含有苯並三唑衍生物和雙一間二羥基苯基三嗪的用於皮膚和/或頭髮防曬的化妝品組合物的製作方法

2023-05-19 07:36:16

專利名稱：含有苯並三唑衍生物和雙一間二羥基苯基三嗪的用於皮膚和/或頭髮防曬的化妝品組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及新的局部用化妝品組合物，其特別用於使皮膚和/或頭髮免受紫外線輻射(這些組合物在下文中簡稱防曬組合物)，還涉及這類組合物在上述美容應用中的用途。本發明更具體涉及防曬組合物，其在適用於美容的載體中含有(a)作為第一防曬劑的苯並三唑衍生物和(b)作為第二防曬劑的雙-間二羥基苯基三嗪(bis-resorcinyl)衍生物的組合。
已知波長為280-400nm的光照射會令人體表皮變黑，波長為280-400nm的光(也稱為UV-B射線)會令皮膚灼傷和產生紅斑，其會損害自然曬黑過程；應當將該UV-B輻射濾除。
業已知曉會令皮膚變黑的波長為320-400nm的UV-A射線易於導致皮膚產生不利變化，特別是對於敏感皮膚或持續經日曬的皮膚。UV-A射線具體會令皮膚失去彈性，呈現皺紋外觀，導致皮膚過早老化。其會促使紅斑反應的引發，或對於某些個體擴大該反應，並且甚至會導致光毒性或光變態反應。因此也需要濾除UV-A輻射。
目前已提出了多種用於防曬(UV-A和/或UV-B)的組合物。
這些防曬組合物常為水包油型乳劑形式(即在由連續的分散用含水相和非連續的分散油相構成的適於美容的載體)，其中含有各種濃度的一種或多種常用的親油和/或親水有機防曬劑，它們能選擇性吸收有害的UV輻射，這些防曬劑(及其用量)可作為所需的防曬因子(SPF)的功能加以選擇，SPF是塗敷防曬劑後達到紅斑形成閾值所需輻射時間與未塗敷防曬劑所達到紅斑形成閾值所需輻射時間的比率的數學表達。
專利EP-B-0742003公開了一種高防曬因子的防曬化妝品組合物，這類組合物中含有兩種防曬劑的混合物，即(a)作為第一防曬劑的苯-1，4-雙(3-亞甲基-10-樟腦磺酸)，任選地為部分或全部中和形式，以及(b)作為第二防曬劑的苯並三唑聚矽氧烷，其可見於專利EP-B-0660701。但該防曬產品的防水性不足。
本申請人驚奇和意外地發現將(a)作為第一防曬劑的苯並三唑衍生物和(b)作為第二防曬劑的特定的雙-間二羥基苯基三嗪衍生物共用可獲得防水性顯著改善的防曬組合物，同時其還具有與上述先有技術的防曬組合物相當的防曬水平。
該發現構成了本發明的基礎。
由此，本發明的一個目的是提出新的美容或皮膚用、特別是防曬組合物，其必要特徵在於其在適於美容的載體中含有(a)作為第一防曬劑的至少一種如下式(I)所示的苯並三唑衍生物 其中-A是H或二價基團-L-W-；-Y可以相同或不同，選自C1-C10烷基、滷素、C1-C10烷氧基和磺基，應理解的是在後一種情況下，在同一芳環上兩個相鄰的基團Y可以共同形成亞烷基二氧基，其中的亞烷基含1或2個碳原子；條件是當A不是H時Y不是磺基；-n是1，2或3；-L是下式(II)所示的二價基團 其中-X為O或NH，-Z為H或C1-C4烷基，-n是0-3的整數(含端值)，-m是0或1，-p是1-10的整數(含端值)，-W是如下式(1)、(2)或(3)所示的基團 或 或-Si(R)3(3)其中-R可以相同或不同，選自C1-C10烷基、苯基和3，3，3-三氟丙基，以數值表示，至少80％的基團R是甲基，-B可相同或不同，選自R基團和如下式所示的V基團 其中Y、n和L的定義如上；-r是0-50的整數(含端值)，並且s是1-20的整數(含端值)，且如果s＝0，則兩個基團B中的至少一個是V；-u是1-6的整數(含端值)，並且t是0-10的整數(含端值)，應理解的是t+u大於或等於3；以及(b)作為第二防曬劑的至少一種如下式(III)所示的雙-間二羥基苯基三唑衍生物 其中(i)基團R1和R2可相同或不同，為C3-C18烷基；C2-C18烯基或式-CH2-CH(OH)-CH2-OT1殘基，其中T1為H或C1-C8烷基；(ii)基團R1和R2可相同或不同，為下式(4)所示的殘基 