穩定的氧化溴製劑、製備方法及其用於生物汙垢控制的應用的製作方法
2023-05-18 23:58:01
專利名稱：穩定的氧化溴製劑、製備方法及其用於生物汙垢控制的應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及用於工業水系統中生物汙垢控制的製劑。更為具體地說，本發明涉及製備穩定的氧化溴製劑的方法及其在工業水系統中的生物汙垢控制的應用。
已將含水溴溶液和溴穩定劑的混合物用於生產用作殺生物劑的穩定的氧化性溴化合物。未穩定化的含水溴溶液酸性大、不穩定並散發出強烈刺激性的溴臭氣。但是，由於溴在水中的溶解度小，因而可由液態溴製得的穩定化的次溴酸鹽溶液的濃度是有限的。
還已建議，除了溴穩定劑之外，加入一種氧化劑如次氯酸鹽以將溴化物活化成次溴酸鹽。在溴化物到次溴酸鹽的轉化完成之後，加入滷素穩定劑如氨基磺酸鹽來穩定該次溴酸鹽。雖然這是一種採用高濃度氧化滷素含量(對於Br2大約為14％)的改進方法，但該方法仍然需要合成作為溴源的次溴酸鈉(NaOBr)的單獨步驟。已知NaOBr非常不穩定並將快速歧化成溴化物和溴酸鹽，這二者的抗菌活性均很小或沒有。此外，由於將次氯酸鈉(NaOCl)用作活化劑，穩定化產物的濃度受NaOCl實際濃度的限制。
生產當場使用的溴的方法也是已知的。該方法包括在酸性條件下將溴酸鹽電解轉化成活性溴化合物如溴、次溴酸、次溴酸鹽離子和三溴化氫。但是，由於以上方法產生當場使用的溴，它並沒有說明優化溴穩定的方法和測定。
因此，需要以安全的方式生產更高濃度的穩定的氧化溴製劑的方法。
在一個實施方案中，加入溶液的滷素穩定劑的摩爾量約等於鹼或鹼土金屬溴化物和鹼或鹼土金屬溴酸鹽的總摩爾量。
在一個實施方案中，加入滷素穩定劑的步驟得到pH小於2的溶液。
在一個實施方案中，該方法包括在加入滷素穩定劑的步驟之後攪拌該溶液5分鐘以上。
在一個實施方案中，該方法包括在加入滷素穩定劑的步驟之後通過加入鹼或鹼土金屬氫氧化物調節該溶液的pH大於13。
在一個實施方案中，混合鹼或鹼土金屬溴化物和鹼或鹼土金屬溴酸鹽的步驟進一步包括以鹼或鹼土金屬溴化物∶溴酸鹽約為2∶1的摩爾比混合鹼或鹼土金屬溴化物和鹼或鹼土金屬溴酸鹽。
在一個實施方案中，本發明的方法提供了一種穩定的氧化性溴化合物，它包括以下步驟在水中混合約2摩爾的鹼或鹼土金屬溴化物和約1摩爾的鹼或鹼土金屬溴酸鹽以提供一種水溶液，其後的步驟為冷卻溶液溫度至小於10℃，其後的步驟為往溶液中加入一種酸性滷素穩定劑將溶液的pH降低至小於2，該酸性滷素穩定劑選自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R為羥基、烷基或芳基，而R1為烷基或芳基。優選的滷素穩定劑包括尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙內醯脲、一或二乙醇胺、有機氨磺醯、縮二脲、氨基磺酸、有機氨基磺酸鹽和三聚氰胺。加入溶液的該酸性滷素穩定劑的摩爾量約等於鹼或鹼土金屬溴化物和鹼或鹼土金屬溴酸鹽的總和摩爾量，隨後的步驟是攪拌該溶液5分鐘以上，隨後的步驟是往溶液中加入鹼或鹼土金屬氫氧化物將該溶液的PH增至13以上。
在一個實施方案中，本發明的方法提供了一種製備穩定的氧化性溴化合物的方法，它包括以下步驟製備包括滷素穩定劑、水和鹼或鹼土金屬氫氧化物的苛性鹼溶液，往溶液中加入溴或氯化溴，同時攪拌該溶液，並冷卻該溶液。
在一個實施方案中，該滷素穩定劑選自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R為羥基、烷基或芳基，而R1為烷基或芳基。優選的滷素穩定劑包括糖精、苯磺醯胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙內醯脲、一乙醇胺或二乙醇胺、有機氨磺醯、縮二脲、氨基磺酸、有機氨基磺酸鹽和三聚氰胺。
在一個實施方案中，在加入溴或氯化溴之後該苛性鹼溶液的pH大於13。
在一個實施方案中，加入溴或氯化溴的步驟進一步的特徵在於所加入的該溴或氯化溴的摩爾量約等於滷素穩定劑的摩爾量，並約為鹼或鹼土金屬氫氧化物摩爾量的一半。
在一個實施方案中，將溶液冷卻至溫度小於25℃。
在一個實施方案中，加入溴或氯化溴的步驟是在該化合物不與空氣接觸的情況下進行的。
在一個實施方案中，在加入溴或氯化溴之後往溶液中加入鹼或鹼土金屬氫氧化物將該溶液的pH增至13以上。
