具有含硼肥料的可乳化顆粒劑製劑的製作方法
2023-04-23 10:39:51
專利名稱：具有含硼肥料的可乳化顆粒劑製劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種農用化學化合物製劑，該製劑配製成水可乳化顆粒劑(water emulsifiable granule)的形式，且與含硼肥料在藥液箱(spray tank)內相混合，本發明還涉及所述製劑的製備方法，涉及其用作作物保護劑的新的有利製劑的用途。
已發現某些微量營養素可對不同生長階段的植物有益。特別是硼的缺乏對採收物的產量和品質具有不利影響。微量營養素包括各種成分，更特別地包括無機鹽，例如錳鹽、銅鹽、硼鹽如Na2B8O13*4H2O或硼乙醇胺(boron ethanolamine)，並且配製成固體和液體產品的形式出售。它們在水中稀釋後在播種前或播種後進行土壤施用，也進行葉面施用以使葉面覆蓋面積最大。
微量營養素越來越頻繁地在施用前與農用化學產品在同一容器中混合以節省時間和成本，並且數次通過田地，以避免農場設備對土壤質地的破壞。
農民越來越多地使用桶混方法將一種或多種農用化學產品和微量營養素在同一容器內混合。因此必須要保證農用化學產品與微量營養素相容，以避免形成和集結可堵塞噴嘴的並且不能以均質的方式遞送農用化學產品和微量營養素的不可再分散顆粒/結塊。
最近有一種新的商品名為DecisMicro的殺蟲劑製劑(含6.25％w/w溴氰菊酯(deltamethrin)活性成分)出售，該製劑被稱為「水可乳化顆粒劑」。它含有一種聚合物，這種聚合物包封有溶解於有機溶劑的液體活性成分或固體有效成分。活性成分在顆粒劑崩解後立即在水中釋放。
桶混相容性試驗已經表明，當DecisMicro和含硼肥料在藥液箱中混合時存在較強的不相容性，表現為堵塞噴嘴的凝聚顆粒形式。
現已極令人驚訝地發現，新的水可乳化顆粒劑在裝有水的藥液箱中崩解後，在噴霧前桶混時與含硼肥料是相容的，條件是用於包封活性化合物的有機溶液的聚合物不屬於EP-A-498332中所公開的完全或部分水解的聚乙酸乙烯酯類物質。
現已發現新的水可乳化顆粒劑，該顆粒劑包括以下成分，並在藥液箱中與含硼肥料相混合-至少一種熔點20℃以上的固態的或室溫下為液態的農用化學活性化合物，-溶劑或溶劑混合物，-屬於聚羧酸酯化產品(polycarboxylated product)的聚合物，-常規的製劑助劑，如溼潤劑、分散劑和/或乳化劑、促滲劑(penetration enhancer)、防沫劑和填料。
最後，還發現本發明的水可乳化顆粒劑非常適用於將所含的農用化學活性化合物施用於昆蟲、真菌、植物和/或其生境。
除非另外指明，本發明組合物中的固態農用化學活性化合物應理解為是指熔點為20℃以上的常規用於植物處理的所有物質。本發明組合物中的液態農用化學活性化合物應理解為是指室溫下為液態的常規用於植物處理的所有物質。可優選提出殺真菌劑、殺細菌劑、殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺軟體動物劑、除草劑、植物生長調節劑和驅避劑。
可提出的殺真菌劑的實例為2-苯胺基-4-甲基-6-環丙基-嘧啶、2』，6』-二溴-2-甲基-4』-三氟甲氧基-4』-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲醯苯胺、2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲醯胺、(E)-2-甲氧亞胺基-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)-乙醯胺、8-羥基喹啉硫酸鹽、(E)-2-(2-[6-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-4-基氧]-苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、(E)-甲氧亞胺基[α-(鄰-甲苯氧基)-鄰-甲苯基]-乙酸甲酯、2-苯基苯酚(OPP)、aldimorph、氨丙膦酸(ampropylfos)、敵菌靈(anilazine)、戊環唑(azaconazole)、苯霜靈(benalaxyl)、麥鏽靈(benodanil)、苯菌靈(benomyl)、樂殺蟎(binapacryl)、聯苯(biphenyl)、雙苯三唑醇(bitertanol)、滅瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、磺嘧菌靈(bupirimate)、粉並定(buthiobate)、多硫化鈣(calcium