山梨酸乙酯農藥增效劑及其製造方法
2023-04-27 07:24:36 2
專利名稱：山梨酸乙酯農藥增效劑及其製造方法
技術領域：
本發明涉及一種山梨酸乙酯農藥增效劑及其製造方法，屬農藥增效劑技術領域。
農藥在農業生產中佔有十分重要的位置，它能防治病蟲害，保證農作物，林木的豐產、豐收。然而，我國農藥市場混亂，濫用高毒、高殘混配劑，造成害蟲多抗性，以致無藥可殺。更進一步導致劇毒、高殘農藥悄悄流入市場，從而使農藥藥害進一步加劇，嚴重地威脅著人民的健康與生命安全。另一方面，國外農藥多為菊酯類農藥，這類農藥易使蟲產生抗藥性，並且這類藥用二甲苯作溶劑稀釋，易形成高毒、高殘留，所以這類農藥給農業帶來的危害日益上升。
本發明的目的是，提供一種能降低原藥用量和毒性，消除農藥殘留及汙染，消除減少害蟲抗藥性的山梨酸乙酯農藥增效劑及其製造方法。
本發明的目的是通過以下技術方案來達到的。它由下列組分經物理化學變化而製得。山梨酸乙酯12.2-13.4％，冰醋酸5-8.2％，二甲基亞楓1.2-2.4％，二氯甲烷1.2-2.4％，吐溫-80 0.4-1.6％，甲醇2-4％，三氯甲烷1.5-3，5％，甲醛1.5-3.5％，氟矽酸鈉0.5-1.5％，乙醇57-60％，甲派碇1.5-3.5％，甲酸1.5-3.5％，OP-10 3-5％。
一種製造山梨酸乙酯農藥增效劑的方法，其特殊之處是，它包括山梨酸乙酯中間體的製備和由該中間體製備山梨酸乙酯農藥增效劑兩大工序。
在山梨酸乙酯中間體的製備工序中，包括連續攪拌、3次混合，3次升溫和一次冷卻，一次出料，3次混合與3次升溫交替進行，在每次升溫工序中，溫度為40-50℃，保持時間為30-40分鐘。
在利用上述中間體製備山梨酸乙酯農藥增效劑的工序中，包括連續攪拌，5次混合，5次升溫和一次冷卻，一次出料，5次混合與5次升溫交替進行，在每次升溫工序中，溫度為40-50℃，保持時間為30-40分鐘。
山梨酸乙酯中間體的較詳細製造過程是，在反應釜中加山梨酸乙酯原液12.2-13.4％，冰醋酸2-3.2％，開機攪拌並通氣升溫，達到40-50℃，攪拌30-40分鐘後，加入二甲基亞楓1.2-2.4％，二氯甲烷1.2-2.4％，並保持釜內溫度40-50℃，攪拌30-40分鐘後，加入吐溫-80 0.4-1.6％，保持釜內溫度40-50℃，攪拌30-40分鐘後，停氣進冷水，冷卻至室溫出料即可。
利用山梨酸乙酯中間體製造增效劑較詳細的過程是。在反應釜中加入乙醇57-60％，山梨酸乙酯中間體19-21％，開機攪拌並通氣升溫，溫度達到40-50℃，保持時間為30-40分鐘，同時不斷攪拌，加入甲酸1.5-3.5％，冰醋酸3-5％，保持釜內溫度40-50℃，繼續攪拌30-40分鐘；加入甲醇2-4％，甲醛1.5-3.5％，保持釜內溫度40-50℃，繼續攪拌30-40分鐘；再加入三氯甲烷1.5-3.5％，氟矽酸鈉0.5-1.5％，甲派碇1.5-3.5％，保持釜內溫度40-50℃，繼續攪拌30-40分鐘；加入OP-10 3-5％，保持釜內溫度40-50℃，繼續攪拌30-40分鐘後，停氣冷卻至室溫，即可出料。出料為山梨酸乙酯農藥增效劑，該增效劑的性狀為黃色，半透明液體，氣味芳香，PH值2-3，比重0.8-0.90，LD50＝10.78ml/kg，相對密度為0.900-0.950。山梨酸乙酯增效劑中的活性組分為2、4-己二烯酸乙酯，分子式CH3CH＝CHCH＝CH-COOC2H5結構式
分子量140.17；外觀淺黃色或棕色透明液體，有濃鬱醇香味。
山梨酸乙酯農藥增效劑中2、4-己二烯酸乙酯的含量為1.5-4.5％。
本發明所用原料的性能作用及分子式如下山梨酸乙酯(CHCOOC2H5)，無毒，且具有很好的基因活性。
