。另一方面，已經從著色顆粒分離的分離液(水系介質)在從分離液排出口6溢流之後排出。此時，由於難以作用離心力的不期望的微粒也從分離液排出口排出，所以可以預期改善調色劑性能。如前所述，施加至上述潷析器型離心分離機的離心力為500g以上且小於4000g。這可以通過改變外側迴轉筒的旋轉速度來調節至期望的離心力。在外側迴轉筒的旋轉速度與離心力之間存在由下式(1)表示的關係：rcf＝11.18(n/1000)2r(1)(其中，表達式(1)中，rcf表示離心力(g)，n表示每分鐘轉動的旋轉速度(rpm)，r表示外側迴轉筒的半徑(cm))。另外，比率b的調節方法的一個實例包括調節外側迴轉筒與螺旋輸送機之間的旋轉速度的差(稱為差動旋轉速度)。較小的差動旋轉速度使漿液在裝置中保留得較久而導致比率b的增加。相反，較大的差動旋轉速度縮短漿液在裝置中花費的時長，由此導致比率b的降低。本發明中，差動旋轉速度優選為10rpm以上且40rpm以下，和更優選為20rpm以上且40rpm以下。比率b也可以通過改變確定從著色顆粒分離的分離液的液層的葉輪7的直徑來調節。例如，比率b通過增加葉輪7的直徑而容易降低。在考慮到外側迴轉筒的半徑以及著色顆粒和分離液之間的比重的差異時優選調節葉輪7的直徑的具體優選範圍。本發明中，優選調節葉輪7的直徑以至於分離液排出口的高度高於排出口。調色劑顆粒通過在著色顆粒已經經過上述的步驟之後使用已知的方法洗滌、過濾和乾燥著色顆粒來得到。調色劑如有必要可以通過將隨後描述的無機細粉末與該調色劑顆粒混合併且使其附著至調色劑顆粒的表面來得到。另外，調色劑顆粒中包含的粗粉末和細粉末也可以通過在生產過程中引入分級步驟(在混合無機細粉末之前)來除去。如有必要，諸如流動化劑等添加劑可以混入調色劑顆粒。已知的技術可以用於混合方法，並且例如，亨舍爾混合機是可以優選使用的裝置。流動化劑優選為一次顆粒數均粒徑優選4nm至80nm和更優選6nm至40nm的無機細粉末。儘管為了改善調色劑的流動性並確保調色劑的帶電均一化而添加無機細粉末，但是通過將無機細粉末進行諸如疏水化處理等處理而賦予諸如調節調色劑的帶電量或改善環境穩定性等功能也是其優選的方面。無機細粉末的一次顆粒數均粒徑使用利用掃描電子顯微鏡得到的調色劑的放大圖像的顯微照片來測量。可使用的無機細粉末的實例包括二氧化矽、氧化鈦和氧化鋁。通過滷化矽的氣相氧化形成的稱為所謂的乾式法或氣相法二氧化矽的幹法二氧化矽，和由水玻璃等生產的所謂的溼法二氧化矽，都可以用作二氧化矽細粉末。然而，由於在二氧化矽細粉末的表面上或內部存在很少的矽烷醇基團並且存在很少的na2o或so32-形式的生產殘渣，因而優選幹法二氧化矽。另外，幹法二氧化矽的使用允許在通過例如與滷化矽一起使用其它金屬滷化物如氯化鋁或氯化鈦的生產過程中得到由二氧化矽和其它的金屬氧化物形成的複合細粉末。無機細粉末的添加量優選為0.1質量份以上且3.0質量份以下，基於100質量份調色劑顆粒。如果添加量為0.1質量份以上，則得到其充分的添加效果。另外，如果添加量為3.0質量份以下，則定影性能是有利的。無機細粉末的含量可以使用螢光x-射線分析基於從標準樣品製備的校正曲線來定量。從改善調色劑的環境穩定性的觀點，無機細粉末優選進行疏水化處理。如果添加至調色劑的無機細粉末吸溼，則調色劑顆粒的帶電量顯著降低，帶電量容易變得不均勻，從而同一發生調色劑飛散。