其中-R6為二價鍵；直鏈或支鏈C1-C4烷基或式-Cm1H2m1-O-殘基，其中m1是1-4的數；-p1是0-5的數；-R7、R8和R9可相同或不同，為C1-C18烷基；C1-C18烷氧基或下式所示的殘基 其中R10是C1-C5烷基；-A1為如下式之一所示的殘基 其中-R3為H，C1-C10烷基，式-(CH2CHR5-O)n1R4所示的基團，其中n1是1-16的數，R16是H或甲基或結構為-CH2-CH(OH)-CH2-OT1的基團，其中T1的定義如上，-R4為H，金屬陽離子M，C1-C5烷基或式-(CH2)m2-OT1，其中m2是1-4的整數，T1的定義如上，-Q1是C1-C18烷基。
本發明的主題還有該組合物在或用於製備保護皮膚和/或頭髮免受紫外線輻射(特別是日曬)的美容組合物中的用途。
本發明的另一主題是保護皮膚和/或頭髮免受紫外線輻射(特別是日曬)的美容護理方法，其主要包括在皮膚和/或頭髮上塗敷有效量的本發明組合物。
通過閱讀以下的詳細說明，本發明的其他特徵、方面和優點將是明顯的。
本發明中式(I)的苯並三唑衍生物是本領域已知的防曬劑。其本身及其合成製備記述於US專利4316033和US4328346；EP-B-0354145和EP-B-0392883和EP-B-0660701中(以上文獻構成本發明說明書的一部分)。
本發明中當A是H時，式(I)的非聚矽氧烷化合物中值得一提的具體有-2-(2′-羥基-5 ′-甲基苯基)苯並三唑(n＝1並且Y＝CH3)，如由Enichem Synth公司以名稱Uvazol P銷售的產品，以及由Ciba Geigy公司以名稱Tinuvin P銷售的產品；-2-(2′-羥基-3′-丁基-5′-甲基苯基)苯並三唑(n＝2並且Y＝CH3和-C(CH3)3)，如由Enichem Synth公司以名稱Uvazol 236銷售的產品；-2-(2′-羥基-5′-叔辛基苯基)苯並三唑(n＝1並且y＝-C(CH3)2-CH2-C(CH3)3)，如由Enichem Synth公司以名稱Uvazol 311銷售的產品；-2-(2′-羥基-3′-仲丁基-5′-苯磺酸根合)苯並三唑(n＝2並且Y＝-SO3H；Y＝-CH(CH3)-CH2-CH3)，如由Ciba Geigy公司以名稱Cibafast銷售的產品。
對於上述式(1)、(2)和(3)的定義中A是二價基團-L-W-的式(I)的聚矽氧烷化合物，烷基可以是直鏈或支鏈，具體選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基和叔辛基。本發明的烷基R優選是甲基、乙基、丙基、正丁基、正辛基和2-乙基己基。更優選R均為甲基。
對於A是二價基團-L-W-的式(I)的聚矽氧烷化合物，優選採用W如式(1)所示的化合物，即含直鏈的二有機基矽氧烷。
屬於本發明範圍內的直鏈二有機基矽氧烷中，特別優選嵌段中具有至少一個、更優選全部為以下特徵的無規衍生物或確定的衍生物-R是烷基，更優選是甲基，-B是烷基，更優選是甲基，-r為0-15(含端值)；s為1-5(含端值)，-n不為0，優選等於1，並且Y選自甲基、叔丁基和C1-C4烷氧基，
-Z是H或甲基，-m＝0或[m＝1並且X＝0]，-p等於1。
如上述式(I)所示，鏈單元-(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2-與苯並三唑單元的連接、即從而將所述的苯並三唑單元與聚矽氧烷鏈的矽原子連接可發生在苯並三唑的兩個芳環上的任何有效位置 優選該連接發生在3，4，5(含羥基的芳環)或4′(與三唑環相連的苯環)位，更優選在3、4或5位。在本發明的優選實施方案中，連接發生在3位。
類似的，取代單元Y可以連接在苯並三唑上的其他有效位置。但該連接優選在3，4，4′，5和/或6位上。在本發明優選的實施方案中，該連接發生在5位。