冰醋酸(CH3COOH)，用於調節混合物質的PH值，提供一個酸性環境。
二甲基亞楓((CH3)2SO)，是一種很好的溶劑，具有極強的溶解能力，可以滲透至植物葉面深層。提高增效劑的增效、減毒作用。
二氯甲烷(CH2CL2)，無色透明易揮發液體，有刺激性芳香氣味，是一種有機溶劑。
甲醇(CH3OH)，無色易揮發，易燃，有毒。在這裡用於殺蟲、殺蟎劑，同時，也是一種助溶劑。
三氯甲烷(CHCL3)，無色透明易揮發的液體，是一種很好的有機溶劑。
OP-10(C34H62O11)，是一種乳化劑，能有效防止藥液沉澱，使藥液均勻易噴。
甲醛(HCHO)，無色氣體，易溶於水和乙醇，具有殺菌，消毒和防腐作用。
氟矽酸鈉(NaSiF6)，是一種殺蟲劑，具有良好的滅菌殺蟲作用。
乙醇(CH3CH2OH)，無色透明，易揮發和易燃燒的液體，是主要的溶劑。
甲派碇
，是一種助壯素，可促進植物發育、增產，防止脫葉和提前開花的作用。
甲酸(HCOOH)，是一種無色而有刺激氣味的液體，是一種消毒劑，在這裡為殺蟲脒。
吐溫-80
是一種乳化劑，能使本增效劑改變為水包油型，使農藥與水任意比例互溶。
由於本發明採用了上述技術解決方案，使本增效劑，性質穩定，乳化好，滲透作用強，生成的2、4-己二烯酸乙酯無毒，且具有很好的活性，與現有農藥混合使用，能達到增效、減毒、保護生態平衡的目的，並可有效地降低農藥毒性及殘留。經15.4萬畝農作物和果樹試驗該產品與現有農藥混合使用後，能體現出如下9個功效特徵。
1、較大幅度地增強多種農藥(除不能與鹼性農藥及含(OH)官能團的農藥混配使用外)的藥效。
2、降低農藥毒性4-10倍。
3、降低農藥成本30-50％。
4、增加藥效期1倍以上，減少噴藥次數。
5、有效地削減害蟲的多元抗藥性。
6、消除農藥對植物的藥害。
7、促進植物的生長發育和催熟。
8、高效、低毒、無殘留、無公害，有利於發展綠色食品。
9、可改造二甲苯為溶劑的乳油劑型為水包油的水乳劑型。以酒精作溶劑，大大降低了毒性及藥害。
例如1、廣西農科院用1500倍稀釋20％三氯殺蟎醇防治柑桔紅蜘蛛，對比同濃度噴藥後，補噴含2、4-己二烯酸乙酯1.5％的山梨酸乙酯農藥增效劑，結果三氰殺蟎醇組7天和30天的防效為40.1％和3.3％，補噴山梨酸乙酯農藥增效劑後的防效分別為86.5％和12.7％，增效近2-5倍。
2、廣西植保站、1997年用20％三氯殺蟎醇直接用山梨酸乙酯農藥增效劑稀釋成10％的三氰殺蟎醇，防治甜橙紅蜘蛛的結果20％的三氰殺蟎醇800倍，20天防治效果為89.72％，而10％三氰殺蟎醇的混配劑800倍，20天防效為93-95％，藥效增高，含藥量減少一半。
3、湖北武漢某農場1997年用本增效劑分別與速滅殺丁混合配成濃度為4％的農藥，與敵殺死混合配成濃度為0.5％的農藥，同條件對比20％速滅殺丁和2.5％敵殺死，防治菜蚜的防效，結果混配有本增效劑的農藥與沒有本增效劑的防效均為100％，但減藥80％。
4、山東濰坊1996年用本增效劑與久效磷混合組成13％的藥液，然後1000倍稀釋，防治棉蛉蟲的防效為100％。
5、山東德州1996年用本增效劑與久效磷混合配成13％的藥液，同條件對比40％久效磷防治棉蛉蟲的防效為11.8-55.34％，而後者卻是負53.57％。結果表明有機磷類農藥用本增效劑稀釋後減藥量68-94％，防效不減。用本增效劑稀釋其它農藥的結果也相同。
6、浙江省椒江市，1996年用本增效劑與氰戊菊酯、敵殺死分別混合配成4％的氰戊菊酯藥液和0.5％敵殺死，同條件下對比20％氰戊菊酯和2.5％敵殺死，防治菜蚜的防效，防效效果為100％，但減藥80％。
