閉孔發泡橡膠片、層壓體及使用它們的防水/水密性密封材料的製作方法

2023-04-27 12:43:11

專利名稱：：閉孔發泡橡膠片、層壓體及使用它們的防水/水密性密封材料的製作方法
技術領域：
：本發明涉及閉孔發泡橡膠片(Closedcellfoamrubbersheet,獨立気泡発泡rf厶、乂一卜)、層壓體及使用它們的防水/水密性密封材料，更詳細地說，本發明涉及閉孔發泡橡膠片、層壓體及使用它們的防水/水密性密封材料，所述閉孔發泡橡膠片是通過對以橡膠類樹脂為主成分的發泡性原料組合物進行交聯處理和發泡處理而得到的，其適於在建築、土木、電氣、電子設備、車輛等領域中作為各種密封材料使用。
背景技術：
：目前，在建築、土木、電氣、電子設備、車輛等領域中，廣泛地使用發泡體作為密封材料。作為此類用於密封材料的發泡體，可以列舉出例如由聚乙烯類樹脂、聚丙烯類樹脂等構成的熱塑性樹脂發泡體，由合成橡膠或天然橡膠構成的橡膠發泡體等。在密封材料中，防水/水密性密封材料用於填充車輛、建築/土木、弱電等領域的各種結構體的間隙，來防止浸水。在這種防水/水密性密封材料中，設置由發泡體構成的密封材料，使其處於被壓縮在需防水的邊緣部的狀態，利用其反彈力來對其與界面的間隙進行堵塞，從而防止浸水。這種情況下，例如，如果密封材料即發泡體的壓縮柔軟性低，則存在的問題諸如由於發泡體要從壓縮狀態恢復形狀的回彈力，使得被密封部件發生變形，或者，被密封部分的間隙因被密封部件變形而擴大，其結果，密封性劣化，無法起到防水作用。因而，採用下述方法來改善發泡體的壓縮柔軟性通過加壓等方法破碎發泡體中的氣泡，實現開孔發泡化。但是，對氣泡進行開孔氣泡化雖然可以顯著改善發泡體的壓縮柔軟性，但也產生了防水性下降的新問題。即，使用由具有開孔氣泡結構(連続気泡構造)的發泡體構成的密封材料，儘管需要使用遠厚於被密封部分間隙的密封材料，但初期密封性仍然不充分，無法期待完美的防水性。一般地，橡膠發泡體等具有良好的緩衝性，可以用作緩衝材料、村墊材料等。比較發泡結構體中的閉孔氣泡與開孔氣泡，前者的結構是氣泡間呈立體格子狀，由隔壁彼此隔斷；而後者的結構中隔壁上形成有連通相鄰氣泡間的貫通孔。後者更易力學變形。但是，開孔氣泡的防水作用不被看好，而閉孔氣泡則因氣泡間存在隔壁，而在防水作用方面被寄予厚望。具有閉孔氣泡和開孔氣泡這兩種氣泡的發泡結構體有望同時具有開孔氣泡易變形的優點(所以容易填充到複雜的間隙中)和閉孔氣泡防水性好的優點，因此認為其適合作為向複雜間隙中填充使用的定型防水密封材料。例如，公開了一種定型密封材料，其為具有閉孔氣泡和開孔氣泡這兩種氣泡的發泡結構體，其特徵是氣泡表面具有吸水溶脹性，且平均lcm長度具有8個以上的氣泡(參見例如專利文獻l)。然而，當將具有閉孔氣泡和開孔氣泡這兩種氣泡的發泡結構體用作防水密封材料時，存在的問題是發泡體結構體的反彈力隨時間而減小，與此相伴，發泡結構體與被密封部件(作為防水對象的結構部件)的界面間的接觸面壓力下降，沿該界面發生漏水，喪失了作為防水密封材料的有效功能。因此，從防水性能考慮，非常需要由具有閉孔氣泡的發泡結構體構成的、且經長時間使用發泡結構體的反彈力仍不減小的、界面密合性良好的高性能發泡結構體，以及使用該發泡結構體的高性能防水/水密性密封材料。專利文獻1:特開平09-111899號公才艮
發明內容發明所要解決的問題鑑於上述現有技術的問題，本發明的目的是提供高性能閉孔發泡橡膠片及使用它的高性能防水/水密性密封材料，所述閉孔發泡橡膠片由具有閉孔氣泡的發泡結構體構成，且在例如作為防水密封材料使用時，即使長時間使用，其與被密封部件(作為防水對象的結構部件)的界面密合性仍然良好。解決問題的方法
技術領域：
：本發明人等為達到上述目標進行了反覆深入研究，結果發現對於對以橡膠類樹脂為主成分的發泡性原料組合物實施交聯處理和發泡處理而得到的閉孔發泡橡膠片，通過將其表觀密度和壓縮永久應變限定在一定的範圍內，其在作為防水密封材料使用時會具有低回彈(低壓縮應力)，而且，長時間使用時，其與被密封部件(作為防水對象的結構部件)的界面密合性良好，因此防水性良好。經過進一步研究，從而完成了本發明。本發明的閉孔發泡橡膠片是通過對以橡膠類樹脂為主成分的發泡性原料組合物實施交聯處理和發泡處理而得到的，其中，採用基於JISK7222的方法測定的該閉孔發泡橡膠片的表觀密度為30~100kg/m3,且採用基於JISK6262的方法在70°C、24小時條件下測定的該閉孔發泡橡膠片的壓縮永久應變為60%以下。發明效果根據本發明的閉孔發泡橡膠片，通過將其表觀密度和壓縮永久應變限定在一定的範圍內，可以提供優良的防水/水密性密封材料，其具備如下效果由閉孔發泡橡膠片構成的防水/水密性密封材料與作為防水對象的結構部件之間的界面密合性好，而且，長時間使用時防水性好、可靠性提高。此外，當所述交聯處理為使用電離放射線的物理交聯，或者為使用有機過氧化物或硫化物的化學交聯時，因為對交聯處理進行了限定，所以其效果是可以容易地製造具有期望性質的閉孔發泡橡膠片。此外，通過限定加熱尺寸變化率可以提供尺寸穩定性良好的防水/水密性密封材料。而且，通過添加1分鐘半衰期溫度高於該發泡劑的分解溫度的有機氧化物，在發泡成型時或發泡成型後對閉孔發泡橡膠片實施交聯，具有改善尺寸穩定性的效果。此外，當限定閉孔發泡橡膠片的凝膠分數時，其效果是可以容易地製造具有期望性質的閉孔發泡橡膠片。而且，當所述橡膠類樹脂為丁腈橡膠(NBR)、丁苯橡膠(SBR)、丁基橡膠(IIR)或氯丁橡膠(CR)時，其效果是進一步改善其與作為防水對象的結構部件的密合性，並改善防水性。此外，當採用基於JISK6767的方法測定的50%壓縮應力為60kPa以下時，其效果是低回彈，長期防水性好。而且，當閉孔發泡橡膠片的採用基於JISK6850的方法測定的剝離強度在一定範圍時，其與作為防水對象的結構部件的界面密合性好，改善了防水性。此外，當發泡性原料組合物中包含熔點在25。C以上的結晶性樹脂、或者軟化點在25。C以上的高軟化點樹脂時，因為結晶性樹脂的結晶區以及高軟化點樹脂的玻璃化區不收縮且彈性模量高、不易變形，所以使結晶性樹脂和高軟化點樹脂進入橡膠類樹脂的分子鏈間，可以防止橡膠類樹脂收縮，改善閉孔發泡橡膠片的尺寸穩定性。