一種用油漿或回煉油抽出油進行烷基化的方法
2023-05-03 13:05:01
專利名稱：一種用油漿或回煉油抽出油進行烷基化的方法
技術領域：
本發明涉及一種用油漿或回煉油抽出油進行烷基化的方法，特別是一種利用催化裂化油漿抽出油和/或回煉油抽出油為原料，通過烷基化的方法製備長側鏈多環芳烴的技術，其產物可用於進一步合成性能優良的表面活性劑，該技術為催化裂化油漿抽出油或回煉油抽出油的利用開闢了新途徑。
背景技術：
目前，催化裂化油漿抽出油和回煉油抽出油因芳烴含量高、易結焦、加工處理困難等特點，除少量用於橡膠軟化劑、浙青改性劑、生產針狀焦、生產炭黑等外尚無很好的利用途徑，造成了各大煉廠的困擾。催化裂化油漿抽出油和回煉油抽出油中芳烴含量均在80%以上，其中多帶有1 3 個碳原子的短側鏈，組成為二環到五環的稠環芳烴且以四環為最多。因芳烴側鏈短，理論上不利於作為合成表面活性劑的原料。將其烷基化接上一定長度的側鏈後，可以作為進一步合成驅油用表面活性劑、潤滑油和潤滑脂的添加劑、石油開發中的鑽井泥漿和原油破乳劑、 防蠟劑以及混凝土減水劑和浮選劑等的原料，可提高裂化油漿抽出油和回煉油抽出油的使用價值，具有重要的經濟效益和社會效益。芳烴的烷基化技術很多，但目前主要應用於苯、萘等小於二環的芳烴， 如專利20071001M13是由短鏈烷基苯與長鏈烯烴製造支鏈長鏈烷基苯的方法；專利 200610077523是以含2 20個碳原子的直鏈烯烴與苯為原料生產烷基苯的方法；專利 200410024736是以苯為原料與烯烴進行烷基化生產烷基苯的方法，主要解決以往技術中存在能耗高，循環量大的問題。以上專利均是以苯等單環芳烴為原料的烷基化方法。專利US 3574720P是以催化裂化輕循環油為原料，將其自身所含的烯烴與芳烴進行烷基化，其原料為催化裂化輕循環油，烷基化劑為原料本身含有的烯烴，與本發明以催化裂化油漿抽出油和回煉油抽出油為原料、α-C8以上烯烴或滷代烴為烷基化劑的烷基化不同。專利US4871444P是以固體酸為催化劑，五碳以上的長鏈單烯烴為烷基化劑，對催化裂化輕循環油的烷基化進行了研究，其目的是提高催化裂化柴油的十六烷值；而本發明以催化裂化油漿抽出油和/或回煉油抽出油為原料、以α-C8以上烯烴或滷代烴為烷基化劑，製備合成長側鏈的稠環芳烴，為生產驅油等用途的表面活性劑準備原料。
發明內容
本發明其目的就在於提供一種用油漿或回煉油抽出油進行烷基化的方法，既為催化裂化油漿抽出油和回煉油抽出油的使用開闢了新途徑，又為精細化工產品的合成開發了新的原料來源，具有重要的經濟效益和社會效益。實現上述目的而採取的技術方案包括，以催化裂化油漿溶劑抽出油或催化裂化回煉油溶劑抽出油為原料，以α -C8以上烯烴、滷代烷為烷基化劑，以多滷代烴、硝基苯為反應用溶劑，以a1c13、hf、分子篩、固體酸、離子液體為催化劑，採用釜式或塔式反應裝置，在劑油體積比為1 6 :1，溫度10°c 150°c，烯油摩爾比為1:0. 5 3的條件下進行烷基化反應2 10小時，反應結束後經減壓蒸餾的方式脫除溶劑，得到混合產物。所述的溶劑抽出油包括下列溶劑的一種或幾種的芳烴抽出物糠醛、環丁碸、四甘
醇、二乙二醇醚、二乙二醇醚與二丙二醇醚的混合物、n—甲基吡咯烷酮、n—甲醯基嗎啉抽提出的芳烴混合物。所述的烷基化劑包括下述成分α -c8 α -c20的烯烴、滷代烷。所述的催化劑包括下述成分三氯化鋁、氟化氫、三氟化硼、固體酸、分子篩、離子液體。所述的反應用溶劑包括下述成分的一種或幾種溶劑油、多滷代烴、硝基苯、硝基甲烷。所述的長鏈α -烯烴包括石蠟裂解得到的混合烯烴或乙烯聚合得到的烯烴。所述的滷代烷包括c8 c2tl的氯代烴或溴代烴。與現有技術相比，本發明的有益效果在於，