polysulphide)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌靈(carbendazim)、萎鏽靈(carboxin)、滅蟎猛(quinomethionate)、地茂散(chloroneb)、氯化苦(chloropicrin)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、硫雜靈(cufraneb)、霜脲氰(cymoxanil)、環丙唑醇(cyproconazole)、酯菌胺(cyprofuram)、環丙醯菌胺(carpropamide)、雙氯酚(dichlorophen)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、抑菌靈(dichlofluanid)、噠菌清(diclomezin)、氯硝胺(dicloran)、乙黴威(diethofencarb)、噁醚唑(difenoconazole)、甲菌定(dimethirimol)、烯醯嗎啉(dimethomorph)、烯唑醇(diniconazole)、敵蟎普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、雙吡硫翁(dipyrithion)、滅菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、敵瘟磷(edifenphos)、氧唑菌(epoxyconazole)、乙嘧酚(ethirimol)、氯唑靈(etridiazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋醯胺(fenfuram)、種衣酯(fenitropan)、拌種咯(fenpiclonil)、三苯基乙酸錫(fentin acetate)、毒菌錫(fentin hydroxide)、福美鐵(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟矽唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟醯胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、滅菌丹(folpet)、三乙磷酸鋁(fosetyl-aluminium)、四氯苯酞(fthalide)、麥穗寧(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、拌種胺(furmecyclox)、環醯菌胺(fenhexamide)、雙胍鹽(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、惡黴靈(hymexazole)、抑黴唑(imazalil)、亞胺唑(imibenconazole)、雙胍辛胺(iminoctadine)、異稻瘟淨(iprobenfos、IBP)、異菌脲(iprodion)、稻瘟靈(isoprothiolan)、纈黴威(iprovalicarb)、春雷黴素(kasugamycin)、銅製劑——如氫氧化銅、環烷酸銅、氯氧化銅(copper oxychloride)、硫酸銅、一氧化銅、喹啉銅(oxine-copper)和波爾多液(Bordeaux mixture)，代森錳銅(mancopper)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、嘧菌胺(mepanipyrim)、丙氧滅鏽胺(mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、環戊唑菌(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、甲呋菌胺(methfuroxam)、代森聯(metiram)、噻菌胺(metsulfovax)、腈菌唑(myclobutanil)、福美鎳(nickel dimethyldithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、呋醯胺(ofurace)、惡霜靈(oxadixyl)、oxamocarb、氧化萎鏽靈(oxycarboxine)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氯瘟磷(phosdiphen)、多馬黴素(pimaricin)、粉病靈(piperalin)、多抗黴素(polyoxine)、烯丙苯噻唑(probenazole)、丙氯靈(prochloraz)、殺菌利(procymidon)、百維靈(propamocarb)、丙環唑(propiconazole)、丙森鋅(propineb)、定菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、五氯硝基苯(quintozene、PCNB)、喹氧靈(quinoxyfen)、硫和硫製劑、戊唑醇(tebuconazole)、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌靈(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)、福美雙(thiram)、甲基立枯磷(tolclophos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、咪唑嗪(triazoxide)、水楊菌胺(trichlamide)、三環唑(tricyclazole)、十三嗎啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺靈(triforin)、滅菌唑(triticonazole)、肟菌酯(trifloxystrobin)、有效黴素A(validamycin A)、烯菌酮(vinclozolin)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)和2-[2-(1-氯-環丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基]-2，4-二氫-[1，2，4]-三唑-3-硫酮。
可提出的殺細菌劑的實例為溴硝丙二醇(bronopol)、雙氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美鎳、春雷黴素、異噻菌酮(octhilinon)、羧酸呋喃(furancarboxylic acid)、土黴素(oxytetracycline)、烯丙苯噻唑(probenazole)、鏈黴素(streptomycin)、葉枯酞、硫酸銅和其他銅製劑。
可提出的殺昆蟲劑、殺蟎劑和殺線蟲劑的實例為齊墩蟎素(abamectin)、高滅磷(acephate)、氟酯菊酯(acrinathrin)、棉鈴威(alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、順式氯氰菊酯(alphamethrin)、蟲蟎脒(amitraz)、阿維菌素(avermectin)、AZ 60541、艾扎丁(azadirachtin)、谷硫磷A(azinphos A)、谷硫磷M(azinphos M)、三唑錫(azocyclotin)、蘇雲金桿菌(Bacillust huringiensis)、4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-甲腈、噁蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、殺蟲磺(bensultap)、高效氟氯氰菊酯(betacyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、仲丁威(BPMC)、brofenprox、溴硫磷A(bromophos A)、合殺威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、butocarboxine、丁基噠蟎酮(butylpyridaben)、硫線磷(cadusafos)、西維因(carbaryl)、蟲蟎威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、chloethocarb、chloretoxyfos、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、定蟲隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N』-氰基-N-甲基-乙基亞氨醯胺(ethaneimidamide)、毒死蜱(chlorpyrifos)、毒死蜱M、順-滅蟲菊(cis-resmethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、四蟎嗪(clofentezin)、噻蟲胺(clothianidin)、殺螟腈(cyanophos)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(β-cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三環錫(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、滅蠅胺(cyromazin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、內吸磷-M(demeton-M)、內吸磷-S、甲基內吸磷(demeton-S-methyl)、殺蟎硫隆(diafenthiuron)、二嗪農(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos)、dicliphos、百治磷(dicrotophos)、乙硫磷(diethion)、除蟲脲(diflubenzuron)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、敵惡磷(dioxathion)、乙拌磷(disulfoton)、