此外，在發泡性原料組合物發泡前或發泡性原料組合物成型時，將樹脂層一體化層壓在發泡性原料組合物的一面或兩面上，具有如下效果限定了形成樹脂層的時機，因此降低了生產偏差。而且，如果層壓體中具有丙烯酸類或橡膠類粘合劑層，則效果是當用作防水/水密性密封材料時，防水/水密性密封材料與作為防水對象的結構部件之間的界面密合性好，並改善了水密性。此外，在層壓體中，當採用由含有多元醇和多異氰酸酯的原料經反應而得的聚氨酯類粘合劑作為粘合劑層時，其效果是可以賦予密合性、再剝離性，兼具防水性和操作性。而且，在層壓體中，當在閉孔發泡橡膠片或層壓體的一面或兩面一體化層壓發泡層時，其效果是層壓體的彎曲剛性增大，可操作性提高。而且，當將上述閉孔發泡橡膠片或層壓體用作防水/水密性密封材料時，其效果是與作為防水對象的結構部件間的界面密合性好，而且，長時間使用時防水性好、可靠性提高。因此，根據本發明，可以提供高性能閉孔發泡橡膠片、層壓體及使用它們的防水/水密性密封材料，其適於在建築、土木、電氣、電子設備、車輛等領域中作為各種密封材料使用。具體實施例方式以下，對本發明的閉孔發泡橡膠片、層壓體及使用它們的防水/水密性密封材料進行詳細說明。本發明的閉孔發泡橡膠片是通過對以橡膠類樹脂為主成分的發泡性原料組合物實施交聯處理和發泡處理而得到的，其中，採用基於JISK7222的方法測定的該閉孔發泡橡膠片的表觀密度為30~100kg/m3，且採用基於JISK6262的方法在70°C、24小時條件下測定的該閉孔發泡橡膠片的壓縮永久應變(compressivepermanentstrain,圧縮永久歪^)為60%以下。本發明的閉孔發泡橡膠片(以下也稱"發泡橡膠片")是通過對以橡膠類樹脂為主成分的發泡性原料組合物實施交聯處理和發泡處理而得到的，其只要具有閉孔氣泡即可，也可以同時具有開孔氣泡和閉孔氣泡二者。此外，從防水性方面考慮，所述閉孔發泡橡膠片的閉孔氣泡率以高為佳，優選為80100%以上，更優選為85100%。閉孔發泡橡膠片的閉孔氣泡率按下述要領測定。首先，從閉孔發泡橡膠片上切取具有一定厚度的、邊長為5cm的平面正方形測試片。然後，測定測試片的厚度，計算出測試片的表觀體積Vj，同時測定測試片的重量Wj。然後，基於下式計算出氣泡所佔的表觀體積V2。這裡，設構成測試片的樹脂的密度為lg/cm3。氣泡所佔的表觀體積V2=V廣Wlo接下來，將測試片沉入23。C蒸餾水的水面下100mm深處，對測試片施加15kPa的壓力，持續3分鐘。然後，從水中取出測試片，除去附著在測試片表面的水，測定測試片的重量W2，基於下式計算出開孔氣泡率F!和閉孔氣泡率F2。開孔氣泡率Fi(%)=100x(WVW)/V2閉孔氣泡率F2(%)=100-F！對於閉孔發泡橡膠片，必要的是採用基於JISK7222的方法測定的表觀密度為30~100kg/m3，且採用基於JISK6262的方法在70°C、24小時條件下測定的壓縮永久應變為60%以下。發泡橡膠片的表觀密度小於30kg/m3，則發泡橡膠片變脆，無法保證強度，其用作防水/水密性密封材料時，無法維持長時間的防水性。而發泡橡膠片的表觀密度大於100kg/m3，則發泡橡膠片硬，壓縮柔軟性降低，壓縮時的反彈力增大，此外，操作性劣化，當用作密封材料時，被封閉部件變形，或者被封閉部分的間隙由於被封閉部件變形而擴大。此外，閉孔發泡橡膠片的壓縮永久應變(70°C、24小時)大於60%，則發泡橡膠片的形狀恢復性差，當其用於防水/水密性密封材料時，無法維持長時間的防水性。閉孔發泡橡膠片的永久壓縮變形(70°C、24小時)越小越好，特別是55%以下的製品的形狀恢復性好，因此是優選的，更優選5~55%,特別優選5~45%。此外，優選本發明的發泡橡膠片採用基於JISK6767的方法測定的50%壓縮應力為60kPa以下。對於50%壓縮應力的下限，沒有特殊限制，優選10kPa以上，因為用作防水/水密性密封材料時，可以進一步改善防水性。此外，50。/。壓縮應力超過60kPa,則柔軟性不佳，不能完全地吻合被密封部分的形狀，其與被密封部分間會出現間隙，造成防水不佳。即，本發明的發泡橡膠片的50。/。壓縮應力優選60kPa以下(和10kPa以上)，其回彈小，防水性良好，結果是可以提供良好的防水/水密性密封材料。本發明的閉孔發泡橡膠片是通過對含以橡膠類樹脂為主成分的樹脂的發泡性原料組合物實施交聯處理和發泡處理而得到的，對於其製造方法，沒有特殊限制，可以採用公知方法。例如下述製造方法(l)用班伯裡混煉機、加壓捏合機等混煉機對發泡性原料組合物進行混煉，然後用壓延機、擠出機、傳送帶流延(〕乂人7《/P卜年卞7亍O夕、、)等進行連續混煉，製造發泡性片，對該未交聯的發泡性片進行加熱，在交聯過程中或在交聯後進行發泡，製造閉孔發泡橡膠片，其中，在橡膠類樹脂、交聯劑和熱分解型發泡劑中，視需要添加填充劑等製成所述發泡性原料組合物；(2)用混合輥($年^y夕、、口一AO等對發泡性原料組合物進行混煉，將該混煉組合物供給於模具中進行成型，同時進行交聯和發泡，來製造閉孔發泡橡膠片，其中，在橡膠類樹脂、交聯劑和熱分解型發泡劑中，視需要添加填充劑等製成所述發泡性原料組合物；(3)用班伯裡混煉機、加壓捏合機等混煉機對發泡性原料組合物進行混煉，然後用壓延機、擠出機、傳送帶流延等進行連續混煉，製造發泡性片，對該發泡性片進行電離放射線照射使其交聯，然後對發泡性片進行加熱使其發泡，來製造閉孔發泡橡膠片，其中，在橡膠類樹脂、交聯劑和熱分解型發泡劑中，視需要添加填充劑等製成所述發泡性原料組合物；(4)用班伯裡混煉機、加壓捏合機等混煉機對發泡性原料組合物進行混煉，然後用壓延機、擠出機、傳送帶流延等進行連續混煉，製造發泡性片，對該未交聯的發泡性片進行加熱使其發泡，製造發泡成型品，然後對該發泡成型品進行加熱使其交聯，來製造閉孔發泡橡膠片，其中，在橡膠類樹脂、交聯劑和熱分解型發泡劑中，視需要添加填充劑等製成所述發泡性原料組合物；(5)用班伯裡混煉機、加壓捏合機等混煉機對發泡性原料組合物進行混煉，然後用壓延機、擠出機、傳送帶流延等進行連續混煉，製造發泡性片，對該發泡性片進行加熱使其發泡，製造發泡成型品，然後對該發泡成型品進行電離放射線照射使其交聯，來製造閉孔發泡橡膠片，其中，在橡膠類樹脂、交聯劑和熱分解型發泡劑中，視需要添加填充劑等製成所述發泡性原料組合物；(6)用班伯裡混煉機、加壓捏合機等混煉機對發泡性原料組合物進行混煉，然後用壓延機、擠出機、傳送帶流延等進行連續混煉，製造發泡性片，對該發泡性片進行電離放射線照射使其交聯、對該發泡性片進行加熱使其發泡然後通過交聯劑交聯，來製造閉孔發泡橡膠片，其中，在橡膠類樹脂、交聯劑和熱分解型發泡劑中，視需要添加填充劑等製成所述發泡性原料組合物。