一種水性帶鏽轉鏽聚合物乳液及其塗料和製備方法

2023-04-27 21:07:56 2

專利名稱：：一種水性帶鏽轉鏽聚合物乳液及其塗料和製備方法
技術領域：
：本發明涉及一種金屬水性環保塗料，尤其涉及一種水性防鏽塗料用聚合物的製備方法及水性環保防鏽塗料製備。
背景技術：
：據統計，全世界每年因腐蝕而損失的金屬約為金屬年產量的20%以上，由此帶來的經濟損失約10000億美元。我國每年因腐蝕造成的經濟損失約佔國民生產總值的4%，超過了火災、風災和地震造成的損失的總和。至少達二百億元。金屬腐蝕導致的損失如此嚴重，特別是鋼鐵的防腐蝕日益引起人們的關注，其中防止金屬腐蝕最有效、最常用的方法之一是在金屬表面塗敷防腐蝕塗層。長期以來，鋼鐵表面的防鏽塗料大多採用溶劑型防鏽塗料。傳統的溶劑型塗料不僅易燃，易爆，在貯存、運輸、施工時存在諸多不安全因素；而且還含有許多有毒顏、填料，對環境造成了極大汙染；此外，溶劑的價格昂貴，在成膜以後溶劑全部揮發到空氣中，這不僅是一種能源的浪費，並且造成嚴重的環境汙染問題。傳統的防鏽塗料不能在鏽蝕的金屬表面直接進行塗裝，塗裝前必須徹底除鏽，然後進行磷化鈍化處理。這是一項十分繁重的工作；不但勞動強度大，工作效率低，除鏽成本也很高，同時鏽塵嚴重地危害施工人員的身體健康。隨著環保問題成為人們日益關注的焦點，世界各國相繼制定了一系列環保法規、法律和準則，限制了含有機溶劑和重金屬顏、填料的防鏽塗料的應用，促使全球塗料業向低毒/無毒、對環境影響最小的方向發展。所以開發一種新型防鏽塗料的工作迫在眉睫。中國專利申請93107469.X公開了一種水性防鏽塗料，以多元合成樹脂共聚乳液為基質，含有無機酸性除鏽劑，無機鹽類防鏽劑等。可直接塗覆帶鏽鋼鐵材料上，將鐵鏽轉化為新型的保護層與防鏽劑一起牢固附著在金屬表面，使金屬與外界的空氣、水及腐蝕介質隔絕，從而達到防鏽、除鏽、防腐蝕的目的。中國專利申請89104900.2公開了一種帶鏽塗料，它屬於含有碳-碳不飽和鍵縮聚高分子成膜物質的塗料。鑑於目前的防鏽塗料在施工前需要清除金屬表面的鐵鏽，費工、費時，而且效果欠佳。本塗料之特徵在於含有改性丙烯酸樹脂乳液(固含量23%)45-55%，聚乙烯醇縮醛物溶液(濃度10%)7-15%、磷酸(濃度90%以上)8-14%、其餘為富鎂蒙脫土、鋼廠紅塵或黑塵等體質填料。中國專利200410018597.9公開了一種水性帶鏽防鏽塗料及其製備方法。該水性塗料組成包括滑石粉、氧化鐵紅、磷酸、CF-01非離子型潤溼劑、P-19聚丙烯酸鈉鹽分散劑、三聚磷酸鋁、自交聯丙烯酸乳液、亞硝酸鈉及水加至100%(重量)。其製備方法是按配比將上述P-19聚丙烯酸鈉分散劑、CF-01非離子型潤溼劑、滑石粉、氧化鐵紅、三聚磷酸鋁、亞硝酸鈉經高速攪拌器攪拌後，放入砂磨機砂磨，製得細度小於60iim的漿液，然後將自交聯丙烯酸乳液和磷酸加入漿液中，充分攪勻，過濾後即得產品。從以上發明可以發現，這些塗料均採用無機磷酸或者無機鹽亞硝酸鈉，磷酸和鐵鏽發生反應後的產物將會被雨水帶入環境中造成水體的富營養化，而亞硝酸鈉則是眾所周知的一種致癌物；這些物質的使用對環境造成了潛在的危害。故上述技術將被逐步取代。