埃瑪菌素(emamectin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、苯蟲威(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、醚菊酯(ethofenprox)、滅克磷(ethoprophos)、氧嘧啶磷(etrimphos)、克線磷(fenamiphos)、喹蟎醚(fenazaquin)、苯丁錫(fenbutatinoxide)、殺螟松(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、雙氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、必蟎立克(fenpyrad)、唑蟎酯(fenpyroximate)、倍硫磷(fenthion)、滅殺菊酯(fenvalerate)、銳勁特(fipronil)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟蟎脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地蟲磷(fonophos)、安果(formothion)、噻唑酮磷(fosthiazate)、苄蟎醚(fubfenprox)、呋線威(furathiocarb)、六六六(HCH)、庚蟲磷(heptenophos)、氟鈴脲(hexaflumuron)、噻蟎酮(hexythiazox)、吡蟲啉(imidacloprid)、異稻瘟淨(iprobenfos)、氟唑磷(isazophos)、丙胺磷(isofenphos)、異丙威(isoprocarb)、異噁唑啉(isoxathion)、伊維菌素(ivermectin)、氯氟氰菊酯(lamda-cyhalothrin)、氟丙氧脲(lufenuron)、馬拉松(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、速滅磷(mevinphos)、甲亞碸磷(mesulfenphos)、蝸牛敵(metaldehyde)、蟲蟎畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、速滅威(metolcarb)、米爾蟎素(milbemectin)、久效磷(monocrotophos)、莫昔克丁(moxidectin)、二溴磷(naled)、NC184、硝胺烯啶(nitenpyram)、氧化樂果(omethoate)、甲氨叉威(oxamyl)、碸吸磷(oxydemetonM)、亞異碸磷(oxydeprofos)、對硫磷A(parathion A)、對硫磷M、氯菊酯(permethrin)、稻豐散(phenthoate)、亞胺硫磷(phorate)、伏殺磷(phosalon)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、腈肟磷(phoxim)、抗蚜威(pirimicarb)、嘧啶磷M(pirimiphos M)、嘧啶磷A、丙溴磷(profenophos)、猛殺威(promecarb)、丙蟲磷(propaphos)、殘殺威(propoxur)、丙硫磷(prothiophos)、發果(prothoate)、拒嗪酮(pymetrozine)、pyrachlophos、打殺磷(pyridaphenthion)、反滅蟲菊(pyresmethrin)、除蟲菊素(pyrethrum)、噠蟎靈(pyridaben)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、吡丙醚(pyriproxifen)、喹噁磷(quinalphos)、殺抗松(salithion)、硫線磷(sebufos)、滅蟲矽醚(silafluofen)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、雙苯醯肼(tebufenozide)、吡蟎胺(tebufenpyrad)、tebupirimiphos、伏蟲磷(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、雙硫磷(temephos)、叔丁威(terbam)、特丁磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、噻蟲啉(thiacloprid)、thiafenox、噻蟲嗪(thiamethoxam)、硫雙滅多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiomethon)、蟲線磷(thionazine)、敵貝特(thuringiensin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、苯賽蟎(triarathen)、三唑磷(triazophos)、triazuron、敵百蟲(trichlorfon)、殺蟲隆(triflumuron)、混殺威(trimethacarb)、蚜滅多(vamidothion)、XMC、滅殺威(xylylcarb)、zetamethrin。