特別優選適用於本發明的一類化合物是如以下通式所示的化合物 其中0≤r≤15，優選0≤r≤101≤s≤5，優選1≤s≤3並且其中D是二價基團 或 在本發明特別優選的實施方案中，苯並三唑聚矽氧烷相應於通式(I′)，其中r＝0s＝1 在本發明的另一特別優選的實施方案中，苯並三唑聚矽氧烷相應於通式(I′)，其中r＝0s＝1 式(I)的苯並三唑衍生物的濃度可以佔組合物總量的0.1-15％(重量)，優選為0.2-10％(重量)。
在上述的式(III)和(4)-(8)中-烷基可以是直鏈或支鏈的，並且可以選自例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、庚基、辛基、異辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基；-烯基可選自例如烯丙基、甲基烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正戊-2，4-二烯基、3-甲基丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二-2-烯基、異十二烯基和正十八-4-烯基；-烷氧基為直鏈或支鏈的，可選自例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基和叔戊氧基；-C1-C5單或二烷基氨基，可選自例如甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、正丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、戊基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丁基氨基和甲基乙基氨基；-金屬陽離子為鹼金屬或鹼土金屬陽離子，或例如選自以下的金屬陽離子鋰、鈉、鈣、鎂、銅和鋅離子。
本發明式(III)的雙-間二羥基苯基三嗪衍生物是本領域已知的防曬劑。其本身及其合成製備記述於專利申請EP-A-0775698(以上文獻構成本發明說明書的一部分)。
適用的式(III)的化合物的實例中值得一提的有-2，4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羥基丙氧基-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-[4-(甲氧基乙基羧基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(三(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(2″-甲基丙烯氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(1′，1′，1′，3′，5′，5′，5′-七甲基-三甲矽烷氧基-2″-甲基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(3-(2-丙氧基)2-羥基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-[4-(乙氧基羰基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(1-(甲基吡咯-2-基)-1，3，5-三嗪；
本發明特別優選的衍生自雙-間二羥基苯基三嗪的化合物可選自-2，4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(三(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(1′，1′，1′，3′，5′，5′，5′-七甲基-三甲矽烷氧基-2″-甲基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；本發明組合物中存在的式(III)的雙-間二羥基苯基三嗪衍生物類防曬劑的濃度可佔組合物總量的0.1-15％(重量)，更優選為0.2-10％(重量)。