發明內容本發明的目的是提供一種水性帶鏽轉鏽聚合物乳液及其製備方法。本發明進一步的目的是提供一種採用上述水性帶鏽轉鏽聚合物乳液製備的塗料。為解決上述技術問題，本發明採用下述技術方案本發明首先將具有抑制閃鏽發生的抑制劑含磷酸酯結構單元的丙烯酸酯單體和可和鐵鏽發生絡合反應的絡合劑單體與滷代烯烴單體及丙烯酸酯類單體等通過共聚的方法聚合到高分子的主鏈上，製備了一種帶鏽轉鏽聚合物乳液，其突出的特點是有效地避免了因為游離磷酸根離子對水體的影響，其次使用該技術製備的塗料有效地抑制了閃鏽的產生，不會對環境造成潛在的危害。然後以該聚合物乳液為原料，添加顏料、填料、助劑等經高速分散、研磨製備而成水性帶鏽轉鏽塗料。該帶鏽轉鏽水性聚合物乳液具有在金屬表面塗刷不會產生閃鏽、在有牢固鏽蝕層的金屬基材表面可以和鐵鏽發生絡合作用形成保護性塗層。—種水性帶鏽轉鏽聚合物乳液，由滷代烯烴單體、(甲基)丙烯酸及其酯類單體、烯屬磷酸酯單體、絡合劑、複合乳化劑、引發劑、去離子水組分在惰性氣氛中，壓力為0.080.12MPa和506(TC溫度下聚合反應製備而成；各組分的用量佔所有聚合反應單體總重量的百分比計75.0-95.0%的滷代烯烴單體；1.0-5.0%的烯屬磷酸酯單體；5.0-10.0%的(甲基)丙烯酸及其酯類單體；0.05-0.5%的引發劑；2-4%的複合乳化劑；1.0-10.0%絡合劑單體;100-120%的去離子水。所述的滷代烯烴單體選自氯乙烯或偏二氯乙烯中的一種或其混合物。所述的烯屬磷酸酯單體選自(甲基)丙烯酸-e-磷酸乙酯或丙烯酸-!3-磷酸乙酯中的一種或其混合物。所述的(甲基)丙烯酸及其酯類單體選自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯腈其中一種或其混合物。所述的引發劑是選自過硫酸銨或過硫酸鈉或過硫酸鉀或特丁基過氧化氫或雙氧水中的一種氧化劑與選自亞硫酸氫鈉或甲醛合次硫酸氫鈉中的一種還原劑復配的氧化還原體系，其中，按重量份計氧化劑1份，還原劑0.52份。所述的複合乳化劑為陰離子型的乳化劑與非離子型的乳化劑復配型，所述的陰離子型的乳化劑選自十二烷基硫酸鈉或十二烷基苯磺酸鈉、烷基二苯基氧化物二磺酸鹽(Dowfax)中的一種或其混合物；所述的非離子型的乳化劑為烷基酚聚氧化乙烯基醚(如OP-IO、0P-35)、聚_(氧代_1，2-乙二亞甲基)-a-壬基苯基-"-羥基(NP-40)中的一種或其混合物；其所述的陰離子型乳化劑與非離子型乳化劑按重量的百分比計為2:1。所述的絡合劑選自如下結構式中的一種或者其混合物；formulaseeoriginaldocumentpage5式中R=0C0CH，OCOCCH3，CH。—種水性帶鏽轉鏽聚合物乳液的製備方法，包括如下步驟1)用6_10%的氧化劑製備成4%濃度的氧化劑水溶液備用；用12_15%的還原劑製備成6%濃度的還原劑水溶液備用；2)在反應釜中，第一階段加入去離子水總重量的40_50%、陰離子型的乳化劑總重量的28-30%、非離子型的乳化劑總重量的25-30%，用氮氣置換抽真空後加入3_5%滷代烯烴單體、0.5-1.0%甲基丙烯酸及其酯類單體，控制攪拌速度為100rpm，攪拌5min後升溫至45t:，加入第一步製備的氧化劑水溶液，15分鐘後滴加入還原劑水溶液進行聚合，反應l-2h，釜內壓力降為0.080.12MPa;3)將