而且，發泡性原料組合物中以含有50%重量以上的橡膠類樹脂為宜。作為所述交聯劑，可以列舉，例如有機過氧化物、硫、含硫化合物等，優選有機過氧化物。作為電離放射線，可以列舉出光、y射線、電子束等。作為所述有機過氧化物，可以列舉，例如二異丙苯氫過氧化物、過氧化2,4-二氯苯曱醯、過氧化苯曱醯、叔丁基過氧化苯曱酸酯、氫過氧化枯烯、叔丁基氫過氧化物、1,1-二(叔丁過氧)-3,3,5-三曱基己烷、正丁基-4,4-二(叔丁基過氧)戊酸酯、a，a，-二(叔丁基過氧異丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己炔-3、叔丁基過氧枯烯等；作為所述含硫化合物，可以列舉出例如二硫化四甲基秋蘭姆、一硫化四曱基秋蘭姆、二曱基二硫代氨基曱酸鋅、2-巰基苯並p塞唑、二苯並噻唑二硫化物、N-環己基-2-苯並噻唑次磺醯胺、N-叔丁基-2-苯並遙唑次磺醯胺、一氯化硫、二氯化硫等。此外，所述利用電離放射線照射的物理交聯和所述利用交聯劑的化學交聯，可以組合使用。具體而言，可以如下製造閉孔發泡橡膠片用混煉機對發泡性原料組合物進行混煉，然後用擠出機等進行連續混煉，製造發泡性片，對該未交聯的發泡性片照射電離放射線使其交聯，對該發泡性片進行加熱使其發泡，然後再通過交聯劑使之交聯，來製造閉孔發泡橡膠片，其中，在橡膠類樹脂、交聯劑和熱分解型發泡劑中，視需要添加填充劑、穩定劑等製成所述發泡性原料組合物。此處，優選使用1分鐘半衰期溫度高於熱分解型發泡劑的分解溫度的交聯劑。其原因是使用滿足上述條件的熱分解型發泡劑和交聯劑，可以在發泡成型後實施交聯，能夠得到尺寸穩定性高的發泡橡膠片，而且能夠得到高發泡率(高倍率)、高交聯度的發泡體。而且，熱分解型發泡劑的分解溫度是指熱分解型發泡劑開始迅速分解的溫度，具體而言，其是指釆用熱重分析(TG)在rC/分鐘的升溫速度條件下進行測定時，重量減少50重量％時的溫度。此外，發泡性原料組合物中交聯劑的含量，可以根據橡膠類樹脂的特性、閉孔發泡橡膠片的用途適當地調整。具體而言，當僅通過交聯劑對發泡性原料組合物進行交聯處理時，發泡性原料組合物中交聯劑的含量少，則有時發泡性原料組合物的凝膠分數(交聯度)不適於發泡而出現氣泡破裂，無法得到閉孔發泡橡膠片；另一方面，發泡性原料組合物中交聯劑的含量多，則有時發泡性原料組合物的凝膠分數(交聯度)過高，發泡性原料組合物不發泡。因此，相對於橡膠類樹脂100重量份，含量優選為0.1~10重量份，更優選為0.27重量份。在組合使用交聯劑與電離放射線照射來進行發泡性原料組合物的交聯處理的情況下，當交聯劑的1分鐘半衰期溫度高於熱分解型發泡劑的分解溫度時，如果發泡性原料組合物中交聯劑的含量少，則不能顯現添加交聯劑的效果；而另一方面，如果發泡性原料組合物中交聯劑的含量多，則得到的閉孔發泡橡膠片變硬、壓縮柔軟性降低。因此，相對於橡膠類樹脂100重量份，含量優選為0.05-10重量份，更優選為0.1~5重量份。在組合使用交聯劑與電離放射線照射來進行發泡性原料組合物的交聯處理的情況下，當交聯劑的1分鐘半衰期溫度低於熱分解型發泡劑的分解溫度時，如果發泡性原料組合物中交聯劑的含量少，則有時發泡性原料組合物的凝膠分數(交聯度)不適於發泡而出現氣泡破裂，無法得到閉孔發泡橡膠片；另一方面，發泡性原料組合物中交聯劑的含量多，則有時發泡性原料組合物的凝膠分數(交聯度)過高，發泡性原料組合物不發泡。因此，相對於橡膠類樹脂100重量份，含量優選為0.055重量份。就發泡性原料組合物中熱分解型發泡劑的含量而言，如果少，則閉孔發泡橡膠片的發泡率不能提高而表觀密度變大，閉孔發泡橡膠片的回彈力增大；另一方面，如果多，則閉孔發泡橡膠片的表觀密度變小，永久壓縮變形變大，閉孔發泡橡膠片的形狀恢復性降低，將閉孔發泡橡膠片用作防水/水密性密封材料時，無法維持長期防水性。因此，相對於橡膠類樹脂100重量份，含量優選為320重量份，更優選為5~15重量份。此外，作為電離放射線的照射量，可以根據橡膠類樹脂的特性、閉孔發泡橡膠片的用途適當地調整，優選為0.510Mrad，更優選0.75.0Mrad。發泡橡膠片的凝膠分數優選為40~95重量％，更優選6085重量％。凝膠分數小，則永久壓縮變形變大；而凝膠分數過大，則壓縮柔軟性降^[氐。作為本發明的橡膠類樹脂，只要在室溫下具有橡膠彈性(rubberelasticity),對其沒有特殊限制，可以列舉出例如選自氯丁橡膠(CR)、異戊二烯橡膠(IR)、丁基橡膠(IIR)、丁腈橡膠(NBR)、天然橡膠、丁苯橡膠(SBR)、丁二烯橡膠(BR)、聚氨酯橡膠、含氟橡膠、丙烯酸類橡膠和矽橡膠中的至少一種橡膠，這其中，選自丁腈橡膠(NBR)、丁苯橡膠(SBR)、丁基橡膠(IIR)和氯丁橡膠(CR)中的至少一種橡膠是優選的，因為其緩衝性和耐久性好。而且，丁腈橡膠(NBR)也稱nitrilerubber、丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠；此外，丁苯橡膠(SBR)也稱styrolrubber,其為丁二烯與苯乙烯的共聚橡膠。本發明中，作為用於提高閉孔發泡橡膠片尺寸穩定性的添加劑，可以在以橡膠類樹脂為主成分的發泡性原料組合物中添加結晶性樹脂或高軟化點樹脂。結晶性樹脂的熔點和高軟化點樹脂的軟化點低，則不能改善閉孔發泡橡膠片的尺寸穩定性，因此優選為25。C以上，更優選為5020(TC。而且，所述結晶性樹脂的熔點按照JISK7121測定，所述高軟化點樹脂的軟化點按照JISK2207測定。作為結晶性樹脂，優選選自聚乙烯類樹脂、聚丙烯類樹脂等聚烯烴類樹脂，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，聚乙酸乙烯酯、乙烯-氯乙烯共聚物，聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯中的至少一種樹脂。