如上所述，根據本發明的必要技術特徵，這兩類防曬劑應以各自的比例同時存在於在最終組合物中，從而由所得的結合達到可觀的、實質的和顯著的協同效果。
此外且通常的，應注意對上述定義的式(I)的苯並三唑衍生物和式(III)的雙-間二羥基苯基三嗪衍生物的濃度和比率的選擇是為使最終組合物的防曬因子優越至少為2。
在本發明的一個優選實施方案中，含有各類防曬劑的適於美容的載體為水包油型乳劑形式。
毋庸多言，本發明的防曬組合物除含有上述兩種防曬劑之外，還可含有一種或多種附加的親水或親油UVA-活性和/或UV-B活性防曬劑(吸收劑)。這些附加防曬劑具體可選自肉桂酸衍生物；水楊酸衍生物；樟腦衍生物；除上述化合物之外的三嗪衍生物，如公開在歐洲專利申請公開EP863145、EP517104、EP570838和EP769851；二苯酮衍生物；二苄基甲烷衍生物；β，β′-二苯基乳酸酯衍生物，苯並咪唑衍生物；對氨基苯甲酸衍生物；防曬聚合物和防曬聚矽氧烷，可見於專利申請WO-93/04665。
附加UVA活性和/或UVB活性防曬劑的實例中值得一提的有對氨基苯甲酸，氧乙烯化(25mol)對氨基苯甲酸酯，對二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯，N-氧丙烯化對氨基苯甲酸乙酯，
對氨基苯甲酸甘油酯，水楊酸薄荷醇酯，水楊酸2-乙基己酯，水楊酸三乙醇胺，水楊酸4-異丙基苄基酯，4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲醯基甲烷，4-異丙基二苯甲醯基甲烷，4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，二異丙基肉桂酸甲酯，4-甲氧基肉桂酸異戊酯，4-甲氧基肉桂酸二乙醇胺，鄰氨基苯甲酸甲酯2-氰基-3，3′-二苯基丙烯酸2-乙基己酯2-氰基-3，3′-二苯基丙烯酸乙酯2-苯基苯並咪唑-5-磺酸及其鹽，3-(4′-三甲基氨基)亞苄基冰片-2-酮甲基硫酸酯，苯-1，4-雙(3-亞甲基-10-樟腦磺酸)及其鹽，尿刊寧酸，2-羥基-4-甲氧基二苯酮，2-羥基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸酯，2，4-二羥基二苯酮，2，2′，4，4′-四羥基二苯酮，2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯酮，2-羥基-4-正辛氧基二苯酮，2-羥基-4-甲氧基-4′-甲基二苯酮，α-(2-氧冰片-3-亞-基)甲苯基-4-磺酸及其鹽，3-(4′-磺基)亞苄基冰片-2-酮及其鹽，3-(4′-甲基亞苄基)-d，l-樟腦，3-亞苄基-d，l-樟腦，2，4，6-三[對-(2′-乙基己基-1′-氧羰基)苯氨基]-1，3，5-三嗪，2-[對(叔丁基醯氨基)苯氨基]-4，6-二[對-(2′-乙基己基-1′-氧羰基)苯氨基]-1，3，5-三嗪，
1，4-二(苯並咪唑基)亞苯基-3，3′，5，5′-四磺酸及其鹽，N-[(2和4)-[(2-氧冰片-3-亞基)甲基]苄基]丙烯醯胺的聚合物，含丙二酸根功能基的聚有機矽氧烷。
本發明的組合物中還可含有皮膚用人工曬黑劑和/或曬棕成分(自動曬黑劑)，例如二羥基丙酮(DHA)。
本發明的美容組合物中還可含有經過或未經包覆的金屬氧化物顏料或納米顏料(基本顆粒的平均粒徑一般約為5-100nm，優選為10-50nm)，例如二氧化鈦納米顏料(無定形或結晶金紅石和/或銳鈦礦形式)、氧化鐵、氧化鋅、氧化鋯或氧化鈰納米顏料，其均為本領域已知的紫外線防曬劑。此外，標準包覆材料是氧化鋁和/或硬脂酸鋁。這些包覆或未經包覆的金屬氧化物納米顏料具體可見於專利申請EP-A-0518772和EP-A-0518773。
本發明的組合物中還可含有常用的化妝品輔劑，具體可選自脂肪物質、有機溶劑、增稠劑、軟化劑、抗氧劑、遮光劑、穩定劑、潤膚劑、羥基酸、消泡劑、滋潤劑、維生素、香料、防腐劑、表面活性劑、填充劑、螯合劑、聚合物、拋射劑、鹼化劑或酸化劑、染料或其他常用於化妝品的組分，特別是常用於製備乳劑型防曬組合物的組分。
