機動車用非水系管橡膠組合物及採用其的非水系管的製作方法

2023-05-05 20:11:06

專利名稱：：機動車用非水系管橡膠組合物及採用其的非水系管的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種機動車用非水系管橡m^^;sjMI該組合物的機動車用非水系管。詳細講本發明涉及一種用於真空制動器管、燃料管、輸油管等機動車用非水系管的^^ia^;sjMi該組^^的機動車用非水系管。
背景技術：
：-^&情況下，^^I於制動器的真空伺月^L件的真空制動器管(別名T義夕一W夕水一;O與制動器增力裝置和進^^管(發動機)連接，具有在吸狄動機的振動及行駛時產生的振動的同時，將扭驢管產生的負壓傳導到制動器增力裝置的功能。而且，^^l扭過將發動機的pA^負壓傳導到制動器增壓器，使制動器的力增大，同時減輕制動器的辦力的迴路中。一方面，燃^f連接燃料類系統的各部位，要求具有^^有機動車燃料汽油;^油或乙醇及甲酯等的麟不洩漏不蒸發而"^^l的功能。另夕卜在斷由管的情況下，要求具有準確傳導油的^ilA^給油的iE^的功能。這樣，^it些管內部，由於是稱作礦物油;sj^料的烴類的非極性液體及霧的^Ut，所以作為管的內層用材料，主要^作為》^由'1^^的丙烯腈-丁二烯微(NBR)等，另外，作為管的夕卜層用材料輛耐臭氣'^^詠由性tb^優良的氯丁二)fe^m(CR)。若賴上錄空制動器管為例，例如有方案提出如下構成的管，其具有丙烯腈-丁二)fcW^(NBR)形成的管狀的內層、在其外圍面設置的補強紗層和iMH^其外圍面的氯丁二:t^m(CR)形成的夕卜層，在上述內層和補強紗層之間，介有^MI1^t化聚乙)tiNm(CSM)形成的中間津i^層(例如參照專利文獻l)。但是，上述專利文獻l記栽的管，由於將^^膜的CSM的中間津^fe^J^h在內層和補強紗層之間，存在成本偏高的問題。另一方面，當^Ji述中間來t^層的膝享變簿時，則內層和外層的層間粘接力變得不充分，將難以充^it應製品的高性能化、高壽4^化。一方面，作為機動車用水系管，例如^有外層由乙烯-丙烯-二烯/氯丁二)fcfN^的重量比為10/0~3/7的混^構成的機動車用g制動器管(專利文獻2)。(專利文獻1)特開平8-113769號公報(專利文獻2)特開平6-24326號公報
發明內容發明^"解決的問題但是，上述專利文獻2記栽的機動車用';^制動器管，由於不是非水系管、是7管，所以不能將Jiii專利文獻2中記載的管構成，直接地應用於真空制動器管等非水系管。即上述專利文獻2記載的自動車用液壓制動器管的夕卜層，由於乙烯-丙烯-二烯(EPDM)在基質中佳氳丁二;tlM^皎(CR)混入其中，所以將其直接地應用於真空制動器管、燃料管、輸油管等非水系管的情況下，存在有耐油'&J^變差的問題。本發明是鑑於這樣的問題而開發的，其目的在於，提^-種津性優良的機動車用非水系管^Mi且^^5UM)該組#的機動車用非水系管。為了實ILL述的目的，本發明第一方面在於，提#-種機動車用非水系管^Mi且M，所iii/L動車用非水系管^^i且，含有下述的(A)成分及(B)成分，同時i議上述(A)成分及(B)成分的重量混合比在(A)成分/(B)成分=97/3~75/25的範圍。另外，本發明第二方面在於，提^"^機動車用非水系管，所it^幾動車用非水系管設有上述管狀的內層和在其外圍面形成4K雖紗層和在其夕卜圍面進一步形成的夕卜層，其中，良內層以選自丙烯腈-丁二)W膠、MM^、丙烯酸艦以;Mj^sf^(匕卜*卩73*厶)中的至少一種作為必需成分，而且，JJ^卜層包^^B^^，該^^a楊含下述的(A)成分及(B)成分，同時上述(A)成分及(B)成分的重量"給比i5^在(A)成分/(B)成分=97/3~75/25的範圍。