在一個實施方案中，本發明的方法提供了一種製備水溶液形式的穩定的氧化性溴化合物的方法，該方法包括以下步驟將鹼或鹼土金屬溴酸鹽溶於水以形成一種溶液，隨後的步驟是往該溶液中加入一種滷素穩定劑，該滷素穩定劑選自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R為羥基、烷基或芳基，而R1為烷基或芳基。優選的滷素穩定劑包括糖精、苯磺醯胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙內醯脲、一乙醇胺或二乙醇胺、有機氨磺醯、縮二脲、氨基磺酸、有機氨基磺酸鹽和三聚氰胺。在加入滷素穩定劑之後，往該溶液中加入溴或氯化溴。
在一個實施方案中，與向溶液中加入溴的步驟同時進行將該溶液的溫度冷卻至小於25℃，優選小於15℃，更優選小於10℃的冷卻步驟。
在一個實施方案中，本發明提供了含有穩定的氧化溴製劑的殺生物劑水溶液。當氨基磺酸鹽用作溴穩定劑時，該溶液包括至少一種選自-SO3NHBr和-SO3NBr2的氧化性溴化合物和一定數量的足以將該溶液的pH水平升至大於13的鹼。
在一個實施方案中，該溶液的鹼為鹼或鹼土金屬氫氧化物。
因此，本發明的一個優點是以安全而有效的方式使用液溴或氯化溴產生一種含有穩定的氧化溴的溶液，由此不產生溴臭氣。
本發明的另一優點是產生一種高濃度的穩定化的次溴酸鹽，而無需產生次溴酸鹽的單獨步驟。
本發明的另一優點是它提供了一種產生水溶性固體穩定的氧化性溴化合物的方法。
本發明另一優點是它提供了一種產生穩定的氧化性溴化合物而不產生不希望的副產物如高濃度的溴酸鹽的方法。
本發明的另一優點是本發明的方法不產生氯化物，因而本發明的方法提供了腐蝕性較小的穩定的氧化溴製劑。
本發明的另一優點是它提供了更為安全地轉運的和非酸性的穩定的氧化性溴化合物。
本發明的另一優點是它產生了用於工業水系統中生物汙垢控制的穩定的氧化性溴化合物，它和未穩定化的氧化性溴化合物相比，與其它水處理化學製劑更加相容。
該工業水系統包括冷卻水系統、冷卻池塘、水庫、甜水應用、裝飾噴泉、巴氏消毒器、蒸發凝結器、水壓消毒器和蒸溜瓶、氣體洗滌器系統和空氣清洗系統。
本發明的另一優點是它提供了一種改進的在製漿和造紙系統中的生物汙垢控制方法。
本發明的另一優點是它提供了一種改進的在與產油的油田水接觸的設備表面發生的生物汙垢控制方法。
本發明的另一優點是它提供了一種改進的在食品加工系統中的生物汙垢控制方法。
本發明的另一優點是它提供了一種改進的在飲料加工系統中的生物汙垢控制方法。
本發明的另一優點是它提供了一種改進的在再生水系統中的生物汙垢控制方法。
本發明的另一優點是它提供了一種改進的消毒硬表面的方法。
本發明的另一優點是它提供了一種改進的用於洗滌髒衣服和製造纖維素材料的漂白方法。
本發明的另一優點是它提供了一種改進的清洗食品如水果和其它食品的方法。
鑑於以下的詳細說明和所附的權利要求，將明顯看出本發明的其它目的和優點。發明詳述本發明提供了在冷卻水和其它工業系統中用於生物汙垢控制的寬濃度範圍的穩定的氧化性溴化合物的多種製劑和生產方法。
在一個實施方案中，本發明所用的方案採用水中的鹼或鹼土金屬溴化物和鹼或鹼土金屬溴酸鹽的混合物作為溴源。溴酸鹽還用作一種氧化劑。溴化物與溴酸鹽的摩爾比優選為2∶1。然後將溶液冷卻至優選小於25℃，更優選小於10℃的溫度。然後往該溶液中加入酸性穩定劑或酸性穩定溶液如氨基磺酸以將該溶液的PH降至小於2。接著加入其它穩定劑獲得與溴等摩爾量以使穩定最優化。不拘泥理論，認為發生以下的反應(1)(2)
和其它穩定的氧化性溴化合物 (3)由於溴化物、溴酸鹽和氨基磺酸鹽共存於所得的溶液中，反應(1)至反應(3)各自依次發生。不拘泥於理論，認為氧化溴穩定劑的存在和適當的溴化物與溴酸鹽的比率防止了以下反應的溴的形成(4)如果反應(4)代替反應(2)發生，則半數原料溴源根據反應(5)轉化回至非殺生物的和非氧化的溴化物(5)但是，根據本發明製備的產物的分析確認反應產率高於50％。實際上，80％以上的溴源轉化成氧化溴形式。因此獲得至少80％的反應產率。
反應1-3在PH小於2和良好攪拌下的反應時間範圍為5-10分鐘。如果不是立即利用產物，則加入一種強鹼如NaOH以將產物的pH升至大於13的水平以使產物熱穩定。在PH調節期間，溫度控制是重要的，因為由酸-鹼反應產生的熱導致的溫度升高可以造成產物的分解。因此，冷卻是必要的。