用於無機細粉末的疏水化處理的處理劑的實例包括有機矽清漆、各種改性的有機矽清漆、矽油、各種改性的矽油、矽烷化合物、矽烷偶聯劑、其它有機矽化合物和有機鈦化合物，其一種可以單獨使用或兩種以上可以組合使用。參照圖2，以下提供能夠優選地使用根據本發明的調色劑的圖像形成設備的實例的具體解釋。圖2中，附圖標記100表示感光構件，並且具有充電輥117、顯影劑承載構件102、攪拌構件141和調色劑控制構件142的顯影裝置140，轉印充電輥114，清潔器116和定位輥(registerroller)124設置在其周圍。感光構件100通過充電輥117充電至例如，-600v(並且施加的電壓例如是，1.85kvpp的交流電壓或-620vdc的直流電壓)。感光構件100然後使用雷射生成器121通過用雷射123照射來曝光，並且靜電潛像對應於目標圖像形成。感光構件100上的靜電潛像通過顯影裝置140用單組分調色劑顯影從而得到調色劑圖像。調色劑圖像通過由感光構件藉由轉印材料接觸的轉印輥114而轉印至轉印材料上。具有轉印至其上的調色劑圖像的轉印材料通過輸送帶125等輸送至定影單元126，並且調色劑圖像定影在轉印材料上。另外，感光構件上殘留的調色劑的部分通過清潔器116從其清潔掉。進一步，儘管這裡使用的實例表示使用磁性單組分跳躍顯影的圖像形成設備，但是圖像形成設備可以使用跳躍顯影(jumpingdevelopment)或接觸顯影。接下來，提供用於測量各種性能的方法的描述。調色劑顆粒的重均粒徑(d4)如下計算。即，根據孔電阻法原理操作的並裝備有100μm口管的精密粒度分布分析儀("coultercountermultisizer"，beckmancoulter,inc.)用於測量設備。使用分析儀附屬的專用軟體("beckmancoultermultisizer3version3.51"，beckmancoulter,inc.)設定測量條件和分析測量數據。進一步，使用25,000的有效測量通道數進行測量。通過將特級氯化鈉溶解於離子交換水中至約1質量％的濃度來製備用於測量的電解液，例如，可以使用「isotonii」(beckmancoulter,inc.)。進一步，在進行測量和分析之前，專用軟體的設置如下所述。在「變更標準操作方法(som)界面」中，控制模式的總計數設定為50,000個顆粒；測量次數設定為1次；並使用kd值(10.0μm標準顆粒，beckmancoulter,inc.)設定所得的值。通過按壓「閾值/噪音水平測量按鈕」自動地設定閾值和噪音水平。另外，將電流設定為1,600μa；增益(gain)設定為2；電解液設定為isotonii；接著複選「測量後衝洗口管」。將元件間隔(bininterval)設定為對數粒徑；將粒徑元件(particlediameterbin)設定為256個粒徑元件；並將粒徑範圍設定為2μm至60μm。以下提供測量方法的詳細描述。(1)將約200ml上述電解水溶液放入multisizer3具有的專用250ml圓底玻璃燒杯中，將該燒杯安置在樣品臺上，並用攪拌器棒以24轉/秒沿逆時針方向進行攪拌。使用專用軟體的「口衝洗(apertureflush)」功能清潔口管的內部並且去除氣泡。(2)將約30ml上述電解水溶液放入100ml平底玻璃燒杯中。