U)氯丁二W^，(B)乙烯-丙烯-二烯^L^聚物，其中，亞OiJ^水片烯的^J:為3~11重堂/。，且門;^佔度(MU"、IOO匸)為20~150的範圍。即，本發明人為了獲得津^51耐臭氧性優良的機動車用非水系管^^i且合物^1進行了潛心研究。並且，考慮到在氯丁二W^(CR)和乙烯-丙烯-二烯三iW聚物(EPDM)的混*體系中，使用氯丁二)W^作為基資。但是，這種氯丁二^j^由於融煉溫度比平常的橡膠低，所以混合的EPDM有必^t擇粘度低的。另外，由於考慮J'JEPDM的雙鍵使其能夠與機動車用非水系管內層用材料的丙烯腈-丁二W^(NBR)等t^由'^t^i行反應(交聯)，所以對作為EPDM的雙鍵量(二烯量)的指標的亞乙基降水片烯(ENB)的^H^Lii行了M試驗。其結果發現，選擇亞乙^iJ^冰片烯(ENB)的^fr為3~11重:B，且，門月^佔度(MLw、IOO'C)範圍為20~150的乙烯-丙烯-二烯^it^聚物(EPDM)(B成分)，將氯丁二;W^(A成分)和EPDM(B成分)的重量^^比i^^在A成分/B成分=97/3~75/25的範圍時，可以獲得與NBR等t^H由'l^l^之間的優良的津^性，實現了本發明。這樣，本發明的機動車用非水系管^^且^稱由於是以氯丁二W^作為以特定的比例將亞乙基降冰片烯(ENB)的^J:為3~11重*%，且門尼粘度(ML1+4、100r)為2(H150的範圍的乙烯-丙烯-二烯^L共聚(EPDM)混合其中而成的，所以與nbr^^由'i^m的^m4生優良。絲，由於少量^給有耐候性優良的EPDM，所以耐臭氧性提高。另外，本發明的機動車用非水系管，由於夕卜層包括上述特殊的^l^且^4勿，所以包括NBR等^S^由'l^m的內層，和外層的層間砵《^性優良。這些可通過如下的理由推斷。即，機動車用非水系管具有難以存儲作為粘接P^a^要素的氣體;5Ugl劑的絲，包括NBR^K由'I^^的內層和夕卜層的密著力提高，而且作為^點的雙鍵增加，由jtb^高津^性。圖l:^示本發明的機動車用非水類管的一個例子的模式圖。符"fi兌明1.內層2.4H雖紗層3.夕卜層以下，詳細說明本發明的具體實施方式。本發明的機動車用非水系管^^且合物可以^MI氯丁二W^(A成分)和特定的乙烯-丙烯-二烯^SX^聚物(B成分)i!t^得。在比，本發明中，最大的特機在於，氯丁二W^U成分)和特定的乙蹄-丙蹄-二蹄^Hj^聚物(B成分)的重量;^^比^^在A成分/B成分-97/3~75/25的範圍。作為上iitn^^JW^(a成分)沒有特別限定，a^利於耐熟性的方面考慮，適^^^Nt^性類。與上i^丁二)fcM^(A成分)同時採用的特定的乙烯-丙烯-二烯三;^"聚物(EPDM)(B成分)，如上i^卩樣，釆用亞乙基降冰片烯(ENB)的討為3~11重*%,且，門;^佔度(MLw、100。C)為20~150的範圍的乙烯-丙烯-二烯上述特定的乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(B成分)是將亞乙基降水片烯(ENB)作為第三成分共聚合而成的，ENB的^為3~11重*%(wt%)範圍，優選為3.5~10.0重*%的範圍。狄由於即ENB的襯過少時津牆性變差，相反ENB的^J:過多時易產生燒結(焦化)，管不SiE常擠出的緣故。另外，上述特定的乙烯-丙烯-二烯^HX^聚物(B成分)，門;^佔度(ML^、ioo'c)為20~150的範圍，to30~ioo的範圍。狄由於即門;^佔度過小時，管(管)之間U灃m，夕卜觀受損，相反門>^佔度過大時擠壓加工性變壞的緣故。