7、廣西臨桂縣1996年10月，用本增效劑與速滅殺丁、敵殺死分別混合配製，速滅殺丁和0.5％敵殺死，同條件對比20％速滅殺丁和2.5％敵殺死，防治稻飛蝨，前者為98.26％、98.14％，後者只有31.18％、21.08％。前者防效高於後者3-5倍；而濃度只是後者的1/5，又防治稻蝽蟓，前者均為100％，後者只50％和20％，可見，本增效劑明顯具有消抗作用。
8、湖南湘潭縣植保站1997年元月，0.5％FM-敵殺死，對比2.5％敵殺死(同條件)，防治菜蚜的防效，前者為89-95.1％，後者為96.7-97.4％，防效接近，但減藥80％。
9、山東濰坊1997年7月，用本增效劑與功夫混合配成0.5％的功夫藥液，防治棉蛉蟲的防效為100％、82％，用本增效劑與滅掃靈混合製成的4％滅掃靈藥液防治棉蛉蟲和菜青蟲的防效為100％和85％。
結論全國各地大田試驗結果表明，使用本增效劑稀釋氯苯、有機磷和菊酯類農藥，減藥50-90％，但防效不減。
附面說明
圖1-本發明所述製造方法的工藝流程圖。
下面結合附圖給出本發明的實施例，用來進一步說明技術解決方案。
實施例1，參考
圖1。稱取100kg原料，其中山梨酸乙酯12.7kg(12.7％)，冰醋酸6kg(6％)，平均分成兩份，每份3kg)，二甲基亞楓2kg(2％)，二氯甲烷1.5kg(1.5％)，吐溫-80 1kg(1％)，乙醇59kg(59％)，甲酸3kg(3％)，甲醇3kg(3％)，甲醛2kg(2％)，三氯甲烷2kg(2％)，氟矽酸鈉0.8kg，甲派碇2kg(2％)，OP-10 5kg(5％)。在混合1中，首先將山梨酸乙酯12.7kg原液和冰醋酸3kg倒入反應釜中，開機攪拌並通氣升溫，從而進入升溫2，30-40分鐘使反應釜內溫度達到40-50℃，然後向反應釜內加入二甲基亞楓2kg，二氯甲烷1.5kg，繼續攪拌，從而進入混合3，並升溫，使釜內溫度保持40-50℃，進入升溫4，30-40分鐘後，加入吐溫-80 1kg，進入混合5，繼續攪拌並升溫，進入升溫6，保持釜內溫度40-50℃，30-40分鐘後，停氣，進冷水冷卻，進入冷卻7，當反應生成物溫度冷卻至室溫時，在出料8中，將物料倒出。倒出的物料稱為山梨酸乙酯中間體。然後進入用山梨酸乙酯中間體製備山梨酸乙酯農藥增效劑的工序。
在混合9中，先將59kg乙醇倒入反應釜內，再將生成的全部山梨酸乙酯中間體20.2kg倒入反應釜內，開機攪拌並通氣升溫；進入升溫10中，用30-40分鐘時間，使溫度達到40-50℃；向反應釜內加入甲酸3kg，冰醋酸3kg並繼續攪拌，進入混合11，升溫並保持釜內溫度40-50℃，進入了升溫12，30-40分鐘後，在混合13中，向其內加入甲醇3kg，甲醛2.5kg並繼續攪拌，升溫並保持釜內溫度40-50℃，進入升溫14，30-40分鐘後，在混合15中，向釜內加三氯甲烷2kg，氟矽酸鈉0.8kg，甲派碇2kg並繼續攪拌，升溫並保持釜內溫度40-50℃，進入升溫16，30-40分鐘後，在混合17中，向釜內加OP-10 5kg，並繼續攪拌，升溫並保持釜內溫度40-50℃，進入升溫18，攪拌30-40分鐘後停氣進冷水冷卻，進入冷卻19，冷卻到室溫即進入出料20，這時從反應釜內出來的物質為山梨酸乙酯農藥增效劑。外觀為淺黃色或紅棕色透明液體，有濃鬱醇香味，其內2、4-己二烯酸乙酯的含量≥1.5％即可。使用對，向一定量的農藥中加入1-2倍的本品，做為2-3倍的農藥使用，使用方法及兌水稀釋倍數按原藥的說明即可。
實施例2，參考