上述方法製得的產物具有良好的熱穩定性和高的實際滷素總濃度，對於Br2而言濃度為34％之高。
實施例以下的實施例意圖說明本發明並教導本領域技術人員如何實施和應用本發明。這些實施例不以任何方式限定本發明或其保護範圍。
在另一個實施方案中，液溴用作氧化劑和溴源。氨基磺酸鹽和其它氮鹼化合物用作穩定劑。此外，要求足量的鹼或鹼土金屬氫氧化物以保持產物的pH。製劑的溫度還對於確保形成穩定的氧化溴極為關鍵。如沒有適當地控制pH和溫度，則由放熱反應產生的熱將導致氧化性物質的快速分解。
製備高濃度的穩定氧化溴製劑的方法由兩個步驟組成。在第一步中，通過混合氨基磺酸、水和鹼或鹼土金屬氫氧化物(優選NaOH、Mg(OH)2或其它氫氧化物)而製備一種苛性的穩定化溶液。該鹼或鹼土金屬氨基磺酸鹽溶液的pH大於14。特意加入過量的氫氧化物以中和由隨後的溴化步驟產生的酸並保持最終產物的高pH(優選大於13)。氨基磺酸鹽與液溴的摩爾比優選為1∶1。氫氧化物與液溴的摩爾比優選為2.2∶1。還可以通過將鹼或鹼土金屬氨基磺酸鹽溶於水並加入適量的氫氧化物而得到該穩定劑溶液。
該方法一般在配有適當的混合裝置的夾套玻璃反應器中進行。應該為該反應器配備一個冷卻系統以可以將該反應器的溫度控制在最佳的範圍。在溴化步驟中，過高的反應溫度將加速氨基磺酸鹽的水解並導致期望的產物的分解。
該方法的第二步是在良好攪拌下往該穩定劑溶液中緩慢加入液溴。優選通過Teflon管直接往該穩定劑溶液中加入溴以防止元素溴與空氣接觸。控制加入的速率以使反應溫度優選低於25℃。反應溫度越高，則產率越低。如果反應溫度高於35℃，則氨基磺酸鹽開始水解成硫酸鹽和銨。所得的氨將與次溴酸鹽反應，消耗次溴酸鹽並產生可以觀察到的劇烈發泡的氮氣。如果採用適宜的液溴加入速度，則該液溴將即刻反應並將被穩定化。該方法並不產生可察覺的溴臭氣。
發現上述方法製得的產物不包含可檢測到的溴酸鹽(離子色譜法分析為小於50ppm)；在室溫下儲藏2個月以後沒有觀察到可檢測的產物濃度的變化。對於16.2％(如Br2)的產物而言，該產物在57℃下的半衰期為74.5天。
在室溫(21℃)下過夜儲藏以後，在該溶液中觀察到形成大量的晶體。採用0.45μm的過濾器從該液體中分離出晶體，然後在真空下過夜使該晶體脫水，在該固體產物中檢測到46.8％的Br2而在該液體中仍殘留有對於Br2而言為18.7％的溴含量。發現該固體極溶於水。因此，本發明提供了一種水溶性的固體穩定氧化性溴產物。
在上述實施例中得到的固體產物具有非高濃度的穩定的氧化性溴化合物。認為剩餘物質為水、過量的NaOH和NaBr。
可以採用其它混合的方法生產穩定的氧化性溴化合物。一種這樣的方法由以下步驟組成將溴酸鹽用作氧化劑和溴源，液溴用為氧化劑、溴源，而酸性化合物並且氨基磺酸鹽或其它適宜的滷素穩定劑用作溴穩定劑。反應機理如下(6)(7)(8)該方法可以通過以下步驟進行將溴酸鹽溶於水，往該溶液中加入氨基磺酸鹽或其它穩定劑，緩慢加入液溴，如果所得的產物要長期儲存，則加入NaOH調節pH至大於13的水平。該方法應該在溫度小於25℃下進行，尤其是在加入液體溴的的過程中進行。
在一個實施方案中，本發明的穩定的氧化性溴化合物可以在工業水系統、製漿和造紙系統、食品和飲料加工系統以及再生水系統中提供改進的生物汙垢控制。本發明的穩定的氧化性溴化合物還可以用作漂白劑和用於消毒硬表面。僅作為一個例子，可以將本發明的穩定的氧化性溴化合物加到含水介質中，這些含水介質用於通過各種處理系統來轉運食品，還可以消毒加工設備和廢水流。
應該理解本文所述的優選的實施方案的各種改變和改進對於本領域技術人員來說是顯而易見的。可以在不背離本發明的精神和範圍以及不消除其伴隨的優點的情況下進行這種改變和改進。因此這意味著這些改變或改進為所附的權利要求所覆蓋。
權利要求
1.一種生產穩定的氧化性溴化合物的方法，該方法包括以下的步驟在水中混合鹼或鹼土金屬溴化物和鹼或鹼土金屬溴酸鹽以提供一種水溶液，冷卻所述溶液溫度至小於25℃，往所述溶液中加入一種滷素穩定劑，該滷素穩定劑選自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R為羥基、烷基或芳基，而R1為烷基或芳基。
2.權利要求1的方法，其中該滷素穩定劑選自糖精、苯磺醯胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙內醯脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有機氨磺醯、縮二脲、氨基磺酸、有機氨基磺酸鹽和三聚氰胺。