本發明中，如上^P樣，氯丁二;6fNm(A成分)和特定的乙烯-丙烯-二烯^t^聚物(B成分)的重量^^比需^&^在A成分/B成分97/375/25的範圍，MA成分/B成分-95/580/20的範圍。ill由於即A成分過多時(B成糾少時)耐候性、耐臭氧性變壞，相反A成糾少時(B成糾多時)*^4生變差的緣故。予以說明，本發明的機動車用非水系管^i且合物中，才緣需J^^可以與A成分及B成分同時適當酉5^f刷匕劑、石刷WUi劑、石刷^(劑、防老劑、防焦化劑、加強材料(炎繁等)、白色填樹(碳酸鉀類，二氧^i類，高嶺土類、滑石類等)、增塑劑(加工油劑、檔:物油、酯類油等)、受酸劑、加工助劑、(加工油劑，蠟)、阻燃材料(UU戰等)等。這些可以單獨釆用或者兩種以上合用。作為上述石刷匕劑，例如有2-5H^咪哇啉、2-^#:#^米哇等。這些可以單獨採用或者兩種以上合用。這些物質中優選合用2-^4咪喳#2-5tt^並咪哇o上述石刷匕劑的混^t^目對A成#B成分的^i十量100重量份(以下#(份))艦為0.3~5份的範圍，更她為0.52份的範圍。還有，作為上i^刷Wii劑沒有特別限定，例如有噢喳類、次^t^類、二烴胺荒ib^、乙搭氨類、縮醛胺類、M、石iJ^類等石^mii劑。這些可單獨採用或者兩種以上合用。這些物質中，以交^^性優良的方面考慮，二賺荒絲石刷Wit劑。作為上述逸嗤類石^^ii劑，例如有^r^刷t^^f^哇(-弋》;/f"T-只/"7>f卜*)(MBTS)、2-^J^:^^嗤(MBT)、2-3tt^f^^lfe鈉鹽(NaMBT)、2-統J^^f^喳鋅鹽(ZnMBT)等。這些可單獨iMl或者兩種以上合用。這些物質中，特別從交^Mi性優良的方面考慮，適^f^J^r^j^^i苯^^^(MBTS)、2-5li^攤哇(MBT)。作為上述次^ft^類石刷^ii劑，例如有N-IU^亞乙基-2-苯#^哇次>t^(N0BS)、N-環己基-2-苯^:喳次^!t^(CBS)、N-正丁基-2-苯攤哇次^f^t^(BBS)、N，N'-^;己基-2-苯攤喳次>!^11^^。作為上i^大蘭姆類石l/f^ii劑，例如有二減化四曱基秋蘭姆(1MTD)、二硫化四乙基秋蘭姆(TETD)、二^危化四丁基狄蘭姆(TBTD)、四一(2-乙基己基)J^jfW^f大蘭姆(T0T)、^f刷匕四千J^f大蘭姆(TBzTD)等。上述石刷b^ii劑的:^^J^目對上述A成#B成分的^i情100份，她為0.5~7^範圍，更M為0.55^範圍。另外，作為上i^WW劑，沒有特別P艮制，例如有氧化鋅(ZnO)、石W旨酸、氧^4li等。這些可單獨^^1或者兩種以上合用。上i^刷^劑的;^^對目對上述A成妙B成分的^i"ht100份，M為1~25份範圍，更te為310^範圍。另外，作為上述防老劑，沒有特別限制，例如有t酮類、芳香絲^胺類、一元酚類、^SJ^類、多酚類、苯並咪喳類、^r^;li^甲g類、^r^充^tt甲酸類、石類、亞磷酸類、有才A^L^類、黃原,類、特^Mt類等防老劑。這些可單獨^^]或者兩種以上合用。上述防老劑的^^勤目對A成#B成賴^i十量100份，絲為0.1~10.0>^範圍，更皿為0.5~5^|範圍。另夕卜，作為上i^i^繁、，沒有特別限制，例如有SAF級、ISAF級、HAF級、MAF級、FEF級、GPF級、SRF級、FT級、MT級等^t級J'j的炭黑。這些可單獨使用或者兩種以上合用。這些物質中，M本、耐久性等方面考慮，優選^^JFEF級炎繁、。上述炭黑的混合封目對上述A成分和B成分的合計量100份，為20~150份的範圍，更M為40100份的範圍。另夕卜，作為上述受船'J，例如有|Um、7jc^f石等。