作為所述聚乙烯樹脂，沒有特殊限制，可以列舉出，例如，乙烯-a-烯烴共聚物、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、線性中密度聚乙烯、線性高密度聚乙烯等，它們可以單獨使用，也可以組合使用。而且，作為a-烯烴，可以列舉出例如丙烯、l-丁烯、l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等a-烯烴等。此外，作為上述聚丙烯類樹脂，沒有特殊限制，可以列舉出例如丙烯均聚物、丙烯-a-烯烴共聚物等。丙烯-a-烯烴共聚物可以為嵌段共聚物、無規共聚物或無規嵌段共聚物中的任意一種。作為a-烯烴，可以列舉出例如乙烯、l-丁烯、l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-壬烯、1-癸烯等a-烯烴等。此外，作為高軟化點樹脂，可以列舉出例如松香樹脂、萜烯類樹脂、石油樹脂等，從發泡性原料組合物的發泡性角度來看，優選碎烯類樹脂。這樣，通過發泡性原料組合物中包含結晶性樹脂或高軟化點樹脂，使結晶性樹脂的結晶區和高軟化點樹脂玻璃化區進入橡膠類樹脂的分子鏈間，可以防止橡膠類樹脂收縮。因此，當將閉孔發泡橡膠片用作防水/水密性密封材料時，可以提高與作為防水對象的結構部件的密合性，提高防水性。發泡性原料組合物中結晶性樹脂或高軟化點樹脂的含量少，則有時起不到防止閉孔發泡橡膠片收縮的作用；另一方面，含量多則得到的閉孔發泡橡膠片的柔軟性不夠。因此，相對於橡膠類樹脂100重量份，含量優選為1~50重量份，更優選為5~30重量份。此外，出於調整閉孔發泡橡膠片性質的目的，發泡性原料組合物中可以添加硫化促進劑、硫化促進助劑、硫化遲延劑、軟化劑、填充劑、防老化劑、防氧化劑、顏料、著色劑、防黴劑、發泡助劑、阻燃劑、阻燃助劑等。作為上述硫化促進劑，可以列舉出例如醛氨類或醛胺類，胍類或p塞唑類，次磺醯胺類或秋蘭姆類、二硫代氨基曱酸類或黃原酸類，硫脲類等。作為上述硫化促進助劑，可以列舉出例如氧化鋅、碳酸鋅、氧化鎂、四氧化三鉛、氫氧化鈣、硬脂酸、硬脂酸鋅、胺類、乙二醇等。而且，作為上述硫化遲延劑，可以列舉出例如酞酸酐、安息香酸、水楊酸等有機酸，N-亞硝基二苯胺、N-亞硝基苯基-(3-萘胺等胺類。此外，為了調整發泡性原料組合物的粘度、凝膠分數，可以添加聚(曱基)丙烯酸烷基酯等丙烯酸類聚合物、聚氯乙烯等。優選在以橡膠類樹脂為主成分的發泡性原料組合物中混合軟化劑，以提高閉孔發泡橡膠片的成型性和尺寸穩定性。通過混合軟化劑，可以軟化閉孔發泡橡膠片，平穩地緩和閉孔發泡橡膠片中出現的應變，因此提高了閉孔發泡橡膠片的尺寸穩定性。所添加的軟化劑可以是公知的，優選與樹脂相容性好的；相對於橡膠類樹脂IOO重量份，軟化劑的添加量優選為150重量份，從保證發泡性和減小收縮力的角度考慮，更優選為1530重量份。此外，作為上述軟化劑，可以列舉出例如氯化石蠟、液體石蠟等石蠟類或蠟類，亞麻仁油等動#_物油類，石油^f脂、加工用油(processoil)、潤滑油、石油瀝青、凡士林等石油類軟化劑，煤焦油、煤焦油瀝青等煤焦油類軟化劑，蓖麻油、亞麻仁油、菜籽油、椰子油等脂肪油類軟化劑，妥爾油、亞油(廿7、油)、蜜蠟、巴西椋櫚蠟、羊毛脂等蠟類，蓖麻油酸、軟脂酸、硬脂酸等脂肪酸，鄰苯二曱酸酯等脂肪酸酯類，硬脂酸鋇、硬脂酸釣、羊毛脂酸鋅等脂肪酸鹽，磷酸酯類、烷基磺酸酯類、增粘劑等。此外，作為填充劑，可以列舉出例如滑石、碳酸鈣、膨潤土、炭黑、煙霧質二氧化矽(7二一厶K、>]J力)、矽酸鋁、乙炔黑、鋁粉等。此外，作為阻燃劑，可以列舉出例如氫氧化鋁、氫氧化鎂等金屬氫氧化物，十溴二苯醚等含溴阻燃劑，多磷酸銨等含磷阻燃劑等。此外，作為阻燃助劑，可以列舉出例如三氧化銻、四氧化銻、五氧化銻、焦銻酸鈉、三氯化銻、三硫化銻、氯氧化銻、二氯化銻全氯戊烷、銻酸鉀等銻化合物，偏硼酸鋅、四硼酸鋅、硼酸鋅、鹼式硼酸鋅等硼化合物，鋯氧化物，錫氧化物，鉬氧化物等。此外，用於本發明的發泡處理方法可以是任何已知方法，例如《塑料泡沫手冊》(牧廣、小坂田篤編集，日刊工業新聞社發行，1973年)中記載的方法。所述熱分解型發泡劑是指因加熱而分解產生發泡氣體的發泡劑，對於這樣的熱分解型發泡劑，沒有特殊限制，可以列舉出例如偶氮二羧酸醯胺，苯磺醯肼、二亞硝基五亞甲基四胺、曱苯磺醯肼、4,4-氧聯二(苯磺醯肼)等。這些熱分解型發泡劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。相對於橡膠類樹脂100重量份，上述發泡性原料組合物中，熱分解型發泡劑的添加量為130重量份。此外，對於本發明的閉孔發泡橡膠片的發泡率，沒有特殊限制，但因表觀密度為30~100kg/m3，所以希望發泡率例如在約IO倍以上。而且，對於閉孔發泡橡膠片的厚度，沒有特殊限制，但在用於防水/水密性密封材料時，一4殳為120mm，4尤選為35mm。此外，作為本發明的另一實施方式，可以列舉出使用了上述閉孔發泡橡膠片的層壓體。即，本發明的層壓體包括閉孔發泡橡膠片和一體化層壓於該閉孔發泡橡膠片的一面或兩面上的樹脂層；其中，所述樹脂層的熔點或軟化點低於作為所述閉孔發泡橡膠片原料的發泡原性料組合物發泡時的溫度。上述閉孔發泡橡膠片的一面或兩面上具有樹脂層的效果如下通常，以橡膠類樹脂為主成分的閉孔發泡橡膠片，因為橡膠具有粘合性，所以生產時，如果將發泡橡膠片彼此層壓起來，或者將發泡橡膠片巻成輥狀，則有時發泡橡膠片會粘連在一起，發泡橡膠片之間難以分離。而且，將閉孔發泡橡膠片用作密封材料時，為了改善被密封部分與發泡橡膠片之間的界面密合性，優選表面具有微粘合性的發泡橡膠片，所以發泡橡膠片密封材料更易粘連。'為解決上述問題，可以在閉孔發泡橡膠片的一面或兩面上一體化層壓無粘合性的材料即非發泡樹脂層，來防止層壓發泡橡膠片或將其巻疊成輥狀時發生粘連。此外，將這些層壓體用作密封材料時，出於改善被密封部分與發泡橡膠片的密合性的目的，如下操作是有效的將閉孔發泡橡膠片設置在被密封部分之前，採用已知方法，在無粘合性的樹脂層上塗布粘合劑。對於在本發明中使用的樹脂層，只要其熔點或軟化點低於作為所述閉孔發泡橡膠片原料(原反)的發泡性原料組合物發泡時的溫度即可，沒有特殊限制，可以列舉出例如聚烯烴類樹脂製造的薄膜，所述聚烯烴樹脂例如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。