通過用離子交換水約3質量倍稀釋「contaminonn」(用於清洗精密測量設備的ph7中性清潔劑的10質量％水溶液，其包括非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和有機助洗劑；wakopurechemicalindustries,ltd.)形式的分散劑而製備的約0.3ml稀釋液然後添加至該電解液。(3)準備具有120w電輸出並裝備有振蕩頻率為50khz且相位偏移180°的兩個嵌入的振蕩器的超聲波分散機("ultrasonicdispersionsystemtetora150"，nikkakibiosco.,ltd.)。將約3.3l離子交換水放入該超聲波分散機的水槽中，接著將約2ml的contaminonn添加至水槽中。(4)將(2)中描述的燒杯安置在上述超聲波分散機的燒杯固定孔中，接著開啟超聲波分散機。然後以使燒杯內的電解液的液面的共振狀態達到最大這樣的方式調整燒杯的高度。(5)在超聲波施加至上述(4)中描述的燒杯內的電解液的同時，將約10mg調色劑顆粒以一次小份地添加至上述電解液中並且分散於其中。繼續超聲波分散處理另外的60秒。進一步，在超聲波分散期間適當地調節水槽中的水溫為10℃以上且40℃以下。(6)使用移液管，將上述(5)中的具有分散的調色劑的電解液滴入如在上述(1)中描述的安置在樣品臺上的圓底燒杯中，並且調節測量的濃度為約5％。進行測量直到測量顆粒的數量達到50,000個。(7)然後用由設備提供的前述專用軟體分析測量數據，接著計算重均粒徑(d4)。進一步，當設備用專用軟體設置為圖/體積％時，在「分析/體積統計值(算術平均)」界面上顯示的「平均直徑」表示重均粒徑(d4)。玻璃化轉變溫度(tg)依照astmd3418-82使用差示掃描量熱儀("q1000"，tainstruments)測量。銦和鋅的熔點用於校正量熱儀的檢測單元的溫度，同時銦的熔化熱用於校正熱量值。更具體地，將約10mg樣品如著色顆粒稱量出並且放入鋁盤中，接著使用空的鋁盤作為參照並且在30℃至200℃的測量範圍內以10℃/分鐘的升溫速率測量。比熱的變化在升高溫度的過程中在40℃至100℃的範圍內得到。此時出現比熱的變化前後的基線的中點的線與差示熱曲線之間的交點是玻璃化轉變溫度。實施例儘管以下通過生產例及其實施例提供了本發明的更詳細的解釋，但是本發明以任何方式受限制。進一步，以下製備中表明的份數全部表示質量份。將以下組分放入裝配有冷凝管、攪拌機和氮氣導入管的反應槽中並且使其在流動的氮氣存在下、在230℃下反應10小時同時蒸餾掉形成的水分。接下來，使上述組分在5mmhg至20mmhg的減壓下反應並且在酸值達到0.1mgkoh/g的時間點冷卻至180℃，接著添加15質量份偏苯三酸酐，在常壓下密封的同時反應2小時之後從反應槽中取出，並且冷卻至室溫，然後粉碎，從而得到聚酯樹脂。所得樹脂的酸值為1.0mgkoh/g以下。將等於鐵元素的1.00至1.10當量的氫氧化鈉溶液、以磷元素計等於鐵元素的0.15質量％的量的p2o5和以矽元素計等於鐵元素的0.50質量％的量的sio2在硫酸亞鐵水溶液中混合以製備含有氫氧化亞鐵的水溶液。水溶液的ph調節為8.0並且在吹入空氣的同時氧化反應在85℃下進行從而製備含有種晶的漿液。接下來，在以等於鹼(氫氧化鈉的鈉組分)的初始量的0.90至1.20當量的量將硫酸亞鐵水溶液添加至該漿液之後，漿液的ph調節為7.6並且在吹入空氣的同時使氧化反應繼續進行從而得到含有磁性氧化鐵的漿液。過濾和洗滌之後，臨時除去含水的漿液。