這些可單獨^f^)或者兩種以上合用。這些物質中，從可以高效捕捉自CR放出的氯的方面考慮，優選合用氧條和7jCjf石。上迷受酸劑的^^*4目對A成#B成分的^i"hf:100份，絲為1~30份的範圍，更M為320份的範圍。另夕卜，作為上^口工助劑(加工油劑)例如有環:^l油、烷烴類油、芳香類油等。這些可單獨^fM或者兩種以上合用。上^口工助劑的混合對目對A成分和B成分的合計量100份，艇為1~50#^範圍，更M為330,範圍。本發明的機動車用非水系管橡Mla合物，例如可以將上ii^丁二:fcW^(A成分)和特定的乙烯-丙烯-二烯^HJL^聚物(B成分)，同附鵬需要適當》V^防老劑等，輛軋制斜L^幾、；E^機、班伯裡混煉4^等混煉4賄其進#^昆煉，由jl,預己制。以下，闡述本發明的機動車用非水系管。本發明的機動車用非水系管，例如如圖l所示，由在內層l的外圍面形成補強紗層2，再在其外圍面形成外層3而構成。形成上述內層l的內層用材料，^MI選自由丙烯腈-丁二W^(NBR)、氟■(FKM)、丙烯酸皿(ACM)以及(hydrin)^醇橡歐(CO，ECO)構成的族中的至少一種詠由'l^im。其中，從詠由'1^5U^方面考慮，適^f^！NBR。作為上述NBR沒有特別限制，例如，從^H由性方面考慮，適^f吏用丙烯腈的量(AN量)為2739的範圍。在上述內層用材料中，才Nt需^L可以與上述NBR等^^由^^^"^，適當酉e^s^匕劑、硫^4^i劑、確化助劑、防老劑、防焦化劑、加強材料(炎繁、等)、白色添加材料(碳酸鉀類，"類，粘土類，滑石類等)、增塑劑(加工油劑、植物油，酯類油等)、受酸劑、加工助劑(加工油劑，蠟)、阻燃劑(氫氧化鋁等)等。予以i兌明，作為上述石廝匕劑等的各成分，可以釆用與用上述例示出的相同。上述內層用材料，可以才Nt需要與上述NBR^H由'^^同時適當酉洽防老化劑等，##這些物質採用軋制翻1^幾、；a^機、封閉式混煉水等混煉^/Ut:傷昆煉，由jt,豫制。其次，作為形^Ji述4K雖紗層2的加固紗，沒有特別P艮定，例如有維尼綸(聚乙烯醇)類、，胺(尼龍)類、芳^^類、,苯二甲酸乙二醇酯(PET)類、金屬絲等。這些物質中，特別適合輛糾苯二甲酸乙二醇酯(PET)類。上i^口固紗的編織組成方法，沒有特別限制，例如有螺旋式編織、編帶式編織、針織式編織等。其次，作為形^Ui必卜層3的夕卜層用材料，可以糾m^且楊，所述橡^^且*含有下述(A)成分以及(B)成分，同時上述(A)成分和(B)成分的重量齡比奴在(A)成分/(B)成分=97/3~75/25的範圍。(A)氯丁二;1##^(B)乙烯-丙烯-二烯^H^聚物，其中，亞乙^#"冰片烯的^1:為3~11重*%,且，門^^度(亂1+4、IOOX:)為20~150的範圍。關於上錢丁二:IW^U成分)、特定的EPDM(B成分)等#1^且*，採用和上述的本發明的機動車用非水系管1^^相同的組^;。本發明的機動車用非水系管，例如可以粉。下方法製作。即，將上述內層用材料擠壓形成管狀後，將加固紗(聚酯類等)在其表面進行螺旋式編織成補強紗層2。然後，在該4K雖紗層2的表面^^鵬'J成絲妙閉雌環均勻地喻^ytil浸泡使其^^內部後，擠壓夕卜層用材^Hi行成形。通itJiiii^呈，可以製作在管狀的內層1的外圍面形成^K雖紗層2，進一步在其夕卜圍面形成外層3而形成的機動車用非水系管(參照圖1)。予以說明，作為上i^鵬']成分，沒有特別P艮制，例如可以賴將CR、NBR、炎繁、白色填充劑(碳酸鈞、>_鎂、^、粘土等)等，^^在曱苯、醋酸乙酯、甲基乙JJ同(MEK)等有才A^劑中所形成的物質。