脂肪物質可由油或蠟或其混合物構成，其中還可包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸酯。油類可選自動物油、植物油、礦物油或合成油，特別是選自液體礦脂，液體石蠟，揮發性或非揮發性聚矽氧烷油、異鏈烷烴、聚烯烴、氟化油和全氟化油。同樣，蠟可選自本領域已知的的動物、化石、植物、礦物或合成蠟。
有機溶劑中值得一提的有低級醇和多元醇。
增稠劑具體可選自交聯丙烯酸均聚物和改性或未改性瓜爾膠和纖維素，如羥丙基瓜爾膠、甲基羥乙基纖維素，羥丙基甲基纖維素或羥乙基纖維素。
本領域技術人員顯然會對任選地附加化合物及其用量進行謹慎選擇，從而使這些成分的加入或可能的加入不會或基本不會對本發明中與雙組分共用有關的有益效果，特別是耐水性和防曬水平不產生不利影響。
本發明的組合物中可由本領域技術人員熟知的技術進行製備，特別是用於製備水包油型或油包水型溶劑的技術。
該組合物具體可以是簡單或複合乳劑形式(油/水，水/油，油/水/油或水/油/水)，如膏霜、乳液，凝膠或膏狀凝膠，粉末或固體棒劑，還可任選地包裝成氣溶膠形式，並且可以是泡沫或噴霧劑形式。
當組合物為乳劑時，其水相中可含有根據已知方法製備的非離子微囊分散體(Bangham，Standish和Watkins，J.Mol.Biol，13，238(1965)，FR-2315991和FR-2416008)。
本發明的化妝品組合物可用作保護人體皮膚或頭髮免受紫外線輻射用的組合物，用作防曬組合物或彩妝產品。
當本發明的組合物用於保護人體表皮免受紫外線輻射用或防曬組合物時，其可以是在溶劑或脂肪成分中的懸浮劑或分散劑形式，可以是非離子微囊分散體或乳劑形式，優選是水包油型乳劑，如膏霜或乳液，或軟膏劑、凝膠、膏狀凝膠、粉末、固體管裝劑、棒劑、氣溶膠泡沫或噴霧劑。
當本發明組合物用於保護頭髮時，其可以是香波、乳液、凝膠、乳劑或非離子微囊分散體形式，並且可例如製成洗髮前後、頭髮染色或漂白前後、燙髮或頭髮拉直之前、之中或之後用的洗除式組合物，定型或調理用乳液或凝膠、吹乾或頭髮定型用乳液或凝膠、或燙髮、頭髮拉直、染髮或頭髮漂白用組合物。
當組合物用作用於睫毛、眉毛或皮膚用彩妝產品如表皮調理乳液、粉底、唇膏、眉筆、腮紅、睫毛膏或眼線筆時，其可以是無水或含水的、固體或糊劑，例如水包油型或油包水型乳劑，非離子微囊分散劑或懸浮劑。
作為指導，本發明具有水包油型乳劑類載體的防曬組合物中的水相(特別是含有親水防曬劑)一般佔組合物總量的50-95％(重量)，優選為70-90％(重量)，油相(特別是含有親油防曬劑)佔組合物總量的5-50％(重量)，優選為10-30％(重量)，並且(輔助)乳化劑佔組合物總量的0.5-20％(重量)，優選為2-10％(重量)。
如說明書開始部分所述，本發明的另一主題在於一種皮膚或頭髮用美容護理方法，用於保護其免受紫外線影響，其中包括在皮膚或頭髮上應用有效量的上述化妝品組合物。
現採用具體的但非限定性的實施例用於說明本發明。
權利要求
1.局部用化妝品組合物，其特別用於皮膚和/或頭髮的防曬，其特徵在於適於美容的載體中含有(a)作為第一防曬劑的至少一種如下式(I)所示的苯並三唑衍生物 其中-A是H或二價基團-L-W-；-n是1，2或3；-Y可以相同或不同，選自C1-C10烷基、滷素、C1-C10烷氧基和磺基，應理解的是在後一種情況下，在同一芳環上兩個相鄰的基團Y可以共同形成亞烷基二氧基，其中的亞烷基含1或2個碳原子；條件是當A不是H時Y不是磺基；-L是下式(II)所示的二價基團 其中-X為O或NH，-Z為H或C1-C4烷基，-n是0-3的整數(含端值)，-m是0或1，-p是1-10的整數(含端值)，-W是如下式(1)、(2)或(3)所示的基團 或 或-Si(R)3(3)其中-R可以相同或不同，選自C1-C10烷基、苯基和3，3，3-三氟丙基，以數值表示，至少80％的基團R是甲基，-B可相同或不同，選自R基團和如下式所示的V基團 