3.權利要求1的方法，其中加入的所述滷素穩定劑的摩爾量約等於鹼或鹼土金屬溴化物和鹼或鹼土金屬溴酸鹽的總和摩爾量。
4.權利要求1的方法，其中所述滷素穩定劑為氨基磺酸。
5.權利要求1的方法，其中加入所述滷素穩定劑的步驟得到pH小於2的溶液。
6.權利要求1的方法，進一步包括在加入所述滷素穩定劑以後的以下步驟攪拌所述溶液5分鐘以上。
7.權利要求1的方法，進一步包括在加入所述滷素穩定劑以後的以下步驟調節所述溶液的pH大於13。
8.權利要求1的方法，其中混合所述鹼或鹼土金屬溴化物和鹼或鹼土金屬溴酸鹽的步驟進一步包括以鹼或鹼土金屬溴化物∶溴酸鹽約為2∶1的摩爾比混合鹼或鹼土金屬溴化物和鹼或鹼土金屬溴酸鹽。
9.一種由以下步驟製得的穩定的氧化性溴化合物在水中混合鹼或鹼土金屬溴化物和鹼或鹼土金屬溴酸鹽以提供一種水溶液，冷卻所述溶液溫度至小於25℃，往所述溶液中加入一種滷素穩定劑，該滷素穩定劑選自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R為羥基、烷基或芳基，而R1為烷基或芳基。
10.權利要求9的穩定的氧化性溴化合物，其中所述滷素穩定劑選自糖精、苯磺醯胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙內醯脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有機氨磺醯、縮二脲、氨基磺酸、有機氨基磺酸鹽和三聚氰胺。
11.在一種控制工業水系統中生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求9所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
12.在一種控制製漿和造紙系統中生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求9所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
13.在一種控制在與產油油田水接觸的設備表面發生生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求9所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
14.在一種在控制食品加工系統中生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求9所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
15.在一種控制飲料加工系統中生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求9所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
16.在一種控制再生水系統中生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求9所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
17.在一種消毒硬表面的方法中，其中加入一種氧化劑以消毒所述硬表面，該方法包括將權利要求9所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
18.在一種洗滌食品的方法中，其中加入一種氧化劑以消毒所述食品，該方法包括將權利要求9所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
19.在一種洗滌髒衣服和製造纖維素材料的方法中，其中加入一種氧化劑作為漂白劑，該方法包括將權利要求9所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