本發明的機動車用非水系管，管內徑她為2~50咖的範圍，特別絲5~40ran的範圍；管的外徑優逸2.6~70mm的範圍，特別優選3~50mm的範圍。另夕卜，內層l的厚度艦為0.3-10mm的範圍，特別艦0.5~5咖的範圍；夕卜層3的厚度M為0.3~IO咖的範圍，特別M為0.5~5咖的範圍。予以說明，本發明的機動車用非水系管不限於Jiii圖l表示構成，例如，在外層3的外圍面形成彭卜層(保護層)M妨。作為上i^卜層(保護層)用材料，例如有EPDM;M^烷等，這些即^^L泡體H^Jt妨。本發明的機動車用非水系管，例如除可以作為真空制動器管、燃辨、油管等使用外，也可以用於其它送油用橡膠管等ii^由,l^L耐候It^要求的工業用管。上述的油管，例如^M幾動車等車輛(也包含牽引車、^幾等)中，可以作為ATF(自動變速箱油)、PSF(液壓轉向裝置液)、發動機油等油的配管用。M例如有變矩器管、發動機潤滑油#器管、動力轉向裝置管等。實施例以下，對實施例和tb^例一併進^il明。但是，本發明不P艮定於這些實施例。(實施例1)(內層用材料的配製)將NBR(日本七'才7社制、-;K—ADN202、ANf.31)100份、作為加強材料的FEF炎繁(東海力一沐'》社制、、》一義卜S0)70份、作為白色填^>#料的vi^鎂(日本、;》卜口》社制、、;只卜口X—"一夕A夕)40份、增塑劑(旭電化工Jbf土製、力廿4廿'一RS107)15份、石W旨酸(花i^土製、A大少夕S30)l份、氧化鋅(三井金屬社制、氧化鋅2種)5份、作為^-酮類防老劑的丙酮和二錄的縮*(精工化學社制、乂^7k少夕久BA)2份、作為誠基鏈取^r^^類防老劑的辛基^^錄(大內新與化學社制、/夕，少夕AD)2份、作為防老劑的N-苯基-N'-異丙基-對^^胺(精工化學社制、才乂V》3C)2份、石刷匕劑(硫磺)0.5份、作為確/^/^ii劑的二疏化四甲基秋蘭姆(三新化學社制、廿7七，-TT)1.5份、作為硝4^ii劑的N-環己基-2-苯^f^喳次磺St^(三新化學社制、廿^七，^Z)1.5#ii#^^，^il些石刷匕類材料以外的^H^F用班伯裡混煉4幾，將石W匕類材料用滾筒進^"^煉，配製成內層用材料。(津鵬成分的配製)輛CR(電氣化學工:lb土製、f》力夕口口:/k7A-40)100份、作為白色填^t料的^!i^鎂(日本；^卜口7社制、《^卜口》<一/《一夕/1/夕)20份、作為硫^^劑的2-巰基咪哇啉(三新化學社制、廿》七，-22C)2份、氧化鋅5#氧條(協攤學工勤土製、協和"'#150)5份用滾筒飾昆煉，用甲^^二甲苯等進行溶解以使#^分為5~10重*%的範圍，配製成粘翻成分。(外層用材料的配製)將下#1中表示的各成分按同表所示的比例進4預洽，將這些石刷匕類材料以外的材料用班伯裡混煉機，減J^I材料用滾筒進^;昆煉，配製成外層用材料。(管的製作)將上述內層用材#^狀形擠壓而成形後，在其表面將加固紗(PET類(單纖維)、1500旦)1^#絲和打緯成24條進#^放式編織而形成#|雖紗層。然後，在該補強紗層的表面將上i^鵬ij成分用封閉雄環進行均勾地噙^^敷,使其^/v其內部後，將外層用材料擠壓而成形。由此，制ii^了在管狀的內層(厚度3.0咖)的外圍面形成補強紗層，進一步在其夕卜圍面形成外層(厚度1.2咖)的管(內徑8.7mm、外徑17.5咖)。(實施例2~5、t嫩例H)如下錄1錄2中所示，除變^卜層用材料的各成分的^^*等以外，以實施例1為標準配製成外層用材料。然後，除絲該外層用材料以外，和實施例1相同，制絲管狀的在內層(厚度3.Omm)的外圍面形WK雖紗層，進一步在其外圍面形4^卜層(厚度1.2咖)的管(內徑8.7咖、夕卜徑17.5咖)。