剩餘去離子水的20-25%，剩餘滷代烯烴單體、甲基丙烯酸及其酯類單體、乳化劑、1-5%烯屬磷酸酯單體、絡合劑混合製備單體預乳化液備用；將剩餘去離子水的10-12.5%和剩餘氧化劑製備成氧化劑水溶液備用；將剩餘去離子水和剩餘還原劑製備成還原劑水溶液備用；4)第二階段連續勻速滴加單體預乳化液和氧化劑及還原劑的水溶液，保持釜內溫度為55-60°C，反應6-8h，混合單體加完後，強化反應使釜壓降至0.08-0.12MPa，真空脫除殘留單體，最後經過熟化、過濾，包裝。本發明採用的是種子乳液聚合方法，即先製造核結構的乳液，然後再在核外面包裹一層殼結構的乳液，最後製備得到的是一種核殼結構的聚合物乳液。採用常規乳液聚合方法得到的乳液玻璃化溫度較高，需要在較高溫度或加入助成膜物質才能成膜，當需要較高溫度時，限制了其使用的場合；當加入助成膜助劑時，這些低沸點的溶劑在成膜過程中揮發到空氣中造成了能源的浪費和環境的汙染。而採用本發明的方法製備的聚合物膠乳則具有較低的成膜溫度。有效的解決了上述問題。採用上述的水性帶鏽轉鏽聚合物乳液製備的水性帶鏽轉鏽塗料，按重量百分比計去離子水10-45%，潤溼劑(PE-100)1.0-3.0%，分散劑(SN-626)3.0-10.0%，碳黑顏料(C-611)1.0-4.0%，氣相二氧化矽1.5-2.5%，殺菌劑(華科-981)0.1-0.2%，消泡劑(SP-811)0.1-0.5%，防鏽顏料磷酸鋅1_4%，填料絹雲母1.0-3.0%，沉澱硫酸鋇13.0-25.0%，成膜物質乳液30-65%，成膜助劑(Te篇o1)10-16.5%，聚氨酯流平劑(UH-530)0.2-0.5%，丙烯酸鹼溶脹型增稠劑(621N)0.2_1.0%，增稠劑黃原膠0.1_0.3%，消泡劑(SP-811)0.1-0.3%。上述一種水性帶鏽轉鏽塗料的製備方法，按上述的組分計量，它包括如下步驟1)開動攪拌，在400rpm的速度下，向釜中加入水，然後依次加入殺菌劑異噻唑酮，聚丙烯酸鈉鹽分散劑，潤溼劑琥珀酯嵌段共聚物PE-100，有機矽消泡劑；2)攪拌20分鐘以後，將攪拌轉速提高至1200rpm以上，然後依次加入碳黑，氣相法二氧化矽，絹雲母，沉澱硫酸鋇，磷酸鋅，高速攪拌分散30分鐘，製備成粘稠狀漿料備用；3)將製備好的漿料裝入籃式研磨機中，通冷卻水，然後啟動籃式研磨機，進行研磨，待細度達到45iim以下，即可；4)將經過研磨的漿料置入分散設備的容器中，然後開啟攪拌，攪拌速度大約為400-600rpm，加入水性帶鏽轉鏽聚合物乳液，然後依次加入消泡劑，十二醇酯成膜助劑，2.0%的黃原膠水溶液，兩烯酸鹼溶帳型的增稠劑，聚氨酯流平劑調節粘度至80KU以上，過濾包裝。本發明的共聚單體中，基於三種單體的總重量，氯乙烯或偏二氯乙烯的重量百分比一般控制在75-95%，最好在85-95%。在此範圍內偏氯乙烯膠乳可以在很長時間內保持穩定狀態，並在乾燥成膜時具有迅速結晶的能力。偏氯乙烯的組分過低，得到的共聚物幾乎沒有結晶性，阻隔性能差；偏氯乙烯的組分過高，在使用過程中，膠乳狀的共聚物在較短的時間內完成結晶過程，不能很好的成膜。在聚合反應中，以單體總重量計，(甲基)丙烯酸酯及其酯類單體的加入量為5.0-10.0%。若加入量低於5%或高於10%時，會影響樹脂的玻璃化轉變溫度。