此時，收集含水漿液的小份樣品，接著測量其水含量。接下來，將該含水樣品在不用乾燥的情況下放入不同的水系介質中，並且在攪拌和循環漿液的同時用銷棒粉碎機再分散，接著調節再分散的溶液的ph為約4.8。將1.6份正己基三甲氧基矽烷偶聯劑在攪拌的同時添加至100份磁性氧化鐵(磁性氧化鐵的量計算為通過減去含水樣品的水含量而得到的值)，接著進行水解。隨後，將混合物良好攪拌，接著在將分散液的ph調節為8.6之後進行表面處理。所形成的疏水性測性粉末用壓濾器過濾，並且用大量的水洗滌之後，粉末在100℃下乾燥15分鐘然後在90℃下乾燥30分鐘，接著將所得顆粒解聚，從而得到體積平均粒徑為0.21μm的磁性粉末1。用於實施例和比較例中的蠟1至4的性能在表1中示出。[表1]結晶性物質名稱酯基含量熔點tm(℃)蠟1癸二酸二山萮醇酯273蠟2山萮酸山萮醇酯172蠟3二季戊四醇六山萮酸酯676蠟4費託蠟078將100質量份的癸二酸作為羧酸單體和60質量份的1,16-十六烷二醇作為醇單體投入裝配有氮氣進給管、脫水管、攪拌器和熱電偶的反應槽中。在攪拌的同時將溫度升高至140℃，接著在氮氣氛下加熱至140℃，並且使其在常壓下蒸餾掉水分的同時反應8小時。接下來，1質量份二辛酸錫添加至100質量份總量的單體，接著在以10℃/小時的升溫速率將溫度升高至200℃的同時反應。此外，在達到200℃之後使其反應2小時之後，將反應槽的內部減壓至5kpa以下，接著在200℃下使其反應3小時，從而得到結晶性聚酯1。所得結晶性聚酯1的重均分子量(mw)為44,500，酸值為1.2mgkoh/g。除了使用表2中示出的羧酸單體和醇單體之外，以與結晶性聚酯1的生產中相同的方式得到結晶性聚酯2和3。結晶性聚酯1至3具有通過差示掃描量熱儀(dsc)測定的窄的吸熱峰。[表2]將未處理的乾式二氧化矽(一次顆粒數均粒徑：9nm)投入裝配有攪拌器的高壓釜，接著在通過攪拌實現的流動化狀態下加熱至200℃。用氮氣置換反應器的內部和密封之後，將相對於100質量份未處理的二氧化矽的25質量份六甲基二矽氮烷噴霧至反應器中，從而用流動化狀態下的二氧化矽進行矽烷化合物處理。反應在持續60分鐘之後終止。反應完成之後，釋放高壓釜內的壓力，接著用流動的氮氣洗滌以從疏水性二氧化矽中去除過量的六甲基二矽氮烷和副產物。此外，將20質量份二甲基矽油(粘度：100mm2/s)噴霧至100質量份未處理的二氧化矽上，同時攪拌反應槽的內部，並且持續攪拌30分鐘之後，在攪拌的同時將溫度升高至300℃，接著在攪拌3小時之後去除二氧化矽並且將二氧化矽進行解聚處理，從而得到二氧化矽細顆粒c。二氧化矽細顆粒c的性質為一次顆粒數均粒徑為9nm、bet比表面積為130m2/g和表觀密度為30g/l。調色劑顆粒和調色劑根據下面所示的過程來生產。(水系介質的製備)將3.1質量份磷酸鈉12水合物投入342.8質量份離子交換水，然後加熱至60℃同時使用t.k.均質混合器(tokushukikakogyoco.,ltd.)攪拌，接著添加通過將1.8質量份二水合氯化鈣添加至12.7質量份離子交換水而得到的氯化鈣水溶液並且持續攪拌，從而得到含有分散穩定劑的水系介質。(聚合性單體組合物的製備)(e-101：orientchemicalindustriesco.,ltd.)●著色劑：磁性粉末165.0質量份●聚酯樹脂20.0質量份使用磨碎機(mitsuimiikechemicalengineeringmachinery,co.,ltd.)