(表l)(外層用材料)(重量份)tableseeoriginaldocumentpage12(表2)tableseeoriginaldocumentpage13予以說明，在上ii^i;^2中表示的夕卜層用材^Ht口下述示。電氣化學工業i史制、T》力夕口口:/k》M-40(非石械改性型)[EPDM-A(B成分)]^1化學社制、工^:fl^;/5214[(ENB)襯11重*%、門;^佔度(MU+4、IOO'C):35]^^化學社制、工^:/k》505A[(ENB)襯10重*%、門;^佔度(ML+4、100。C):47]^L化學社制、工^:/k7552[(ENB)^fc3重*%、門^*佔度(亂1+4、100。C):121]^i^化學社制、工義:7^》201[(ENB)^fc0重*%、門^^佔度(亂1+4、100。C):43](加強材料)FEFi^E(東海力一求》社制、'〉一義卜SO)(白色填^t料)重質碳酸鉤(白石力A少々厶社制、水>74卜》SB)(增塑劑)菜橋由(秋素公司制、菜稱由)(鄉旨酸);^i公司制、^大少夕S30C氧化鋅)三井金屬社制、氧化鋅2種(受W'JA)高活性^#(協和化學工ib^土製、協和"T夕'#150)(受酸劑B)7j^jf石(Mg"Al2(OH)13C03■3.5H20)(協和化學工iM土製、DHT-4A)(防老劑A)(l酮類防老化劑))丙酮和^:，的縮^7(精工化學社制、乂；/:7k少夕只BA)(防老劑b(^i-錄仁絲類防老劑))辛基^^絲(大內新與化學社制、乂夕，7夕AD)(防老劑C)N-苯基-N'-異丙基-對^i胺(精工化學社制、才乂乂73C)(雌劑A)(三新化學社制、廿y七，-22C)(德劑B)2-Stt^^P米峻(大內新與化學社制、/夕，少夕MB)>^5刷匕四甲1^大蘭姆(三新化學社制、廿^七，-TT)採用這樣獲得的實施例製品及tb^例製品，^E下述的標^^ii行樹性的評階。其結果一併表示在下述的表3及表4中。(擠脅工性)將各外層用材料^"壓成形，進行擠^口工性的刑介。通過目視^H^擠M面，將W"的劃作0、其它以外的劃作x。(拉伸物性)在x30^4f的糾下將各外層用材料擠壓成形，用JIS5號-亞IHi行衝裁，制itA/^度2咖的^J^片。然後，輛該#^片，依據JISK6251分別測定拉伸強度(TS)、拉伸量(EB)及硬度(HA)。予以說明，拉伸強度(TS)優選10.OMPa以上、拉伸量(EB)優選300%以上、硬度(HA)優選65~75。(耐臭氧性)採用歸，依據JISD2607進^5t臭氧性教。"Wf無龜^AiL外觀異常的結果劃作0、其它以外的劃作x。(和內層的津性)M的淨嫌力是扭力^Kh用25咖土0.5咖/分的i^L拉伸的，其中，從錄相對軸方向進行直角切斷，準備寬為25咖±0.5咖的環0^片，並剝離該外層部分用夾頭夾住，^^立力^KJi用25咖土0.5咖/賴il^進行拉伸。然後，##料(管)1次旋轉直至剝離的最小負荷定作連接力(N/咖)。"if^與內層(NBR)的津嫌力，將2.3(N/咖)以上的劃作0、不足2.3(N/咖)的劃作x。(耐燃彬由性)利用從錄棘的艦片，依據JISK6258進^^燃^H由性的教。浸漬燃料採用IRM903進行10(TC^A下168小時的浸漬。"^厶V(%)，不足100時劃作0、100~110時劃作厶、超過110時劃作x。(表3)tableseeoriginaldocumentpage16由上述表3及表4的結果得知，實施例1~5製品的擠v^。工性、拉伸物性、耐臭氧性、與內層的津鵬性、耐^H由性4爿可一種都為狄。與jtbf目對，》b^例l製品由於^卜層材料沒有iM]特定的EPDM，所以耐臭氧性、與內層的津礙l"生差。tb^例2製品由於夕卜層材料的CR量少(EPDM-A量多)，所以拉伸物性、耐燃^H由性差。