在聚合反應中，以單體總重量計，烯屬磷酸酯單體的加入量為1.0-5.0%。若加入量低於1%則製備的乳液對鐵鏽的絡合能力差，高於5%時會影響乳液的聚合穩定性。本發明中所述的(甲基)丙烯酸酯帶有少量的極性基團，選擇這些單體的主要目的是提高與不同基材的溶溼性能和粘結性能，以及改變共聚物的不同玻璃化溫度和使用性能。本發明水性帶鏽轉鏽聚合物乳液製備過程中所述的引發劑選自過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、特丁基過氧化氫、雙氧水中一種氧化劑；還原劑選自硫代硫酸鈉、甲醛合次硫酸氫鈉中的一種復配的氧化還原體系，氧化劑1份，還原劑0.52份。引發劑的加入量為0.050.5%(以單體總重量的計)。若加入量低於0.05%則單體轉化不完全，游離單體含量高；反應後期會發生爆聚等現象；高於5.0%時，製備的乳液分子量分布寬，耐水性差。與現有技術相比，本發明具有以下優點1)本水性帶鏽轉鏽聚合物乳液以化學接枝的方法引入含磷酸酯官能的功能基團，該磷酸酯基團不但可以防止金屬表面產生閃鏽，而且可以和鐵鏽直接發生反應，提高了塗料與基材表面的附著力；2)本發明塗料樹脂幹膜具有耐溫變、內聚力強、附著力好、抗回粘、抗沾汙、耐水性好、極好的耐候性和抗龜裂性等特點；3)本發明製備的塗料其特徵在於該水性帶鏽轉鏽塗料具有遮蓋力強、穩定性好、可以在有牢固鏽蝕層的材料表面直接塗刷，極大的減少了施工強度，保護了施工人員的身體健康；4)本發明製備的塗料成膜過程中不會有揮發性有機化合物排放，同時具有優異的耐酸性、耐鹼性、耐鹽霧腐蝕等特點，是一種綠色環保型防鏽塗料；5)本發明的製備方法工藝簡單、原料來源廣泛，常壓、低溫操作、安全性好，且設備設資少，生產過程中無廢棄物排放。以下將結合實施例，對本發明進行較為詳細的說明。具體實施例方式實施例1，一種水性帶鏽轉鏽聚合物乳液的製備tableseeoriginaldocumentpage8製備方法1.將2g過硫酸銨用去離子水溶解後製備成4%濃度的氧化劑水溶液備用；將3g硫代硫酸鈉用去離子水溶解後製備成6%濃度的還原劑水溶液備用；2.在反應釜中，第一階段加入28Kg去離子水、0.26Kg仲烷基苯磺酸鈉、0.13Kg烷基酚聚氧化乙烯基醚0P-35，用氮氣置換抽真空後加入1.35Kg偏二氯乙烯、0.lOKg甲基丙烯酸甲酯、0.06Kg丙烯酸混合單體，控制攪拌速度為100rpm，攪拌5min後升溫至45°C，加入第一步製備的氧化劑水溶液，15分鐘後滴加入還原劑水溶液進行聚合，反應1.5h，釜內壓力降為0.080.12MPa。3.將剩餘去離子水15kg，剩餘偏二氯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸單體、仲烷基苯磺酸鈉、烷基酚聚氧化乙烯基醚0P-35、l-5X烯屬磷酸酯單體、絡合劑3，4-二羥基-l-甲基丙烯醯氧基_4-磺酸基苯混合製備單體預乳化液備用；將7.5Kg水和剩餘硫代硫酸鈉製備成還原劑水溶液備用；4.第二階段連續勻速滴加單體預乳化液和氧化劑及還原劑的水溶液，保持釜內溫度為55-60°C，反應6h，混合單體加完後，加快引發劑加入速度，強化反應使釜壓降至0.08-0.12MPa，最後經過熟化，真空脫除殘留單體、過濾，包裝。