均勻地分散和混合上述材料之後，將混合物加熱至60℃，接著向其添加10.0質量份蠟1作為結晶性材料並混合，然後溶解於其中，從而得到聚合性單體組合物。(造粒)將上述共聚合性單體組合物和9.0質量份過氧化新戊酸叔丁酯作為聚合引發劑投入上述水系介質，接著造粒，同時在12,000rpm下用t.k.均質混合器(tokushukikakogyoco.,ltd.)在60℃下且在n2氣氛中攪拌10分鐘，從而得到含有聚合性單體組合物的液滴的造粒液體。(聚合、蒸餾和乾燥)使上述造粒液體在74℃下反應4小時同時用槳式攪拌葉片攪拌。反應完成之後，將液體在98℃下蒸餾5小時。著色顆粒分散在所得水系介質中，並且磷酸鈣證實以無機分散劑的形式附著至著色顆粒的表面。在該時間點，將鹽酸添加至水系介質以洗淨並且去除磷酸鈣，接著過濾、乾燥和分析著色顆粒。結果，著色顆粒的玻璃化轉變溫度tg為56℃。隨後，將具有著色顆粒分散於其中的水系介質以5℃/分鐘的速率冷卻至50℃的處理溫度(ts)。然後測量著色顆粒的比率並且確定為10質量％(比率a)。將上述漿液投入調節為3000g的離心力和20rpm的差動旋轉速度的螺杆潷析器型離心分離機(型號hs-l：ihicorporation)中，從而得到濃縮的漿液。濃縮的漿液中的著色顆粒的比率為20質量％(比率b)。隨後，添加鹽酸以洗滌漿液，接著過濾和乾燥，從而得到重均粒徑為8.0μm的調色劑顆粒1。0.8質量份二氧化矽細粉c與100質量份所得調色劑顆粒用fmmixer(nipponcoke&engineeringco.,ltd.)混合，從而得到調色劑1。所得調色劑的粒度分布(d50/d1)為1.12，圓形度為0.979。除了如表3所示改變結晶性材料的種類、離心分離機的種類、離心分離機的離心力、差動旋轉速度、處理溫度(ts)和漿液中的著色顆粒的比率之外，以與調色劑顆粒1的生產例中相同的方式得到調色劑2至10和比較調色劑1至15。此外，表示表3中分離裝置類型的"盤型"表示使用盤型離心分離機(westfaliaseparatorjapank.k.)。另外，表示表3中分離裝置類型的"壓濾器"表示使用商購可得的壓濾器(型號isdlastafilter，ishigakicompany,ltd.)，而表示分離裝置類型的"同步過濾器"表示使用商購可得的同步過濾器(tsukishimakikaico.,ltd.)。[表3]實施例1對上述調色劑1進行以下評價。評價結果示於表4中。(圖像形成設備)通過改造的canoninc.製造的型號lbp3100印表機來進行列印輸出試驗。改造包括處理速度從原始速度變為250mm/sec的更快的速度，並且如圖2中所示使顯影套筒接觸靜電潛像承載構件。此外，接觸壓力調節為顯影套筒與靜電潛像承載構件之間的接觸區域為1.0mm。作為進行這些改造的結果，轉鼓起霧可以在缺乏調色劑供給構件時更嚴格地評價。該改造的印表機填充有200g調色劑1，並且通過在低溫低溼環境(溫度：15℃，相對溼度：10％rh)下以2-次列印間隙模式列印輸出具有1％的印刷率的橫線，用於進行2000次圖像輸出試驗。作為在低溫低溼環境(溫度：15℃，相對溼度：10％rh)下進行圖像輸出試驗的結果，調色劑可以容易地帶電並且起霧可以嚴格地評價。起霧使用由tokyodenshokuco.,ltd.製造的型號tc-6ds反射儀來測量。