這些樹脂可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。構成樹脂層的樹脂的熔點按照JISK7121測定，構成樹脂層的樹脂的軟化點按照JISK2207測定。特別是，對於熔點或軟化點低於發泡時的溫度的樹脂，沒有特殊限制，但如下述，優選在發泡性原料組合物發泡時其與發泡性原料組合物一起延展，因此，在發泡過程中延展是必要的。由此看來，優選熔點為17(TC以下的聚烯烴類樹脂，更優選熔點為130。C以下的聚乙烯類樹脂。而且，最優選拉伸強度高的高密度聚乙烯，因為其不會由於片材產生的張力而在流動方向上發生拉伸。此外，樹脂層的厚度優選為5~100pm。此外，優選所述樹脂層的表面不具有粘合性，以此為目標，剝離強度優選為50N/25mm以下，更優選為20N/25mm以下，其中，所述剝離強度如下測定準備兩片層壓體，將一片層壓體的樹脂層重疊在另一層壓體的閉孔發泡橡膠片上，採用依據JISK6854-2的方法進行測定。作為在閉孔發泡橡膠片的一面或兩面上一體化層壓樹脂層的方法，可以列舉出例如如下製造方法採用以往已知方法製造構成所述樹脂層的薄膜，將該薄膜層壓在由發泡性原料組合物製成的發泡性片的一面或兩面上，製成層壓片，加熱該層壓片，進行發泡性片的交聯處理和發泡處理，在由發泡性片形成閉孔發泡橡膠片的同時，將樹脂層一體化層壓在閉孔發泡橡膠片的一面或兩面上，製成層壓體。作為構成樹脂層的薄膜的製造方法，可以採用例如如下方法進行製造利用T模法或吹脹法的擠出成型、壓延成型、溶液流延法等。以上，對分別製造構成樹脂層的薄膜和由發泡性原料組合物構成的發泡性片、並在發泡性片的一面或兩面上一體化層壓薄膜的要領進行了i兌明，但還可以列舉出如下方法將發泡性原料組合物成型為片狀來製造發泡性片，並且，在發泡性片的一面或兩面上一體化層壓樹脂層來製造層壓片，加熱該層壓片，進行發泡性片的交聯處理和發泡處理，由發泡性片形成閉孔發泡橡膠片來製造層壓體。而且，作為在發泡性片的一面或兩面上一體化層壓樹脂層來製造層壓片的方法，擠出層壓法、共擠出法等是合適的。此外，可以在所述閉孔發泡橡膠片的一面或兩面上、或者在所述層壓體的一面或兩面上，一體化層壓不同於閉孔發泡橡膠片的發泡層，來構成層壓體。對於這樣的發泡層，沒有特殊限制，可以列舉出聚烯烴類4對脂發泡性片、橡膠類樹脂發泡片、聚氨酯類樹脂發泡片等，優選聚烯烴類^f脂發泡片、橡膠類樹脂發泡片。而且，作為聚烯烴類樹脂，其與構成上述樹脂層的聚烯烴類樹脂相同，此處不再贅述。此外，聚烯烴類樹脂發泡片的閉孔氣泡率優選為80%以上。聚烯烴類樹脂發泡片閉孔氣泡率的測定方法，與閉孔發泡橡膠片閉孔氣泡率的測定方法相同，此處不再贅述。此外，構成發泡層的發泡片可以是閉孔發泡片，也可以是開孔發泡片，從保證水密性的角度考慮，優選閉孔發泡片。而且，從兼顧壓縮柔軟性和可操作性的角度考慮，構成發泡層的發泡片的表觀密度優選為20~100kg/m3,更優選為22-70kg/m3。而且，發泡層中可以含有防氧化劑、填充劑、穩定劑、紫外線吸收劑、顏料、防靜電劑、增塑劑、阻燃劑、阻燃助劑等已知的添加劑。作為在所述閉孔發泡橡膠片的一面或兩面上、或者在所述層壓體的一面或兩面上，一體化層壓發泡層的方法，可以採用已知方法，例如熱層壓法、粘合層壓法、粘接層壓法、使用雙面膠帶的方法、使用熱熔粘接劑的方法等。而且，可以在閉孔發泡橡膠片的一面或兩面上、或者在層壓體的一面或兩面上，設置粘合劑層。換言之，當層壓體包括閉孔發泡橡膠片、和一體化層壓於該閉孔發泡橡膠片的一面或兩面上的樹脂層時，可以在構成層壓體的閉孔發泡橡膠片或樹脂層中的最外層的表面上，一體化層壓粘合劑層。此外，當層壓體包括閉孔發泡橡膠片、一體化層壓於該閉孔發泡橡膠片的一面或兩面上的樹脂層、和一體化層壓於上述閉孔發泡橡膠片或上述樹脂層的一面或兩面上的發泡層時，粘合劑層可以一體化層壓於上述閉孔發泡橡膠片、上述樹脂層或上述發泡層中的最外層的表面。作為構成上述粘合劑層的粘合劑，沒有特殊限制，可以使用例如聚氨酯類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、橡膠類粘合劑，希望使用聚氨酯類粘合劑，因為其具有良好的密合性和再剝離性，可以兼顧高防水性和操作性。上述聚氨酯類粘合劑由含有多元醇和多異氰酸酯的原料經反應而得到。作為所述多元醇，可以列舉出聚酯多醇、聚醚多醇等。上述聚酯多醇是由多元羧酸成分和多元醇成分反應而得到的。作為這樣的多元羧酸成分，可以列舉出例如對苯二曱酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二曱酸酐、間苯二曱酸、偏苯三曱酸等。此外，作為多元醇組分，可以列舉出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、1，6-己二醇、3-甲基-l,5-戊二醇、3，3'-二羥曱基庚烷、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、丙三醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇，此外還有聚己內酯、聚(p-曱基卞戊內酯)、聚戊內酯等由內酯類開環聚合而成的聚酯多醇等。此外，聚醚多醇是以低分子量多元醇為引發劑、由環氧烷烴類化合物聚合而成的。作為上述環氧烷烴類化合物，可以列舉出例如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、四氬呋喃等。此外，作為上述分子量多元醇，可以列舉出例如丙二醇、乙二醇、丙三醇、三羥曱基丙烷等。此外，作為所述多異氰酸酯，其分為芳香族多異氰酸酯、脂肪族多異氰酸酯、芳香脂肪族多異氰酸酯和脂環族多異氰酸酯。作為上述芳香族多異氰酸酯，可以列舉出例如1，3-亞苯基二異氰酸酯、4，4，-聯苯基二異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、4，4，-二苯曱烷二異氰酸酯、2,4-曱苯二異氰酸酯、2，6-曱苯二異氰酸酯、4，4，-曱苯胺二異氰酸酯、2,4,6-曱苯三異氰尿酸酯、1，3,5-苯三異氰尿酸酯、二(甲氧基苯胺)二異氰酸酯、4,4，-二苯醚二異氰酸酯、4,4，，4"-三苯基曱烷三異氰酸酯等。