實施例2—種水性帶鏽轉鏽聚合物乳液的製備名稱用量氯乙烯49.43Kg甲基丙烯酸甲酯2.9Kg丙烯酸丁酯2.9Kg單體丙烯酸1.4Kg丙烯酸-p-磷酸乙酯1.8Kg丙烯腈l.OKg甲基丙烯酸異冰片酯0.3Kg3，4，5-三羥基-l-甲基丙烯醯氧基苯酚1.82Kg分散介質去離子水58.2Kg複合乳化劑NP-400.9KgDowfax0.5Kg引發劑特丁基過氧化氫35g甲醛合次硫酸氫鈉25g製備方法1.將2g過硫酸鈉用去離子水溶解後製備成4%濃度的氧化劑水溶液備用；將3g硫代硫酸鈉用去離子水溶解後製備成6%濃度的還原劑水溶液備用；2.在反應釜中，第一階段加入28Kg去離子水、0.30KgNP_40、0.15KgDowfax，用氮氣置換抽真空後加入1.4Kg氯乙烯、0.03Kg甲基丙烯酸甲酯、0.02Kg甲基丙烯酸混合單體，控制攪拌速度為100rpm，攪拌5min後升溫至45°C，加入第一步製備的氧化劑水溶液，15分鐘後滴加入還原劑水溶液進行聚合，反應l-2h，聚合釜內壓力為0.08-0.12MPa。3.將剩餘去離子水15kg，剩餘氯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、NP-40、Dowfax、l-5X丙烯酸-13-磷酸丙酯單體、絡合劑3，4，5-三羥基-1-甲基丙烯醯氧基苯酚混合製備單體預乳化液備用；將7.5Kg水和剩餘特丁基過氧化氫製備成氧化劑水溶液備用，將7.5Kg水和剩餘甲醛合次硫酸氫鈉製備成還原劑水溶液備用；4.第二階段連續勻速滴加單體預乳化液和氧化劑及還原劑的水溶液，保持釜內溫度為55-60°C，反應6-8h，混合單體加完後，加快引發劑加入速度，強化反應使釜壓降至0.08-0.12MPa，真空脫除殘留單體，最後經過熟化、過濾，包裝。實施例3—種水性帶鏽轉鏽聚合物乳液的製備9tableseeoriginaldocumentpage10製備方法1.將2g過硫酸鉀用去離子水溶解後製備成4%濃度的氧化劑水溶液備用；將3g硫代硫酸鈉用去離子水溶解後製備成6%濃度的還原劑水溶液備用；2.在反應釜中，第一階段加入28Kg去離子水、0.10Kg聚-(氧代-l，2-乙二亞甲基)-a-壬基苯基-"-羥基(NP-40)、0.20Kg烷基二苯基氧化物二磺酸鹽Dowfax，用氮氣置換抽真空後加入1.3Kg偏二氯乙烯、0.02Kg丙烯酸丁酯和0.004Kg甲基丙烯酸混合單體，控制攪拌速度為100rpm，攪拌5min後升溫至45°C，加入第一步製備的氧化劑水溶液，15分鐘後滴加入還原劑水溶液進行聚合，反應l-2h，聚合釜內壓力為OMPa。3.將剩餘去離子水15kg，剩餘甲基丙烯酸、偏二氯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乳化劑、丙烯酸_P_磷酸乙酯、絡合劑3，4-二羥基-1-丙烯醯氧基_4-磷酸基苯混合製備單體預乳化液備用；將7.5Kg水和剩餘過硫酸鉀製備成氧化劑水溶液備用；將7.5Kg水和剩餘硫代硫酸鈉製備成還原劑水溶液備用；4.第二階段連續勻速滴加單體預乳化液和氧化劑及還原劑的水溶液，保持釜內溫度為55-6(TC，反應7h，混合單體加完後，加快引發劑加入速度，強化反應使釜壓降至0.08-0.12MPa，真空脫除殘留單體，最後經過熟化、過濾，包裝。