20.一種生產穩定的氧化性溴化合物的方法，該方法包括以下步驟在水中混合約2摩爾的鹼或鹼土金屬溴化物和約1摩爾的鹼或鹼土金屬溴酸鹽以提供一種水溶液，冷卻所述溶液溫度至小於10℃，往所述溶液中加入一種酸性滷素穩定劑將溶液的pH降低至小於2，該酸性滷素穩定劑選自糖精、苯磺醯胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙內醯脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有機氨磺醯、縮二脲、氨基磺酸、有機氨基磺酸鹽和三聚氰胺，加入的該酸性滷素穩定劑的摩爾量約等於鹼或鹼土金屬溴化物和鹼或鹼土金屬溴酸鹽的總和摩爾量，攪拌該溶液5分鐘以上，往溶液中加入鹼或鹼土金屬氫氧化物將該溶液的pH增至13以上。
21.由以下步驟製備的穩定的氧化性溴化合物在水中混合約2摩爾的鹼或鹼土金屬溴化物和約1摩爾的鹼或鹼土金屬溴酸鹽以提供一種水溶液，冷卻所述溶液溫度至小於10℃，往所述溶液中加入一種酸性滷素穩定劑將溶液的pH降低至小於2，該酸性滷素穩定劑選自糖精、苯磺醯胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙內醯脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有機氨磺醯、縮二脲、氨基磺酸、有機氨基磺酸鹽和三聚氰胺，所加入的該酸性滷素穩定劑的摩爾量約等於鹼或鹼土金屬溴化物和鹼或鹼土金屬溴酸鹽的總和摩爾量，攪拌所述溶液5分鐘以上，往所述溶液中加入鹼或鹼土金屬氫氧化物將該溶液的pH增至13以上。
22.在一種控制工業水系統中生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求21所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
23.一種生產穩定的氧化性溴化合物的方法，該方法包括以下步驟製備包括滷素穩定劑、水和鹼或鹼土金屬氫氧化物的苛性鹼溶液，該滷素穩定劑選自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R為羥基、烷基或芳基，而R1為烷基或芳基，往溶液中加入選自溴或氯化溴的化合物，同時混合該溶液，並冷卻該溶液。
24.權利要求23的方法，其中該滷素穩定劑選自糖精、苯磺醯胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙內醯脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有機氨磺醯、縮二脲、氨基磺酸、有機氨基磺酸鹽和三聚氰胺。
25.權利要求23的方法，其中所述苛性鹼溶液的pH在加入溴之後大於13。
26.權利要求23的方法，其中加入溴化合物的步驟進一步的特徵在於所加入的該化合物的摩爾量約等於滷素穩定劑的摩爾量，並約為鹼或鹼土金屬氫氧化物摩爾量的一半。
27.權利要求23的方法，其中所述冷卻步驟的進一步的特徵為將溶液冷卻至溫度小於25℃。
28.權利要求23的方法，其中加入含有溴的化合物的步驟是在該化合物不與空氣接觸的情況下進行的。
29.權利要求23的方法，進一步包括在加入溴或氯化溴以後的以下步驟往所述溶液中加入鹼或鹼土金屬氫氧化物以將溶液的pH增至13以上。
30.一種由以下步驟製得的穩定的氧化性溴化合物製備包括滷素穩定劑、水和鹼或鹼土金屬氫氧化物的苛性鹼溶液，該滷素穩定劑選自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R為羥基、烷基或芳基，而R1為烷基或芳基，往所述溶液中加入選自溴或氯化溴的化合物，同時混合該溶液，並冷卻該溶液。
31.權利要求30的穩定的氧化性溴化合物，其中該滷素穩定劑選自糖精、苯磺醯胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙內醯脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有機氨磺醯、縮二脲、氨基磺酸、有機氨基磺酸鹽和三聚氰胺。
32.在一種控制工業水系統中生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求30所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