圖1。其製造加工過程與實施例1相同，不同點，僅在於原料的含量發生了變化，若投入100kg原料，各原料的量是山梨酸乙酯13kg(13％)，冰醋酸6kg(6％)(其中製備山梨酸乙酯中間體2kg，另一部分為4kg)。二甲基亞楓2.4kg(2.4％)，二氯甲烷2.2kg(2.2％)，吐溫-80 1.4kg(1.4％)，乙醇57kg(57％)，甲酸1.5kg(1.5％)，甲醇4kg(4％)，甲醛3.5kg(3.5％)，三氯甲烷2.5kg(2.5％)，氟矽酸鈉0.5kg(0.5％)，甲派碇3kg(3％)，OP-10 3kg(3％)。生產出的山梨酸乙酯農藥增效劑效果與實施例1相仿。
實施例3，參考
圖1。其製造加工過程與實施例1相同，不同點是各原料的含量發生了變化，若投入的總原料為100kg，各原料的量是山梨酸乙酯13.4kg(13.4％)，冰醋酸7.5kg(7.5％)(其中制山梨酸乙酯中間體為2.5kg，另一部分為5kg)，二甲基亞楓1.2kg(1.2％)，二氯甲烷1.2kg(1.2％)，吐溫-801.6kg(1.6％)，乙醇58kg(58％)，甲酸2kg(2％)，甲醇2kg(2％)，甲醛1.5kg(1.5％)，三氯甲烷3kg(3％)，氟矽酸鈉1.5kg(1.5％)，甲派碇3.1kg(3.1％)，OP-10 4kg(4％)。生產出的山梨酸乙酯農藥增效劑效果與實施例1相仿。
實施例4，參考圖2。其製造加工過程與實施例1相同，不同點是各原料的含量發生了變化，若投入的總原料為100kg，各原料的量是山梨酸乙酯12.2kg(12.2％)，冰醋酸7.7kg(7.7％)(其中制山梨酸乙酯中間體為3.2kg，另一部分為4.5kg)，二甲基亞楓2.3kg(2.3％)，二氯甲烷2.4kg(2.4％)，吐溫-80 0.4kg(0.4％)，乙醇57kg(57％)，甲酸3.5kg(3.5％)，甲醇3.5kg(3.5％)，甲醛3kg(3％)，三氯甲烷1.5kg(1.5％)，氟矽酸鈉1kg(1％)，甲派碇2kg(2％)，OP-10 3.5kg(3.5％)。生產出的山梨酸乙酯農藥增效劑效果與實施例1相仿。
同理，根據權利要求的保護範圍還可給出多個實施例，這都屬本實用新型的保護範圍。
權利要求
1.一種山梨酸乙酯農藥增效劑，其特徵是它由下列組分經物理化學變化而製得山梨酸乙酯12.2-13.4％，冰醋酸5-8.2％，二甲基亞楓1.2-2.4％，二氯甲烷1.2-2.4％，吐溫-80 0.4-1.6％，甲醇2-4％，三氯甲烷1.5-3.5％，甲醛1.5-3.5％，氟矽酸鈉0.5-1.5％，乙醇57-60％，甲派碇1.5-3.5％，甲酸1.5-3.5％，OP-10 3-5％。
2.一種製造山梨酸乙酯農藥增效劑的方法，其特徵是，它包括山梨酸乙酯中間體的製備和由該中間體製備山梨酸乙酯農藥增效劑兩大工序；在山梨酸乙酯中間體的製備工序中，包括連續攪拌、3次混合，3次升溫和一次冷卻，一次出料，3次混合與3次升溫交替進行，在每次升溫工序中，溫度為40-50℃，保持時間為30-40分鐘；在利用上述中間體製備山梨酸乙酯農藥增效劑的工序中，包括連續攪拌，5次混合，5次升溫和一次冷卻，一次出料，5次混合與5次升溫交替進行，在每次升溫工序中，溫度為40-50℃，保持時間為30-40分鐘。
全文摘要
本發明公開了一種山梨酸乙酯農藥增效劑及其製造方法,屬農藥增效劑技術領域。這種農藥增效劑主要有山梨酸乙酯、冰醋酸、二甲基亞楓、吐溫－80、二氯甲烷、甲醇、三氯甲烷、甲醛、氟矽酸鈉、乙醇、甲派碇、甲酸、OP－10等原料經物理化學變化而製得。所採用方法主要是混合與升溫交替進行,並不斷攪拌。升溫時,溫度保持在40—50℃,時間30—40分鐘。與現有技術相比,具有製造簡單、成本低。與農藥混用後,能達到增效、減毒、保護生態平衡的目的,並能有效地降低農藥毒性及殘留。
文檔編號A01N37/02GK1240577SQ98110328
公開日2000年1月12日 申請日期1998年7月3日 優先權日1998年7月3日
發明者湯健, 房好 申請人:煙臺豪泰高科技發展有限公司