其中Y、n和L的定義如上；-r是0-50的整數(含端值)，並且s是1-20的整數(含端值)，且如果s＝0，則兩個基團B中的至少-個是V；-u是1-6的整數(含端值)，並且t是0-10的整數(含端值)，應理解的是t+u大於或等於3；以及(b)作為第二防曬劑的至少一種如下式(III)所示的雙-間二羥基苯基三唑衍生物 其中(i)基團R1和R2可相同或不同，為C3-C18烷基；C2-C18烯基或式-CH2-CH(OH)-CH2-OT1的殘基，其中T1為H或C1-C8烷基；(ii)基團R1和R2可相同或不同，為下式(4)所示的殘基 其中-R6為二價鍵；直鏈或支鏈C1-C4烷基或式-Cm1H2m1-O-殘基，其中m1是1-4的數；-p1是0-5的數；-R7、R8和R9可相同或不同，為C1-C18烷基；C1-C18烷氧基或下式所示的殘基 其中R10是C1-C5烷基；-A1為如下式之一所示的殘基 其中-R3為H，C1-C10烷基，式-(CH2CHR5-O)n1R4所示的基團，其中n1是1-16的數，R16是H或甲基或結構為-CH2-CH(OH)-CH2-OT1的基團，其中T1的定義如上，-R4為H，金屬陽離子M，C1-C5烷基或式-(CH2)m2-OT1，其中m2是1-4的整數，T1的定義如上，-Q1是C1-C18烷基。
2.權利要求1的組合物，其中式(I)的化合物選自-2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯並三唑；-2-(2′-羥基-3 ′-丁基-5′-甲基苯基)苯並三唑；-2-(2′-羥基-5′-叔辛基苯基)苯並三唑；-2-(2′-羥基-3 ′-仲丁基-5′-苯磺酸根合)苯並三唑。
3.權利要求1的組合物，其中式(I)的苯並三唑衍生物選自以下化合物其中A為兩價基團-L-W-，並且W相應於結構式(1)，其至少具有一個以下特徵-R是烷基，更優選是甲基，-r為0-15(含端值)；s為1-5(含端值)，-n不為0，優選等於1，並且Y選自甲基、叔丁基和C1-C4烷氧基，-Z是H或甲基，-m＝0或[m＝1並且X＝0]，-p等於1。
4.權利要求3的組合物，其特徵在於所述式(I)的苯並三唑衍生物具有所有所述特徵。
5.權利要求3或4的組合物，其特徵在於苯並三唑衍生物選自如通式(I′)所示的化合物 其中0≤r≤15，1≤s≤5，並且其中D是二價基團 或
6.權利要求5的組合物，其特徵在於苯並三唑衍生物相應於通式(I′)，其中r＝0s＝1和
7.權利要求5的組合物，其特徵在於苯並三唑衍生物相應於通式(I′)，其中r＝0s＝1和
8.上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於式(I)的苯並三唑衍生物的濃度佔組合物總量的0.1-15％(重量)。
9.權利要求8的組合物，其特徵在於所述濃度佔組合物總量的0.2-10％(重量)。
10.權利要求1-9中任一權利要求的組合物，其中式(III)的雙-間二羥基苯基三嗪衍生物選自-2，4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羥基丙氧基-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-[4-(甲氧基乙基羧基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(三(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(2″-甲基丙烯氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(1′，1′，1′，3′，5′，5′，5′-七甲基-三甲矽烷氧基-2″-甲基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(3-(2-丙氧基)2-羥基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-[4-(乙氧基羰基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(1-(甲基吡咯-2-基)-1，3，5-三嗪。