此外，作為上述脂肪族多異氰酸酯，可以列舉出例如三亞曱基二異氰酸酯、四亞曱基二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、五亞曱基二異氰酸酯、1，2-亞丙基二異氰酸酯、2,3-亞丁基二異氰酸酯、1,3-亞丁基二異氰酸酯、十二亞曱基二異氰酸酯、2，4,4-三曱基六亞曱基二異氰酸酯等。此外，作為芳香脂肪族多異氰酸酯，可以列舉出，例如，co,co，-二異氰酸酯-l,3-二曱基苯，co，co，-二異氰尿酸酯-l，4-二甲基苯，co，co，-二異氰尿酸酯-1，4-二乙基苯，1，4-四曱基苯二曱基二異氰酸酯，1,3-四曱基苯二曱基二異氰酸酯等。而且，作為上述脂環族多異氰酸酯，可以列舉出3-異氰尿酸酯-甲基-3,5,5-三曱基環己基異氰酸酯，1,3-環戊烷二異氰酸酯，1，3-環己烷二異氰酸酯，1，4-環己烷二異氰酸酯，曱基-2,4-環己烷二異氰酸酯，曱基-2，6-環己烷二異氰酸酯，4,4，-亞曱基雙(環己基異氰尿酸酯)，1，4-雙(異氰尿酸酯曱基)環己烷等。本發明的閉孔發泡橡膠片或層壓體其適於在建築、土木、電氣、電子設備、車輛等領域中作為各種密封材料使用。特別是，其具有與作為防水對象的結構部件之間的界面密合性好、長期防水性佳、可靠性高的效果，可以適用作防水/水密性密封材料或氣密性密封材料。實施例以下，通過本發明的實施例和比較例更詳細地說明本發明，但本發明不受這些實施例的任何限制。實施例1用加壓捏合機對發泡性原料組合物進行混煉，然後再將發泡性原料組合物供給至擠出機進行熔融混煉、擠出，得到了未交聯且未發泡的發泡性片；其中，所述發泡性原料組合物的構成如下丁腈橡膠(NBR，密度0.96g/cm3)100重量份作為主原料、偶氮二羧酸醯胺(大塚化學公司，"SO-L",分解溫度197°C)15重量份和苯酚類防氧化劑(CibaSpecialityChemical(於/《V卞U亍<，$力/PX)公司，商品名"IRGANOX(^/P力V、7夕7)1010")0.1重量份。用劑量2Mrad、加速電壓500keV的電子線照射所得的發泡性片，得到已交聯但未發泡的發泡性片。將該已交聯但未發泡的發泡性片在發泡爐中加熱至240。C，分解偶氮二羧酸醯胺，對發泡性片進行發泡，得到表觀密度35kg/m3、厚2.5mm的閉孔發泡橡膠片。實施例2按與實施例1類似的方法得到了表觀密度56kg/m、厚2.5mm的閉孔發泡橡膠片，不同的是偶氮二羧酸醯胺的混合量為IO重量份。實施例3按與實施例1類似的方法得到了表觀密度85kg/m3、厚2.5mm的閉孔發泡橡膠片，不同的是偶氮二羧酸醯胺的混合量為6重量份。實施例4按與實施例1類似的方法得到了表觀密度35kg/mS、厚2.5mm的閉孔發泡橡膠片，不同的是在實施例l的混合物中，混合0.5重量份交聯劑二異丙苯氫過氧化物(日本油脂公司，商品名"PERCUMYL(八。一夕$/K)P",一分鐘半衰期溫度230°C)。實施例5按與實施例1類似的方法得到了表觀密度35kg/nA厚2.5mm的閉孔發泡橡膠片，不同的是混合1.0重量份交聯劑二異丙苯氫過氧化物(日本油脂公司，商品名"PERCUMYLP"，一分鐘半衰期溫度230。C)。實施例6按與實施例1類似的方法得到了表觀密度35kg/m、厚2.5mm的閉孔發泡橡膠片，不同的是混合15重量份鄰苯二曱酸2-乙基己基酯(和光純藥)作為軟化劑。實施例7按實施例1的方法得到了表觀密度35kg/m^厚2.5mm的閉孔發泡橡膠片，不同的是混合10重量份高軟化點樹脂即萜烯類樹脂(YASUHARACHEMICAL(卞7八，^"$力/P)公司，商品名"Clearon(夕！J了口乂)P125"，軟化點125。C)作為添加劑。實施例8在實施例1所得閉孔發泡橡膠片的一面塗布聚氨酯類粘合劑(東洋INK公司，商品名"Cyabine(廿,7,,y)SP-205"),使其厚度為20pm，得到了在閉孔發泡橡膠片的一面一體化層壓有粘合劑層的層壓體。實施例9在實施例1所得閉孔發泡橡膠片的一面塗布丙烯酸類粘合劑(東洋INK公司，商品名"BPS3180")，使其厚度為20pm,得到了在閉孔發泡橡膠片的一面一體化層壓有粘合劑層的層壓體。實施例10按與實施例1類似的方法得到了包含表觀密度56kg/m3、厚2.5mm的閉孔發泡橡膠片的層壓體，不同的是偶氮二羧酸醯胺的添加量為IO重量份；擠出發泡性片時，在所述未交聯且未發泡的發泡性片的一面上，擠出層壓作為樹脂層的厚40pm的高密度聚乙烯薄膜(TAMAPOLY(夕7求!J)公司，商品名"HD",熔點134°C)。在將閉孔發泡橡膠片巻疊成輥狀後，未出現粘連。層壓體樹脂層的剝離強度為10N/25mm。將兩面膠帶(積水化學工業公司，商品名"#5761")貼在層壓體的樹脂層上，在剝離了脫模紙的狀態下評價粘接強度和防水性。實施例11採用粘合層壓法在實施例1所得閉孔發泡橡膠片的一面上一體化層壓聚乙烯發泡片(積水化學工業公司，商品名"Softlon(乂7卜口y)FR-ND#3001",閉孔氣泡率92%，表觀密度33kg/m3)，得到了厚3.5mm的層壓體。實施例12按與實施例1類似的方法得到了表觀密度35kg/m^厚3.5mm的閉孔發泡橡膠片，不同的是將得到的閉孔發泡橡膠片的厚度調整為3.5mm。比專交例1按與實施例1類似的方法得到了表觀密度25kg/m^厚2.5mm的閉孔發泡橡膠片，不同的是偶氮二羧酸醯胺的添加量為20重量份。比專交例2按與實施例1類似的方法得到了表觀密度110kg/m3、厚2.5mm的閉孔發泡橡膠片，不同的是偶氮二羧酸醯胺的添加量為4重量份。比專交例3按與實施例1類似的方法得到了表觀密度40kg/mS、厚2.5mm的閉孔發泡橡膠片，不同的是主原料為乙烯-丙烯共聚橡膠(EPDM:密度0.87g/cm3)100重量份，偶氮二羧酸醯胺的添加量為IO重量份。比舉交例4按與比較例3類似的方法得到了表觀密度67kg/mS、厚2.5mm的閉孔發泡橡膠片，不同的是偶氮二羧酸醯胺的添加量為6重量份。比專交例5按與比較例3類似的方法得到了表觀密度98kg/nA厚2.5mm的閉孔發泡橡膠片，不同的是偶氮二羧酸醯胺的添加量為4重量份。