可提出的殺軟體動物劑的實例為蝸牛敵(metaldehyde)和滅蟲威(methiocarb)。
可提出的除草劑的實例為醯苯胺類，例如吡氟醯草胺(diflufenican)和敵稗(propanil)；芳基羧酸類，例如二氯皮考啉酸(dichlorpicolinic acid)、麥草畏(dicamba)和氨氯吡啶酸(picloram)；芳氧基鏈烷酸類，例如2，4-滴(2，4-D)、2，4-滴丁酸(2，4-DB)、2，4-滴丙酸(2，4-DP)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丙酸(MCPP)和三氯吡氧乙酸(triclopyr)；芳氧基-苯氧基-鏈烷酸酯類，例如禾草靈(diclofop-methyl)、惡唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、吡氟禾草靈(fluazifop-butyl)、氟吡甲禾靈(haloxyfop-methyl)和喹禾靈(quizalofop-ethyl)；吖嗪酮(azinone)類，例如氯草敏(chloridazon)和氟草敏(norflurazon)；氨基甲酸酯類，例如氯苯胺靈(chlorpropham)、甜菜安(desmedipham)、甜菜寧(phenmedipham)和苯胺靈(propham)；氯乙醯苯胺類，例如甲草胺(alachlor)、乙草胺(acetochlor)、丁草胺(butachlor)、吡唑草胺(metazachlor)、異丙甲草胺(metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)和毒草胺(propachlor)；二硝基苯胺類，例如氨磺樂靈(oryzalin)、二甲戊靈(pendimethalin)和氟樂靈(trifluralin)；二苯醚類，例如三氟羧草醚(acifluorfen)、甲羧除草醚(bifenox)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟硝磺醯胺(halosafen)、乳氟禾草靈(lactofen)和乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；脲類，例如綠麥隆(chlortoluron)、敵草隆(diuron)、氟草隆(fluometuron)、異丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)和甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)；羥基胺類，例如枯殺達(alloxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、烯禾啶(sethoxydim)和三甲苯草酮(tralkoxydim)；咪唑啉酮類，例如咪唑乙煙酸(imazethapyr)、咪草酸(imazamethabenz)、咪唑煙酸(imazapyr)和咪唑喹啉酸(imazaquin)；腈類，例如溴苯腈(bromoxynil)、敵草腈(dichlobenil)和碘苯腈(ioxynil)；氧基乙醯胺類，例如苯噻醯草胺(mefenacet)；磺醯脲類，例如醯嘧磺隆(amidosulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、嘧吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)和苯磺隆(tribenuron-methyl)；硫代氨基甲酸酯類，例如丁草敵(butylate)、環草敵(cycloate)、燕麥敵(diallate)、茵草敵(EPTC)、戊草丹(esprocarb)、禾草敵(molinate)、苄草丹(prosulfocarb)、禾草丹(thiobencarb)和野麥畏(triallate)；三嗪類，例如莠去津(atrazine)、氰草津(cyanazine)、西瑪津(simazine)、西丁淨(simetryne)、特丁淨(terbutryne)和特丁津(terbutylazine)；三嗪酮類，例如環嗪酮(hexazinon)、苯嗪草酮(metamitron)和嗪草酮(metribuzin)；其它類，例如殺草強(aminotriazole)、呋草黃(benfuresate)、滅草松(bentazone)、環庚草醚(cinmethylin)、異惡草松(clomazone)、二氯吡啶酸(clopyralid)、野燕枯(difenzoquat)、氟硫草定(dithiopyr)、乙氧呋草黃(ethofumesate)、氟咯草酮(fluorochloridone)、草銨膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)、異惡醯草胺(isoxaben)、噠草特(pyridate)、quinchlorac、氯甲喹啉酸(quinmerac)、草硫膦(sulphosate)和滅草環(tridiphane)。