tb^例3製品由於^卜層材料中輛了門^4佔度大的EPDM-a,所以擠壓加工性差。tb^例4製品由於^卜層材料中採用了EPM(ENB^*-0f:t%)，所以與內層的*性差。(實施例6)(內層用材料的配製)將FKM(夕？^》工ib^土製、夕'八工^G555)100#炎繁、(東海^^土製、v—^卜S)15份、Mg0(協和化學工ibjli制、協和寸夕*#150)5份、作為有機it^化物交聯劑2，5-二甲_^-2,5-二(叔-TiJtl0己烷(日本油脂社制、,一^>^廿25B-40)2份、作為共交聯劑的三烯丙基^^S旨(日本化^f土製、夕4夕)1份、作為共交聯劑的二甲基丙烯酸乙二醇酯(精工化學社制、"4夕口^ED)5份，iMJ^^才;iiie^昆煉，由此配製成內層用材料。(外層用材料的配製)與上*1所示的實施例2的夕卜層用材樹目同^i^f預己制，酉己制^卜層用材料。(管的製作)除輛Jiii內層用材料;^卜層用材料以外，與上述實施例i相同，製作成在管狀的內層(厚度3.o咖)的外圍面形成4K雖紗層，進一步在其外圍面形成夕卜層(厚度1.2咖)的管(內徑8,7咖、夕卜徑17.5咖)。(實施例7)(內層用材料的配製)將ECO(日本七才7社制)100份、炎紫、(東海^ji制、^一^卜SO)50份、增塑劑(旭電化工社制、力廿4廿'一RS107)5份、防老劑(大內新興化學社制、乂夕，少夕NBC)l份、加工助劑(理研tr夕《》社制、工-r久夕一510P)3份、DBU的萘甲酸鹽(夂竹y—社制、DA500)1份、受酸劑(協和化學工Jbf土製、DHT-4A)3份、*刷匕劑(三新化學社制、廿》七，一22C)1份、塑;Wi劑(大內新興4匕學3土製、7夕夕4if一SS)1.2份、石械(石顛匕劑)(輕井、絲煉戶;^土製、廿^77少夕只t-io)o.i份，通itijU^^H/ui行混煉，配製成內層用材料。(外層用材料的配製)與上ii^1中表示的實施例2的夕卜層用材樹目同iik^eS己制，配製成外層用材料。(管的製作)除釆用上述內層用材料;s^卜層用材料以外，與上迷實施例i相同，製作成在管狀的內層(厚度3.o咖)的外圍面形成^K雖紗層，進一步在其外圍面形成外層(厚度1.2mm)的管(內徑8，7咖、夕卜徑17.5咖)。(實施例8)(內層用材料的配製)將ACM(日本七才;/;土製、-水一AAR31)IOO份、加工助劑(;^i^土製、乂b大少夕S30)l份、炎氛(東海^^土製、'〉一7卜S0)65份、增塑劑(旭電化工社制、7*^力廿4廿'一RS735)5份、防老劑(夕口》，卜:x社制、大々^一卜*445)2份、石刷匕劑(大內新興4匕學3土製、乂《》乂少夕AB)1.5份，通錄用';^^才;ii^fr混煉，配製成內層用材料。(外層用材料的配製)與上*1中表示的實施例2的夕卜層用材樹目同iiki^預己制，配製成外層用材料。(管的製作)除箱上述內層用材料;sjt層用材料以外，與上述實施例i相同，製作成在管狀的內層(厚度3.Oram)的外圍面形成4條紗層，進一步在其夕卜圍面形成夕卜層(厚度1.2咖)的管(內徑8.7咖、夕卜徑17，5咖)。(膽例5)(內層用材料的配製)與實施例6的內層用材樹目同itkiii^^制，配製成內層用材料。(外層用^"料的配製)與上錄2中表示的tb^例1的夕卜層用材賴目同iiki^預己制，配製成外層用材料。(管的製作)除採用Ji^內層用材料;sjt層用材料以外，與M實施例i相同，製作成在管狀的內層(厚度3.o咖)的外圍面形成^h雖紗層，進一步在其夕卜圍面形成夕卜層(厚度1.2咖)的管(內徑8.7mm、夕卜徑17.5咖)。