比淨交例6按與實施例5類似的方法得到了表觀密度201.6kg/m3、厚2.5mm的閉孔發泡橡膠片，不同的是交聯劑為2,5-二曱基-2,5-二(叔丁過氧)己-3-炔(日本油脂公司，商品名"Perhexyne(formulaseeoriginaldocumentpage22)25B",—分鐘半衰期溫度190°C)。比4交例7按與實施例5類似的方法得到了表觀密度110kg/m3、厚2.5mm的閉孔發泡橡膠片，不同的是交聯劑為氫過氧化二枯烯(日本油脂公司，一分鐘半衰期溫度170°C)。比專交例8除下述不同外，希望按實施例1類似的方法獲得層壓體，但因樹脂層在發泡性片發泡時未延展而未獲得層壓體，所述不同是偶氮二羧酸醯胺的添加量為IO重量份；擠出發泡性片時，在所述未交聯且未發泡的發泡性片的一面上，擠壓一層作為樹脂層的厚50pm的聚對苯二曱酸二乙酯薄膜(東洋紡織抹式會社，商品名"E5000"，軟化點260°C)。(評價)對於上述獲得的閉孔發泡橡膠片和層壓體，評價下述特性。(1)閉孔發泡橡膠片的表觀密度(kg/m3):按照JISK7222測定。(2)閉孔發泡橡膠片的永久壓縮變形(Cs:%):按照JISK6262在70°C、24小時條件下測定。而且，比較例3~5的閉孔發泡橡膠片均超過了95%。(3)閉孔發泡橡膠片壓縮50%時的壓縮應力(kPa):按照JISK6767測定。(4)閉孔發泡橡膠片或層壓體的剝離強度(kPa):按照JISK6850測定。評價條件為使用厚2.5mm的閉孔發泡橡膠片或層壓體作為糊成分，閉孔發泡橡膠片或層壓體在粘接後的厚度為2.5mm,測試板為寬25mmx長100mm的丙烯酸板，重疊部分為(糊部分)為寬25mmx長12.5mm,拉拔速度為每分鐘50mm。斷開方式均為界面剝離。而且，在將閉孔發泡橡膠片和層壓體貼合於丙烯酸板後立即、貼合後於23。C保存12小時後、以及貼合後於70。C保存12小時後這三種情況下，分別進行測定。在比較例3~5中，任何條件下均小於5kPa。(5)閉孔發泡橡膠片的凝膠分數如下測定。將100mg發泡橡膠片含浸在25mL、70。C的曱乙酮(比較例3~5為110。C的二曱苯)中722小時，用200目的金屬網濾去不溶成分，對金屬網上的殘渣進行真空乾燥，測定乾燥殘渣的重量A(mg),通過下式進行計算。凝膠分數(重量％)=100xA/100(6)防水性評價方法如下。由閉孔發泡橡膠片或層壓體製作測試片，測試片為外徑100mm、內徑80mm的環狀(寬10mm、厚2.5mm),將該測試片夾在2張彼此平行的丙烯酸樹脂板間，使得測試片的壓縮率為50%(丙烯酸板間距為1.25mm)。2張丙烯酸樹脂板中的1張，在其對應於測試片中心部的部分開有貫通孔，用於封入水和施加壓力。通過該貫通孔，在2張丙烯酸樹脂板的相對面與測試片圍成的空間注滿蒸餾水，並施加15kPa的壓力。目測觀察從施加壓力開始到確認漏水為止的時間，作為評價的防水時間(分)。即使確認漏出了1滴水，此即為防水時間的終點。此外，將測試片設置於丙烯酸樹脂板之間後立即、和設置後於70。C保存12小時後，進行評價。在表l、2中，防水時間超過72小時的，表示為"無漏水"。(7)尺寸穩定性從閉孔發泡橡膠片或層壓體上切下縱向(閉孔發泡橡膠片的擠出方向)100mm、橫向(沿閉孔發泡橡膠片面方向且與擠出方向垂直的方向)100mm的平面長方形測試片。將該測試片於70。C保存一周(7天)。然後測定測試片在縱向、橫向和厚方向(與閉孔發泡橡膠片表面垂直的方向)的尺寸，根據下式計算出各方向的收縮率，以縱向和橫向中收縮率較大的收縮率作為平面方向尺寸穩定性的指標，以厚度方向的收縮率作為厚方向尺寸穩定性指標。收縮率(％)=100x(保存前尺寸-保存後尺寸)/保存前尺寸(8)操作性(撓曲量)由得到的閉孔發泡橡膠片或層壓體製作測試片，其為縱200mmx橫50mm的平面長方形，沿長邊方向拿住該測試片，使其有150mm懸在空中，1分鐘後測定測試片自由端的撓曲量。上述評價結果示於表1、2。同時給出發泡率作為參考。實施例中獲得的閉孔發泡橡膠片的閉孔氣泡率均超過了90%。表1tableseeoriginaldocumentpage25表2tableseeoriginaldocumentpage26根據表1、2的評價結果，可知實施例111的閉孔發泡橡膠片和層壓體的表觀密度和永久壓縮變形在本發明規定的範圍內，其剝離強度高，即與被密封部件(作為防水對象的結構部件)的界面密合性好，此外防水性評價良好。實施例4、5的閉孔發泡橡膠片，使用了l分鐘半衰期高於發泡劑分解溫度的交聯劑，在發泡後實施交聯，因此，其尺寸變化(收縮)率小，永久壓縮變形減少。還可知實施例6、7的閉孔發泡橡膠片添加了軟化劑或高軟化點樹脂，其收縮率小，尺寸穩定性好。另外，實施例8、9是設有粘合劑層的閉孔發泡橡膠片即層壓體，與沒有粘合劑層的情況(實施例1)相比，剝離強度顯著提高，可以進一步提高防水性，適於作為更嚴酷條件下的密封材料。另一方面，根據表2的評價結果，可知比較例1的閉孔發泡橡膠片的壓縮永久應變不在本發明規定的範圍內，此外其剝離強度低即界面密合性不好，7(TC保存後的防水性評價不好；比較例2的閉孔發泡橡膠片為低發泡，其表觀密度不在本發明規定的範圍內，此外其壓縮應力大，操作性不佳；而且，比較例3~5的閉孔發泡橡膠片的壓縮永久應變不在本發明規定的範圍內，此外其剝離強度低即界面密合性不好，且防水性評價不好。此外，像比較例6、7那樣使用了發泡劑分解溫度以下的交聯劑的閉孔發泡橡膠片，其在發泡前進行了交聯，發泡率不提高，尺寸變化(收縮)率高。而且，壓縮應力高、操作性差。此外，根據表1的評價結果，實施例11的層壓體的剛性優於實施例12的閉孔發泡橡膠片單體，可以提高可操作性。工業實用性本發明的閉孔發泡橡膠片或層壓體適於在建築、土木、電氣、電子設備、車輛等領域中作為各種密封材料使用。而且，其不僅可作為防水/水密性密封材料，還適於用作氣密密封材料等各種密封材料、防音材料、隔音材料等。權利要求1.一種閉孔發泡橡膠片，其是通過對以橡膠類樹脂為主成分的發泡性原料組合物實施交聯處理和發泡處理而得到的，其中，採用基於JISK7222的方法測定的該閉孔發泡橡膠片的表觀密度為30～100kg/m3，且採用基於JISK6262的方法在70℃、24小時條件下測定的該閉孔發泡橡膠片的壓縮永久應變為60％以下。