另外，還可提出4-氨基-N-(1，1-二甲基乙基)-4，5-二氫-3-(1-甲基乙基)-5-氧-1H-1，2，4-三唑-1-甲醯胺和2-((((4，5-二氫-4-甲基-5-氧-3-丙氧基-1 H-1，2，4-三唑-1-基)羰基)氨基)-磺醯基)甲基苯甲酸酯。
可提出的植物生長調節劑的實例為矮壯素(chlorocholinechloride)和乙烯利(ethephon)。
可提出的驅避劑的實例為避蚊胺(diethyl-tolylamide)、驅蚊醇(ethylhexanediol)和避蚊酮(butopyronoxyl)。
極優選提出有效成分為溴氰菊酯的製劑。
也極優選提出有效成分為氟氯氰菊酯的製劑。
也極優選提出有效成分為高效氟氯氰菊酯的製劑。
也極優選提出有效成分為吡蟲啉的製劑。
也極優選提出有效成分為噻蟲啉的製劑。
也極優選提出有效成分為噻蟲胺的製劑。
也極優選提出有效成分為抗蚜威的製劑。
現已發現本發明製劑中適用於包封活性化合物的有機溶液的聚合物為聚羧酸酯化產品，更特別的為馬來酐與烯衍生物(2，4，4-三甲基戊烯或二異丁烯)聚合形成的共聚物，其平均分子量為4000-8000，作為WO00/26280中公開的鈉鹽可得。商品名稱為Geropon EGPM。
合適的溶劑或溶劑混合物為芳香烴類，例如1-甲基萘、四氫化萘、十氫化萘、2-甲基萘、二甲基萘、烷基苯衍生物、二甲苯(包括Solvesso200、Solvesso200ND)、二苄基甲苯異構體的混合物(例如MarlothermS)和苄基甲苯異構體的混合物(例如Marlotherm L)；磷酸酯類，例如三正丁基磷酸酯；脂族烴類，例如礦物油或植物油；醇類，例如環己醇、C8醇衍生物；醚類，例如二苄醚；酮類，例如環己酮、4-甲基環己酮；醯胺類，例如N，N-二甲基辛醯胺-癸醯胺(Hallcomid M8-10)；酯類，例如烷基苯甲酸酯；鄰苯二甲酸酯類，例如鄰苯二甲酸單烴酯或鄰苯二甲酸二烴酯；吡咯烷酮類，例如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮(AgsolEx 8)、N-十二烷基吡咯烷酮(AgsolEx 12)、N-環己基吡咯烷酮。
合適的溼潤劑為離子型或非離子型表面活性劑或者這些表面活性劑的混合物，例如烷基硫酸鹽(例如十二烷基硫酸鈉(Sipon LCS98)、烷基醚硫酸鹽(例如月桂基乙醚硫酸鈉)、烷基芳基磺酸鹽(例如聚羧酸鹽)、環氧乙烷與脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的縮合物、取代的酚類例如壬基酚或辛酚或聚芳基酚、磺基琥珀酸酯鹽、α-烯屬磺酸鹽、牛磺酸衍生物例如烷基牛磺酸鹽(例如油基甲基牛磺酸鹽)。
合適的分散劑為離子型或非離子型表面活性劑或者這些表面活性劑的混合物例如苯酚磺酸鹽或各種烷基鏈長的烷基萘磺酸鹽；芳基磺酸或鈉鹽與甲醛的縮合產物，如烷基萘磺酸或鈉鹽與甲醛的縮合產物(例如Morwet D425、Supragil MNS9O、Tamol NN8906、GalorylDT505)；由間甲酚、甲醛和亞硫酸鈉製成的磺酸的鈉鹽(例如Dispersogen1494)；由甲酚、甲醛、亞硫酸鈉和氧基萘磺酸製成的磺酸的鈉鹽；木素磺化鹽(例如木質素磺酸鈉和木質素磺酸鈣)；聚苯基磺酸鹽、聚丙烯酸鹽；木質素磺酸鹽(例如Kraft聚合的木質素磺酸，鈉鹽)；磷酸化或硫酸化的聚苯乙烯苯基聚環氧乙烷(polyethleneoxide)的三乙醇胺鹽和鉀鹽、十二烷基苯磺酸鈣。
可任選加入的合適的乳化劑為非離子型、陰離子型和陽離子型表面活性劑，且優選使用陰離子型組分與非離子型組分的混合物。然而，也可使用非離子型表面活性劑和陽離子型表面活性劑的結合物(combination)。優選使用的乳化劑包括苯磺酸鈣、乙氧基化芳基酚類例如乙氧基化壬基酚和乙氧基化辛基酚、乙氧基化脂族醇、乙氧基化蓖麻油、脂肪酸酯類例如失水山梨糖醇月桂酸酯和失水山梨糖醇油酸酯如Alkamuls S 80、脂肪酸聚乙二醇酯類例如乙氧基化失水山梨糖醇月桂酸酯和乙氧基化失水山梨糖醇油酸酯、丙二醇/乙二醇嵌段聚合物及其混合物、磷酸化乙二醇/丙二醇/乙二醇嵌段聚合物。