實施例4一種水性帶鏽轉鏽聚合物乳液的製備[tableseeoriginaldocumentpage11製備方法1.將2g過硫酸鉀用去離子水溶解後製備成4%濃度的氧化劑水溶液備用；將3g硫代硫酸鈉用去離子水溶解後製備成6%濃度的還原劑水溶液備用；2.在反應釜中，第一階段加入28Kg去離子水、0.10Kg聚-(氧代-l，2-乙二亞甲基)-a-壬基苯基-"-羥基(NP-40)、0.20Kg烷基二苯基氧化物二磺酸鹽Dowfax，用氮氣置換抽真空後加入1.3Kg偏二氯乙烯、0.02Kg丙烯酸丁酯和0.004Kg甲基丙烯酸混合單體，控制攪拌速度為100rpm，攪拌5min後升溫至45°C，加入第一步製備的氧化劑水溶液，15分鐘後滴加入還原劑水溶液進行聚合，反應lh，聚合釜內壓力為OMPa。3.將剩餘去離子水15kg，剩餘甲基丙烯酸、偏二氯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異冰片酯、乳化劑、丙烯酸_P_磷酸乙酯、絡合劑3，4-二羥基-1-甲基丙烯醯氧基_5-磺酸基苯混合製備單體預乳化液備用；將7.5Kg水和剩餘過硫酸鉀製備成氧化劑水溶液備用；將7.5Kg水和剩餘硫代硫酸鈉製備成還原劑水溶液備用；4.第二階段連續勻速滴加單體預乳化液和氧化劑及還原劑的水溶液，保持釜內溫度為55-60°C，反應8h，混合單體加完後，加快引發劑加入速度，強化反應使釜壓降至0.08-0.12MPa，真空脫除殘留單體，最後經過熟化、過濾，包裝。實施例5—種水性帶鏽轉鏽塗料製備tableseeoriginaldocumentpage12製備方法，按上述的組分計量，它包括如下步驟1)開動攪拌，在400轉/分的速度下，向分散釜中加入水，然後依次加入殺菌劑異噻唑酮(華科-981)，聚丙烯酸鈉鹽分散劑SN-636,潤溼劑琥珀酯嵌段共聚物PE-IOO，有機矽消泡劑SP-811;2)攪拌20分鐘以後，將攪拌轉速提高至1200轉/分以上，然後依次加入碳黑，氣相法二氧化矽，絹雲母，沉澱硫酸鋇，磷酸鋅，高速攪拌分散30分鐘，製備成粘稠狀漿料備用；3)將製備好的漿料裝入籃式研磨機中，給夾套通冷卻水，然後啟動籃式研磨機，進行研磨，待細度達到45iim以下，即認為細度合格；4)將經過研磨的漿料置入高速分散設備的容器中，然後開啟攪拌，攪拌速度大約為400-600轉每分，緩慢的加入水性帶鏽轉鏽聚合物乳液，然後依次加入消泡劑SP-811,十二醇酯成膜助劑，2.0%的黃原膠水溶液，丙烯酸鹼溶脹型的增稠劑621N，聚氨酯流平劑UH-530調節粘度至80KU以上，過濾包裝。水性帶鏽轉鏽聚合物乳液及塗料性能指標檢測表l水性帶鏽轉鏽聚合物乳液性能指標檢測檢測項目性能指標檢測方法外觀淡琥珀色乳狀液體目測固含量(％)50%GB1725-79pH2.0-3.0KB-3C精密pH計表面張力，mN/mGB/18396-2001粘度(25t:，3號轉子，30轉/分)250400cps美國Brookfield粘度計最低成膜溫度，(°c)<5GB/11175-20025.11表2水性帶鏽轉鏽塗料性能指標檢測項目單位技術指標檢測方法容器內狀態無異物硬塊機械雜質，易攪