2.權利要求1的閉孔發泡橡膠片，其中，所述交聯處理是使用電離放射線的物理交聯，或者是使用有機過氧化物或含硫化合物的化學交聯。3.權利要求1的閉孔發泡橡膠片，在70。C下保存7天後，其尺寸變化率在縱向、一黃向、厚向上均為20%以下。4.權利要求1的閉孔發泡橡膠片，其中，所述發泡性原料組合物包含發泡劑，和1分鐘半衰期溫度高於該發泡劑的分解溫度的交聯劑。5.權利要求1的閉孔發泡橡膠片，其凝膠分數為4095重量％。6.權利要求1的閉孔發泡橡膠片，其中，所述橡膠類樹脂為選自丁腈橡膠(NBR)、丁苯橡膠(SBR)、丁基橡膠(IIR)和氯丁橡膠(CR)中的至少一種橡膠。7.權利要求1的閉孔發泡橡膠片，其釆用基於JISK6767的方法測定的50%壓縮應力為60kPa以下。8.權利要求1的閉孔發泡橡膠片，其採用基於JISK6850的方法測定的剝離強度是，剛剛粘貼到丙烯酸板上時為20kPa以上，粘貼後於23。C下保存12小時後為40kPa以上，粘貼後於70。C下保存12小時後為60kPa以上。9.權利要求1的閉孔發泡橡膠片，其中，所述發泡性原料組合物包含100重量份橡膠類樹脂和150重量份軟化劑。10.權利要求1的閉孔發泡橡膠片，其中，所述發泡性原料組合物包含熔點在25。C以上的結晶性樹脂，或者軟化點在25。C以上的高軟化點樹脂。11.一種層壓體，其包括閉孔發泡橡膠片和一體化層壓於該閉孔發泡橡膠片的一面或兩面上的樹脂層；其中，所述閉孔發泡橡膠片是通過對以橡膠類樹脂為主成分的發泡性原料組合物實施交聯處理和發泡處理而得到的，採用基於JISK7222的方法測定的該閉孔發泡橡膠片的表觀密度為30~100kg/m3,且採用基於JISK6262的方法在70°C、24小時條件下測定的該閉孔發泡橡膠片的壓縮永久應變為60%以下；所述樹脂層的熔點或軟化點低於作為所述閉孔發泡橡膠片原料的發泡性原料組合物發泡時的溫度。12.權利要求11的層壓體，其中，所述樹脂層包含聚烯烴類樹脂。13.權利要求ll的層壓體，其中，在所述發泡性原料組合物發泡之前，上。14.一種層壓體，其包括閉孔發泡橡膠片和一體化層壓於該閉孔發泡橡膠片的一面或兩面上的粘合劑層；其中，所述閉孔發泡橡膠片是通過對以橡膠類樹脂為主成分的發泡性原料組合物實施交聯處理和發泡處理而得到的，採用基於JISK7222的方法測定的該閉孔發泡橡膠片的表觀密度為30~100kg/m3，且採用基於JISK6262的方法在70°C、24小時條件下測定的該閉孔發泡橡膠片的壓縮永久應變為60%以下。15.—種層壓體，其包括閉孔發泡橡膠片、一體化層壓於該閉孔發泡橡膠片的一面或兩面上的樹脂層、和一體化層壓於上述閉孔發泡橡膠片或上述樹脂層上的粘合劑層；其中，所述閉孔發泡橡膠片是通過對以橡膠類樹脂為主成分的發泡性原料組合物實施交聯處理和發泡處理而得到的，採用基於JISK7222的方法測定的該閉孔發泡橡膠片的表觀密度為30~100kg/m3,且釆用基於JISK6262的方法在70°C、24小時條件下測定的該閉孔發泡橡膠片的永久壓縮變形為60%以下；所述樹脂層的熔點或軟化點低於作為所述閉孔發泡橡膠片原料的發泡性原料組合物發泡時的溫度。16.權利要求14的層壓體，其中，所述粘合劑層為聚氨酯類粘合劑，該聚氨酯類粘合劑由含有多元醇和多異氰酸酯的原料經反應而得。17.權利要求15的層壓體，其中，所述粘合劑層為聚氨酯類粘合劑，該聚氨酯類粘合劑由含有多元醇和多異氰酸酯的原料經反應而得。18.—種層壓體，其包括閉孔發泡橡膠片和一體化層壓於該閉孔發泡橡膠片的一面或兩面上的發泡層；其中，所述閉孔發泡橡膠片是通過對以橡膠類樹脂為主成分的發泡性原料組合物實施交聯處理和發泡處理而得到的，採用基於JISK7222的方法測定的該閉孔發泡橡膠片的表觀密度為30~100kg/m3，且採用基於JISK6262的方法在70°C、24小時條件下測定的該閉孔發泡橡膠片的壓縮永久應變為60%以下。19.一種層壓體，其包括閉孔發泡橡膠片、一體化層壓於該閉孔發泡橡膠片的一面或兩面上的樹脂層、和一體化層壓於上述閉孔發泡橡膠片或上述樹脂層上的發泡層；其中，所述閉孔發泡橡膠片是通過對以橡膠類樹脂為主成分的發泡性原料組合物實施交聯處理和發泡處理而得到的，採用基於JISK7222的方法測定的該閉孔發泡橡膠片的表觀密度為30~100kg/m3,且採用基於JISK6262的方法在70°C、24小時條件下測定的該閉孔發泡橡膠片的壓縮永久應變為60%以下；所述樹脂層的熔點或軟化點低於作為所述閉孔發泡橡膠片原料的發泡性原料組合物發泡時的溫度。20.—種層壓體，其包括閉孔發泡橡膠片、一體化層壓於該閉孔發泡橡膠片的一面或兩面上的樹脂層、一體化層壓於上述閉孔發泡橡膠片或上述樹脂層上的發泡層、和一體化層壓於上述閉孔發泡橡膠片、上述樹脂層和/或上述發泡層中的最外層的表面的粘合劑層；其中，所述閉孔發泡橡膠片是通過對以橡膠類樹脂為主成分的發泡性原料組合物實施交聯處理和發泡處理而得到的，採用基於JISK7222的方法測定的該閉孔發泡橡膠片的表觀密度為30~100kg/m3，且採用基於JISK6262的方法在70。C、24小時條件下測定的該閉孔發泡橡膠片的壓縮永久應變為60%以下；所述樹脂層的熔點或軟化點低於作為所述閉孔發泡橡膠片原料的發泡性原料組合物發泡時的溫度。21.—種防水/水密性密封材料，其中使用了權利要求120任一項的閉孔發泡橡膠片或層壓體。全文摘要本發明提供高性能發泡結構體及使用它的高性能防水/水密性密封材料，所述發泡結構體由具有閉孔氣泡的發泡結構體構成，且在例如作為防水密封材料使用時，即使長時間使用，其與被密封部件(作為防水對象的結構部件)的界面密合性仍然良好。本發明的閉孔發泡橡膠片，其是通過對以橡膠類樹脂為主成分的發泡性原料組合物實施交聯處理和發泡處理而得到的，其中，採用基於JISK7222的方法測定的該閉孔發泡橡膠片的表觀密度為30～100kg/m3，且採用基於JISK6262的方法在70℃、24小時條件下測定的該閉孔發泡橡膠片的永久壓縮變形為60％以下。文檔編號C09K3/10GK101341200SQ20068004825公開日2009年1月7日申請日期2006年12月20日優先權日2005年12月21日發明者俵頭俊司,內田一穗,島本倫男,高橋克典申請人:積水化學工業株式會社