本發明是一種利用催化裂化油漿抽出油和/或回煉油抽出油為原料，α -c8以上烯烴或滷代烴為烷基化劑進行烷基化的方法，為催化裂化油漿抽出油或回煉油抽出油開闢了新的用途，為合成驅油用表面活性劑、潤滑油和潤滑脂的添加劑、石油開發中的鑽井泥漿和原油破乳劑、防蠟劑以及混凝土減水劑和浮選劑等開發了優質的原料。
具體實施例方式以催化裂化油漿溶劑抽出油或催化裂化回煉油溶劑抽出油為原料，以ci-c8以上烯烴、滷代烷為烷基化劑，以多滷代烴、硝基苯為反應用溶劑，以a1c13、hf、分子篩、固體酸、離子液體為催化劑，採用釜式或塔式反應裝置，在劑油體積比為1 6 :1，溫度10°c 150°c，烯油摩爾比為1:0. 5 3的條件下進行烷基化反應2 10小時，反應結束後經減壓蒸餾的方式脫除溶劑，得到混合產物。所述的溶劑抽出油包括下列溶劑的一種或幾種的芳烴抽出物糠醛、環丁碸、四甘
醇、二乙二醇醚、二乙二醇醚與二丙二醇醚的混合物、n—甲基吡咯烷酮、n—甲醯基嗎啉抽提出的芳烴混合物。所述的烷基化劑包括下述成分α -c8 α -c20的烯烴、滷代烷。所述的催化劑包括下述成分三氯化鋁、氟化氫、三氟化硼、固體酸、分子篩、離子液體。所述的反應用溶劑包括下述成分的一種或幾種溶劑油、多滷代烴、硝基苯、硝基甲烷。所述的長鏈α -烯烴包括石蠟裂解得到的混合烯烴或乙烯聚合得到的烯烴。所述的滷代烷包括C8 C2tl的氯代烴或溴代烴。本發明是一種利用催化裂化油漿抽出油和/或回煉油抽出油等為原料，以α -c8 以上烯烴或商代烴等為烷基化劑，在反應釜或反應塔內進行烷基化的方法。目的是將催化裂化油漿抽出油和回煉油抽出油中的多環芳烴接上長側鏈，產物可用於進一步合成精細化工產品，如驅油用表面活性劑、潤滑油和潤滑脂的添加劑、石油開發中的鑽井泥漿和原油破乳劑、防蠟劑以及混凝土減水劑和浮選劑等，提高催化裂化油漿抽出油和回煉油抽出油的使用價值。催化裂化油漿是指催化裂化裝置分餾塔底抽出的物料，通常煉油行業稱之為催化裂化油漿，簡稱油漿。一般油漿的用途是返回催化裂化再次進行裂化、調合作鍋爐燃料或其他燃料、做焦化原料、做浙青原料等。由於油漿主要成分是短側鏈的稠環芳烴，返回催化裂化的主要貢獻是生產低價值的焦炭和氣體，即使得到液體產品也是性質惡劣、安定性不好的芳烴，因此油漿並不是催化裂化裝置的良好原料；油漿含催化劑粉塵，作鍋爐燃料或其他燃料，容易產生爐壁結垢或引起發動機故障；同樣，催化劑粉塵問題限制了油漿作焦化原料的用量。所以，對於煉廠來說，油漿是令人頭痛難以處理的油品。催化裂化回煉油是指催化裂化裝置的分餾塔最下部側線抽出的物料，通常煉油行業稱之為催化裂化回煉油，簡稱回煉油。催化裂化油漿抽出油和回煉油抽出油是指催化裂化油漿和回煉油經過糠醛、環丁碸、四甘醇、二乙二醇醚、二乙二醇醚與二丙二醇醚的混合物、N—甲基吡咯烷酮、N—甲醯基嗎啉等溶劑抽提後得到的富含芳烴的部分，其中芳烴含量均在80%以上，多帶有1 3個碳原子的短側鏈，組成為二環到五環的稠環芳烴且以四環為最多。因芳烴側鏈短，理論上不利於作為合成表面活性劑的原料，目前主要用於橡膠軟化劑、針狀焦等。