綠色濾光片用於濾光片。為了計算靜電潛像承載構件上的起霧，製備在輸出實黑圖像之後即刻和在轉印實白圖像之前靜電潛像承載構件上的邁拉帶(mylartape)取樣的調色劑。靜電潛像承載構件上的起霧通過從附著在未使用的紙上的未使用的邁拉帶的反射率(％)減去附著在未使用的紙張上的邁拉帶取樣的調色劑的反射率(％)來計算。a：5％以下b：6％以上且10％以下c：11％以上且20％以下d：21％以上在上述低溫低溼環境下完成列印輸出之後，在相同的環境下評價圖像濃度。圖像濃度通過形成實黑圖像區域然後用macbeth反射濃度計(gretagmacbethgmbh)測量該實黑圖像的圖像濃度來評價。用於評價實黑圖像的反射濃度的評價標準如下所示。a：1.46以上b：1.41以上且1.45以下c：1.36以上且1.40以下d：1.35以下在上述低溫低溼環境下完成列印輸出圖像之後於相同的環境下評價顯影條紋。顯影條紋通過如下來評價：在耐久使用之後藉助於吹風除去顯影套筒上存在的調色劑，比較目視確認顯影套筒的熔著狀態的結果與在列印輸出半色調圖像之後目視確認圖像品質的結果，根據下示的標準評價。a：顯影套筒上沒有條紋，並且所得圖像上沒有條紋b：顯影套筒上存在輕微的條紋，但是所得圖像上不存在條紋c：顯影套筒上存在大量的輕微的條紋，但是所得圖像上不存在條紋d：顯影套筒上存在明顯的條紋，或者所得圖像上存在條紋實施例2至10和比較例1至15使用調色劑2至10和比較調色劑1至15作為調色劑，在與實施例1相同的條件下評價調色劑。評價結構示於表4中。[表4]圖像濃度起霧顯影條紋實施例1調色劑1a(1.47)a(3％)a實施例2調色劑2a(1.46)a(3％)a實施例3調色劑3a(1.47)a(4％)a實施例4調色劑4a(1.47)a(3％)a實施例5調色劑5a(1.48)a(4％)a實施例6調色劑6a(1.47)a(4％)a實施例7調色劑7a(1.46)a(4％)a實施例8調色劑8a(1.46)a(4％)a實施例9調色劑9a(1.47)b(6％)a比較例7比較調色劑7a(1.46)b(7％)b實施例10調色劑10a(1.46)b(6％)b比較例8比較調色劑8a(1.47)b(8％)b比較例9比較調色劑9b(1.43)b(8％)b比較例10比較調色劑10b(1.42)b(9％)b比較例11比較調色劑11b(1.45)b(10％)b比較例12比較調色劑12b(1.43)b(9％)b比較例13比較調色劑13b(1.41)c(12％)b比較例14比較調色劑14b(1.41)c(16％)c比較例15比較調色劑15c(1.39)c(17％)c比較例1比較調色劑1c(1.38)d(22％)c比較例2比較調色劑2d(1.31)d(25％)d比較例3比較調色劑3c(1.37)d(28％)c比較例4比較調色劑4d(1.21)d(34％)d比較例5比較調色劑5d(1.30)d(38％)d比較例6比較調色劑6d(1.29)d(35％)d正如已經在上面解釋過的，根據本發明，能夠提供使用小型化圖像形成設備在低溫低溼環境下甚至於長期耐久使用的條件下也允許得到有利的圖像濃度同時還允許得到有利的沒有起霧或顯影條紋的穩定圖像的調色劑。雖然已經參考示例性實施方案描述了本發明，但是應理解本發明不限於公開的示例性實施方案。所附權利要求的範圍應符合最廣泛的解釋，以便涵蓋所有此類修改以及同等的結構和功能。當前第1頁12