33.在一種控制製漿和造紙系統中生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求30的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
34.在一種控制在與產油油田水接觸的設備表面發生的生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求30的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
35.在一種在控制食品加工系統中生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求30所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
36.在一種控制飲料加工系統中生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求30所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
37.在一種控制再生水系統中生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求30所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
38.在一種消毒硬表面的方法中，其中加入一種氧化劑以消毒所述硬表面，該方法包括將權利要求30所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
39.在一種洗滌食品的方法中，其中加入一種氧化劑以消毒所述食品，該方法包括將權利要求30所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
40.在一種洗滌髒衣服和製造纖維素材料的方法中，其中加入一種氧化劑用作漂白劑，該方法包括將權利要求30所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
41.一種生產穩定的氧化性溴化合物的方法，該方法包括以下步驟製備包括滷素穩定劑、水和鹼或鹼土金屬氫氧化物的苛性鹼溶液，該滷素穩定劑選自糖精、苯磺醯胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙內醯脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有機氨磺醯、縮二脲、氨基磺酸、有機氨基磺酸鹽和三聚氰胺，在不使溴與空氣接觸的條件下，往溶液中加入約等於滷素穩定劑的摩爾量，且約為鹼或鹼土金屬氫氧化物摩爾量的一半的選自溴或氯化溴的化合物，混合該溶液，在該混合步驟之後該溶液的pH大於13，將該溶液的溫度冷卻至小於25℃，往溶液中加入鹼或鹼土金屬氫氧化物將該溶液的pH增至13以上。
42.一種以由下步驟製得的穩定的氧化性溴化合物製備包括滷素穩定劑、水和鹼或鹼土金屬氫氧化物的苛性鹼溶液，該滷素穩定劑選自糖精、苯磺醯胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙內醯脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有機氨磺醯、縮二脲、氨基磺酸、有機氨基磺酸鹽和三聚氰胺，在不使溴與空氣接觸的條件下，往溶液中加入約等於滷素穩定劑的摩爾量，且約為鹼或鹼土金屬氫氧化物摩爾量的一半的選自溴或氯化溴的化合物，混合該溶液，在該混合步驟之後該溶液的pH大於13，將該溶液的溫度冷卻至小於25℃，往溶液中加入鹼或鹼土金屬氫氧化物將該溶液的pH增至13以上。
43.在一種控制工業水系統中生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求42所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
44.一種生產在水溶液中的穩定的氧化性溴化合物的方法，該方法包括以下的步驟將鹼或鹼土金屬溴酸鹽溶於水以形成一種溶液，往該溶液中加入一種滷素穩定劑，該滷素穩定劑選自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R為羥基、烷基或芳基，而R1為烷基或芳基，往該溶液中加入溴。