但因催化裂化油漿抽出油和回煉油抽出油中含有的芳烴大部分屬於稠環芳烴，其中苯並芘等稠環芳烴含有強的致癌毒性，國際上已經開始逐步淘汰含有這些有毒稠環芳烴的橡膠軟化劑，若將催化裂化油漿抽出油和回煉油抽出油烷基化接上一定長度的側鏈後，可以作為進一步合成驅油用表面活性劑、潤滑油和潤滑脂的添加劑、石油開發中的鑽井泥漿和原油破乳劑、防蠟劑以及混凝土減水劑和浮選劑等的原料，既為催化裂化油漿抽出油和回煉油抽出油的使用開闢了新途徑，又為精細化工產品的合成開發了新的原料來源，具有重要的經濟效益和社會效益。在本發明中開發了催化裂化油漿抽出油和/或回煉油抽出油中多環混合芳烴的烷基化技術。本發明適用於具有催化裂化油漿溶劑抽提裝置和/或回煉油溶劑抽提裝置的煉廠。可以使催化裂化油漿抽出油或回煉油抽出油得到更合理的利用，提高產品的附加值，具有良好的經濟效益和應用前景。以下通過具體實施例對本發明的技術方法做進一步說明。實施例權利要求
1.一種用油漿或回煉油抽出油進行烷基化的方法，其特徵在於，以催化裂化油漿溶劑抽出油或催化裂化回煉油溶劑抽出油為原料，以α-C8以上烯烴、滷代烷為烷基化劑，以多滷代烴、硝基苯為反應用溶劑，以A1C13、HF、分子篩、固體酸、離子液體為催化劑，採用釜式或塔式反應裝置，在劑油體積比為1 6 :1，溫度10°C 150°C，烯油摩爾比為1:0. 5 3的條件下進行烷基化反應2 10小時，反應結束後經減壓蒸餾的方式脫除溶劑，得到混合產物。
2.根據權利要求1所述的一種用油漿或回煉油抽出油進行烷基化的方法，其特徵在於，所述的溶劑抽出油包括下列溶劑的一種或幾種的芳烴抽出物糠醛、環丁碸、四甘醇、二乙二醇醚、二乙二醇醚與二丙二醇醚的混合物、N—甲基吡咯烷酮、N—甲醯基嗎啉抽提出的芳烴混合物。
3.根據權利要求1所述的一種用油漿或回煉油抽出油進行烷基化的方法，其特徵在於，所述的烷基化劑包括下述成分α -C8 α -C20的烯烴、滷代烷。
4.根據權利要求1所述的一種用油漿或回煉油抽出油進行烷基化的方法，其特徵在於，所述的催化劑包括下述成分三氯化鋁、氟化氫、三氟化硼、固體酸、分子篩、離子液體。
5.根據權利要求1所述的一種催化裂化油漿溶劑抽出油或催化裂化回煉油溶劑抽出油烷基化技術，其特徵在於，所述的反應用溶劑包括下述成分的一種或幾種溶劑油、多滷代烴、硝基苯、硝基甲烷。
6.根據權利要求1所述的一種用油漿或回煉油抽出油進行烷基化的方法，其特徵在於，所述的長鏈α-烯烴包括石蠟裂解得到的混合烯烴或乙烯聚合得到的烯烴。
7.根據權利要求1所述一種用油漿或回煉油抽出油進行烷基化的方法，其特徵在於， 所述的滷代烷包括C8 C2tl的氯代烴或溴代烴。
全文摘要
一種用油漿或回煉油抽出油進行烷基化的方法，以催化裂化油漿溶劑抽出油或催化裂化回煉油溶劑抽出油為原料，以α-C8以上烯烴、滷代烷為烷基化劑，以多滷代烴、硝基苯為反應用溶劑，以AlCl3、HF、分子篩、固體酸、離子液體為催化劑，採用釜式或塔式反應裝置，在劑油體積比為1～61，溫度10℃～150℃，烯油摩爾比為1:0.5～3的條件下進行烷基化反應2～10小時，反應結束後經減壓蒸餾的方式脫除溶劑，得到混合產物。從而提高了催化裂化油漿抽出油和回煉油抽出油的利用價值，又為精細化工產品的合成開發了新的原料來源。
文檔編號C10G57/00GK102260526SQ20111015747
公開日2011年11月30日 申請日期2011年6月13日 優先權日2011年6月13日
發明者劉新強, 劉明清, 南國枝, 康偉青, 徐燕平, 徐盛虎, 羅光, 範維玉, 鄭京禾, 黃建華 申請人:中國石油化工股份有限公司