(比較例6)(內層用材料的配製)與實施例7的內層用材賴目同itk^^S己制，配製成內層用材料。(外層用材料的配製)與上錄2中表示的tb^例1的夕卜層用材賴目同^i^預己制，配製成外層用材料。(管的製作)除輛上述內層用材料^Jt層用材料以外，與上述實施例l相同，製作成在管狀的內層(厚度3.Oram)的外圍面形成^K雖紗層，進一步在其外圍面形成夕卜層(厚度1.2咖)的管(內徑8.7咖、夕卜徑17.5咖)。(雌例7)(內層用材料的配製)與實施例8的內層用材賴目同iiki^預己制，配製成內層用材料。(外層用材料的配製)與上ii42中表示的tb^例1的夕卜層用材粉目同iiki^f預己制，配製^卜層用材料。(管的製作)除輛上述內層用材料;^卜層用材料以外，與上述實施例l相同，製作成在管狀的內層(厚度3.0咖)的外圍面形^h雖紗層，進一步在其外圍面形成外層(厚度l.2mm)的管(內徑8.7mm、夕卜徑17.5咖)。iMJ這樣獲得的實施例製品及j^a例製品，mm上述的標準，進行與內層津鵬性的"^h將其結果""^f在下^5^^示。予以iJL明，與內層(FKM)的粘揍性的#，fc^內層(FKM)的津fr^力為1.4(N/咖)以上的劃作0、不足1.4(N/ram)的劃作x。與內層(ECO)的*性的#，^內層(ECO)的津誠力為2.0(N/咖)以上的劃作O、不足2.0(N/咖)的劃作x。與內層(ACM)的粘接性的#，把與內層(ACM)的粘接力為2.0(N/咖)以上的劃作O、不足2.0(N/咖)的劃作x。(表5)tableseeoriginaldocumentpage20自上ii45的結果可知，在實施例6~8製品中，與內層的^^(^f^可一個與W目對，》b^例5~7製品和內層的粘楱性差。(產業上利用的可能性)本發明的機動車用非水系管橡1^且#作為真空制動器管、燃料管、油管等機動車用非水系管橡l^且^/使用。權利要求1、一種機動車用非水系管橡膠組合物，其特徵在於，含有下述(A)成分及(B)成分，並且上述(A)成分和(B)成分的重量混合比設定在(A)成分/(B)成分＝97/3～75/25的範圍，(A)氯丁二烯橡膠，(B)乙烯-丙烯-二烯三元共聚物，其中，亞乙基降冰片烯的含量為3～11重量％，且門尼粘度(ML1+4、100℃)為20～150的範圍。2、一種機動車用非水系管，設有管狀的內層、在其夕卜圍面形成的補強紗層和進一步在其外圍面形成的夕卜層，^#棘於，上述內層是4^自丙烯腈-丁二)fcNW、^W、丙烯酸^A4^Wl^中的至少一^t作為必需成分，而且，上述外層包括含有下述(A)成分及(B)成分，並JLh述(A)成#(B)成分的重量"給比i5^^在(A)^^分/(B)成分-97/3~75/25的範圍的^Mi且N勿，(A)氯丁二)fcW^，(B)乙烯-丙烯-二烯^L^聚物，其中，亞乙^i^冰片烯的襯為3~11重*%，且門;^佔度(ML1+4、IO(TC)為20~150的範圍。3、如;)5U，漆求項2記栽的機動車用非水系管，其作為真空制動器管、燃料管或^r^由管^^。全文摘要本發明提供一種粘接性優良的機動車用非水系管橡膠組合物。所述機動車用非水系管橡膠組合物，含有下述(A)成分及(B)成分，並且上述(A)成分和(B)成分的重量混合比設定在(A)成分/(B)成分＝97/3～75/25的範圍，(A)氯丁二烯橡膠，(B)乙烯-丙烯-二烯三元共聚物，其中，亞乙基將冰片烯的含量為3～11重量％，且門尼粘度(ML1+4、100℃)為20～150的範圍。文檔編號C08L11/00GK101407602SQ200810179988公開日2009年4月15日申請日期2008年2月27日優先權日2007年2月27日發明者宮島敦夫,平井亮申請人:東海橡膠工業株式會社