45.權利要求44的方法，其中該滷素穩定劑選自糖精、苯磺醯胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙內醯脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有機氨磺醯、縮二脲、氨基磺酸、有機氨基磺酸鹽和三聚氰胺。
46.權利要求44的方法，進一步包括與加入溴的步驟同時進行的以下步驟將該溶液的溫度冷卻至小於25℃。
47.一種由以下步驟製得的穩定的氧化性溴化合物將鹼或鹼土金屬溴酸鹽溶於水以形成一種溶液，往該溶液中加入一種滷素穩定劑，該滷素穩定劑選自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R為羥基、烷基或芳基，而R1為烷基或芳基，往該溶液中加入溴。
48.權利要求47的穩定的氧化性溴化合物，其中該滷素穩定劑選自糖精、苯磺醯胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙內醯脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有機氨磺醯、縮二脲、氨基磺酸、有機氨基磺酸鹽和三聚氰胺。
49.在一種控制工業水系統中生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求47所述的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
50.在一種控制製漿和造紙處理系統中生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求47的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
51.在一種控制在與產油油田的水接觸的設備表面發生的生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求47的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
52.在一種在控制食品加工系統中生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求47的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
53.在一種控制飲料加工系統中生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求47的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
54.在一種控制再生水系統中生物汙垢的方法中，其中加入一種氧化劑以控制生物汙垢，該方法包括將權利要求47的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
55.在一種消毒硬表面的方法中，其中加入一種氧化劑以消毒所述表面，該方法包括將權利要求47的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
56.在一種洗滌食品的方法中，其中加入一種氧化劑以消毒所述食品，該方法包括將權利要求47的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
57.在一種洗滌髒衣服和製造纖維素材料的方法中，其中加入一種氧化劑用作漂白劑，該方法包括將權利要求47的穩定的氧化性溴化合物用作氧化劑。
全文摘要
本發明提供了含有氧化溴的穩定的殺生物劑製劑,以用於工業水系統中生物汙垢控制。該製劑含有至少一種穩定的氧化性溴化合物,該穩定的氧化性溴化合物由至少一種氧化性化學試劑、至少一種溴源和至少一種溴或滷素穩定劑製備。所得的產物為一種可以用作工業水系統中的殺生物劑的穩定的氧化性溴化合物的混合物。
文檔編號A01N59/00GK1337919SQ99816436
公開日2002年2月27日 申請日期1999年12月9日 優先權日1999年4月21日
發明者S·楊, W·F·麥科伊, A·W·達爾米爾 申請人:納爾科化學公司