拌目測漆膜顏色及外觀黑色，平整，光滑目V則粘度cp》400(25°C)GB/T11175細度微米刮板法《50GB1724固體含量%》36GB1725乾燥時間Min表幹《30(25-35°C)烘乾《30(工件溫度8CTC)GB1728硬度擺杆硬度計》0.4GB1730柔韌性mm《1GB1731衝擊強度Kgcm》50GB173213tableseeoriginaldocumentpage14權利要求一種水性帶鏽轉鏽聚合物乳液，由滷代烯烴單體、(甲基)丙烯酸及其酯類單體、烯屬磷酸酯單體、絡合劑、複合乳化劑、引發劑、去離子水組分在惰性氣氛中，壓力為0.08～0.12MPa和50～60℃溫度下聚合反應製備而成；各組分的用量佔所有聚合反應單體總重量的百分比計75.0-95.0％的滷代烯烴單體；1.0-5.0％的烯屬磷酸酯單體；5.0-10.0％的(甲基)丙烯酸及其酯類單體；0.05-0.5％的引發劑；2-4％的複合乳化劑；1.0-10.0％絡合劑單體；100-120％的去離子水。2.根據權利要求1所述的水性帶鏽轉鏽聚合物乳液，其特徵在於所述的滷代烯烴單體選自氯乙烯或偏二氯乙烯中的一種或其混合物。3.根據權利要求1所述的水性帶鏽轉鏽聚合物乳液，其特徵在於所述的烯屬磷酸酯單體選自甲基丙烯酸_P_磷酸乙酯或丙烯酸_P_磷酸乙酯中的一種或其混合物。4.根據權利要求1所述的水性帶鏽轉鏽聚合物乳液，其特徵在於所述的(甲基)丙烯酸及其酯類單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯腈其中一種或其混合物。5.根據權利要求1所述的水性帶鏽轉鏽聚合物乳液，其特徵在於所述的引發劑是選自過硫酸銨或過硫酸鈉或過硫酸鉀或特丁基過氧化氫或雙氧水中的一種氧化劑與選自硫代硫酸鈉或甲醛合次硫酸氫鈉中的一種還原劑復配的氧化還原體系，其中，按重量份計氧化劑l份，還原劑0.52份。6.根據權利要求1所述的水性帶鏽轉鏽聚合物乳液，其特徵在於所述的複合乳化劑為陰離子型的乳化劑與非離子型的乳化劑復配型，所述的陰離子型的乳化劑選自十二烷基硫酸鈉或十二烷基苯磺酸鈉、烷基二苯基氧化物二磺酸鹽中的一種或其混合物；所述的非離子型的乳化劑為烷基酚聚氧化乙烯基醚、聚_(氧代_1，2-乙二亞甲基)-a_壬基苯基-(O-羥基中的一種或其混合物；其所述的陰離子型乳化劑與非離子型乳化劑按重量的百分比計為2:1。7.根據權利要求1所述的水性帶鏽轉鏽聚合物乳液，其特徵在於所述的絡合劑選自如下結構式中的一種或者其混合物；式1式2式3式4式中R=OCOCH，0C0CCH3，CH。8.根據權利要求1所述的水性帶鏽轉鏽聚合物乳液的製備方法，包括如下步驟1)用引發劑中的氧化劑的6-10%重量製備成4%濃度的氧化劑水溶液備用；用引發劑中的還原劑12-15%重量製備成6%濃度的還原劑水溶液備用；2)製造核結構的乳液；即在反應釜中，第一階段加入去離子水總重量的40-50%、陰離子型的乳化劑總重量的28-30%、非離子型的乳化劑總重量的25-30%，用氮氣置換抽真空後加入3-5%滷代烯烴單體、0.5-1.0%甲基丙烯酸及其酯類單體，控制攪拌速度為100rpm，攪拌5min後升溫至45°C，加入第一步製備的氧化劑水溶液，15分鐘後滴加入還原劑水溶液進行