11.權利要求10的化合物，其特徵在於式(III)的化合物可選自-2，4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(三(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；-2，4-雙{[4-(1′，1′，1′，3′，5′，5′，5′-七甲基-三甲矽烷氧基-2″-甲基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
12.權利要求1-11中任一權利要求的組合物，其特徵在於雙-間二羥基苯基三嗪衍生物的濃度為組合物總量的0.1-15％(重量)。
13.權利要求12的組合物，其特徵在於所述的濃度為組合物總量的0.2-10％(重量)。
14.權利要求1-13中任一權利要求的組合物，其特徵在於所述的適於美容的載體為水包油型乳劑形式。
15.權利要求1-14中任一權利要求的組合物，其特徵在於其中除所述的第一和第二防曬劑之外，還含有一種或多種附加親水或親油UV-A活性和/或UV-B活性有機防曬劑。
16.權利要求15的組合物，其特徵在於所述的有機防曬劑選自肉桂酸衍生物；水楊酸衍生物；樟腦衍生物；除上述權利要求所述的三嗪衍生物之外的三嗪衍生物，苯並咪唑衍生物；二苯酮衍生物；二苯甲醯基甲烷衍生物；β，β′-二苯基丙烯酸酯衍生物；對氨基苯甲酸衍生物；防曬聚合物和防曬聚矽氧烷。
17.權利要求1-16中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於其中還含有經過或未經包覆的金屬氧化物顏料或納米顏料附加紫外線防曬劑。
18.權利要求17的組合物，其特徵在於所述的顏料或納米顏料選自經過或未經包覆的二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化鋯和氧化鈰，以及它們的混合物。
19.權利要求1-18中任一權利要求的組合物，其特徵在於其中還含有至少一種人工曬黑和/或曬棕皮膚的試劑。
20.權利要求1-19中任一權利要求的組合物，其特徵在於其中還含有至少一種輔劑，選自脂肪物質、有機溶劑、增稠劑、軟化劑、抗氧劑、遮光劑、穩定劑、潤膚劑、羥基酸、消泡劑、滋潤劑、維生素、香料、防腐劑、表面活性劑、填充劑、螯合劑、聚合物、拋射劑、鹼化劑或酸化劑、染料。
21.權利要求1-20中任一權利要求的組合物，其特徵在於其為人體表皮防護用或防曬用組合物，其形式為非離子微囊分散體、乳劑，具體是水包油型乳劑、膏霜、乳液、凝膠、膏狀凝膠、懸浮劑、分散體、粉末、固體棒劑、泡沫劑或噴霧劑。
22.權利要求1-21中任一權利要求的組合物，其特徵在於其為用於睫毛、眉毛或皮膚的彩妝組合物，並且其為固體或糊劑，無水或含水形式，或為乳劑、懸浮劑或分散劑形式。
23.權利要求1-21中任一權利要求的組合物，其特徵在於該組合物用於保護頭髮免受紫外線輻射，並且其為香波、乳液、凝膠、乳劑或非離子微囊分散體形式。
24.權利要求1-23中任一權利要求所述組合物在製備用於保護皮膚和/或頭髮免受紫外線輻射特別是日曬的化妝品組合物中的用途。
25.保護皮膚和/或頭髮免受紫外線輻射特別是日曬的美容護理方法，其特徵在於包括在皮膚和/或頭髮上應用有效量的權利要求1-23中任一權利要求所述的組合物。
全文摘要
本發明涉及可局部應用的新的化妝品組合物,其特別適用於皮膚和/或頭髮的防曬,其特徵在於在適於美容的載體中含有:(a)作為第一防曬劑的特定的苯並三唑衍生物,和(b)作為第二防曬劑的特定的雙－間二羥基苯基三嗪衍生物,該適於美容的載體可以為水包油型載體。本發明還涉及所述化妝品組合物在保護皮膚和頭髮免受紫外線影響中的用途。
文檔編號A61Q5/02GK1339960SQ0080362
公開日2002年3月13日 申請日期2000年2月3日 優先權日1999年2月12日
發明者D·康多 申請人:萊雅公司