聚合，反應l-2h，釜內壓力降為0.080.12MPa;3)將剩餘去離子水的20-25%，剩餘滷代烯烴單體、甲基丙烯酸及其酯類單體、乳化劑、1-5%烯屬磷酸酯單體、絡合劑混合製備單體預乳化液備用；將剩餘去離子水的10-12.5%和剩餘氧化劑製備成氧化劑水溶液備用；將剩餘去離子水和剩餘還原劑製備成還原劑水溶液備用；4)製造殼結構的乳液；即在反應釜中，第二階段連續勻速滴加單體預乳化液和氧化劑及還原劑的水溶液，保持釜內溫度為55-60°C，反應6-8h，混合單體加完後，強化反應使釜壓降至O.08-0.12MPa，最後經過熟化、真空脫除殘留單體，過濾，包裝。9.採用權利要求1所述的水性帶鏽轉鏽聚合物乳液製備的水性帶鏽轉鏽塗料，按重量百分比計去離子水10-45%，潤溼劑0.1-0.3%，分散劑0.3-0.8%，碳黑顏料1.0-4.0%，氣相二氧化矽1.5-2.5%，殺菌劑0.1-0.2%，消泡劑0.1-0.5%，磷酸鋅1_4%，絹雲母1.0-3.0%，沉澱硫酸鋇13.0-25.0%，水性帶鏽轉鏽聚合物乳液30-65%，成膜助劑1.5-4.0%，聚氨酯流平劑0.2-0.5%，丙烯酸鹼溶脹型增稠劑0.2-1.0%，增稠劑黃原膠0.1-0.3%，消泡劑0.1-0.3%。10.—種水性帶鏽轉鏽塗料的製備方法，按權利要求9所述的組分計量，它包括如下步驟1)開動攪拌，在400rpm的速度下，向釜中加入水，然後依次加入殺菌劑異噻唑酮，聚丙烯酸鈉鹽分散劑，潤溼劑琥珀酯嵌段共聚物PE-100，有機矽消泡劑；2)攪拌20分鐘以後，將攪拌轉速提高至1200rpm以上，然後依次加入碳黑，氣相法二氧化矽，絹雲母，沉澱硫酸鋇，磷酸鋅，高速攪拌分散30分鐘，製備成粘稠狀漿料備用；3)將製備好的漿料裝入籃式研磨機中，通冷卻水，然後啟動籃式研磨機，進行研磨，待細度達到45iim以下，即可；4)將經過研磨的漿料置入分散設備的容器中，然後開啟攪拌，攪拌速度大約為400-600rpm，加入水性帶鏽轉鏽聚合物乳液，然後依次加入消泡劑，十二醇酯成膜助劑，2.0%的黃原膠水溶液，兩烯酸鹼溶帳型的增稠劑，聚氨酯流平劑調節粘度至80KU以上，過濾包裝。全文摘要本發明公開了一種水性帶鏽轉鏽聚合物乳液，由滷代烯烴單體、(甲基)丙烯酸及其酯類單體、烯屬磷酸酯單體、絡合劑、複合乳化劑、引發劑、去離子水組分在惰性氣氛中，壓力為0.08～0.12MPa和50～60℃溫度下聚合反應製備而成；各組分的用量佔所有聚合反應單體總重量的百分比計75.0-95.0％的滷代烯烴單體；1.0-5.0％的烯屬磷酸酯單體；5.0-10.0％的(甲基)丙烯酸及其酯類單體；0.05-0.5％的引發劑；2-4％的複合乳化劑；1.0-10.0％絡合劑單體；100-120％的去離子水。用上述乳液配製的塗料具有附著力好、遮蓋力強、穩定性好、耐酸性、耐鹼性、耐鹽霧腐蝕及壽命長等特點，在有牢固鏽蝕層的金屬材料表面不經除鏽處理而直接塗刷。成膜過程中不會有揮發性有機化合物排放，是綠色環保防鏽塗料。文檔編號C08F220/06GK101704914SQ200910110468公開日2010年5月12日申請日期2009年11月3日優先權日2009年11月3日發明者張麗,張健,聶端陽,馬道林,黃河申請人:深圳市海潤德潤滑油有限公司