合適的促滲劑為 乙氧基化脂肪醇如Genapol C 100(WO02/098230)、烷氧基化醇如2-乙基己基烷氧基化物(W003/000053)、乙氧基化十三烷基醇如Lutensol TO 6(WO03/059066)。
合適的防沫劑/消泡劑為基於矽氧烷的此類物質。特別優選法國Rhodia Chimie公司的市售名稱為Rhodorsil426R的二烷基聚矽氧烷的水乳劑，德國Wacker公司的Wacker SE系列，和法國Rhodia Chimie公司的油狀物形式的市售名稱為Rhodorsil416的二烷基聚矽氧烷的混合物、德國Wacker公司的Wacker S184或Wacker SL。
合適的填料為沉澱的膠態二氧化矽(例如Wessalon S)或經煅燒的二氧化矽、粘土例如高嶺土(例如Argirec B24)。
市場上常見的含硼肥料為Solubor(含20.8％噴霧乾燥的硼酸鈉Na2B8O13*4H2O的粉末狀肥料)、Boramine(硼乙醇胺，含10.2％硼的液態肥料)、Gikabore(含150g/l Boramine的液態肥料)。
本發明製劑中各單獨組分的含量可在較寬的範圍內變化。因此，-農用化學活性化合物的濃度一般為1至70重量％，優選5至40重量％，-溶劑或溶劑混合物的濃度一般為0至80重量％，優選15至60重量％，-聚合物的濃度一般為10至80重量％，優選30至60重量％，-乳化劑的濃度一般為0.5至40重量％，優選1至25重量％，-選自填料、促滲劑、藥劑的常規製劑助劑的濃度一般為0至20重量％，優選5至15重量％。
含硼肥料的含量可隨著本發明噴霧施用的桶混混合物中所使用的水可乳化顆粒製劑在較寬範圍內變化。因此，以硼物質表示的濃度一般為2至50重量％，優選5至25重量％。
本發明製劑的施用率可在相對寬的範圍內變化。其取決於製劑中的具體的農用化學活性化合物及其含量。
本發明的水可乳化顆粒劑可如下逐步製備1. 由以下步驟製備水包油漿液-單獨製備有機相A，其包含溶於溶劑或溶劑混合物的原藥活性成分(technical active ingredient)、或者如果該成分以液態原藥的形式使用則以其自身使用，-單獨製備水相B，其包含進一步用水稀釋的聚合物溶液，並且其pH值通過在充分攪拌足夠長的一段時間以避免形成結塊的條件下加入鹽酸的水溶液而調節至5.0-6.5，優選至5.3-5.9；-採用高速攪拌器攪拌下將有機相A分散至水相B中，所用高速攪拌器如Ystral Dispermix Y/DD50005 EXD/LDT-3。當使用合適的設備時，可分批加入或連續加入。
在兩相混合過程中粘度增加。再加入水可以使粘度急劇降低，以便在隨後的步驟中以一種更簡單的方式處理得到的漿液。
在乳化過程中溫度可保持不變，但也可在一定時間後變化。所述溫度應在10至80℃範圍內，優選25至50℃範圍內。
在此過程中形成的液滴的直徑d50為0.5至20μm、優選1.0至10μm，其取決於攪拌或分散的速度。
2.將漿液制粒通過逆流原理將得到的粘稠的漿液持續加入到流化床乾燥器如Aeromatic MP-1或Glatt GPCG5中，由此在熱氣流中除去產物中的水。為避免可能的如拉絲性、乾燥設備壁上的成膜、入口處的堵塞以及較大的結塊的形成等問題，漿液的粘度應在50至5000cps之間，優選100至1000cps之間，其取決於所選擇的計量條件和乾燥溫度。氣體進口溫度範圍為110至150℃，優選120至140℃；氣體出口溫度範圍為40至70℃，優選50至60℃。水蒸發率的範圍為25至50％，優選35至45％；溶劑(即芳香烴)損失量的範圍為25至70％，優選40至55％。
上述乾燥方法能夠使水從顆粒中除去，降低至殘留水分小於0.5重量％。
得到的顆粒的平均顆粒大小為0.3至5mm、優選0.5至2mm，其可自由流動，不放出粉塵，可容易地進行容積計量，並可在水中形成穩定的乳液。
本發明配製的顆粒劑在室溫下最高達50℃下儲存3個月後，其性能基本不改變。
本發明由以下實施例解釋說明製備實施例實施例攪拌下將4.22kg溴氰菊酯原藥的溶液溶解於含17.02kgSolvesso 200(含25％過量，以彌補隨後乾燥步驟中損失的溶劑)和11.9kg三正丁基磷酸酯的容器中，隨後加入0.69kg Alkamuls S80。
將66.75kg Geropon EGPM(25％的固態聚合物的水溶液)加入至第二個容器中，隨後在劇烈攪拌下加入18.69kg 7.3％的鹽酸溶液，攪拌足夠長的一段時間以避免形成聚合物結塊。
在強攪拌下將有機溶液加入到水相中。再加入13.28kg水完成漿液的製備。然後降低攪拌器的速度，繼續再攪拌10分鐘。水相中形成的液滴的平均直徑達到0.5至5μm。
然後將漿液加入到流化床乾燥器中。得到的水可乳化顆粒劑的平均顆粒大小為0.5至2mm，其不放出粉塵，可自由流動，可容易地進行容積計量，並可容易地在水中乳化。
用途實施例圓筒試驗(見表1)將400ml自來水(10℃)加入到500ml圓筒中。根據推薦劑量率加入含硼肥料，並將圓筒倒轉以使混合物均一。然後根據推薦劑量率加入活性化合物製劑。將圓筒靜置幾分鐘，記錄下觀察到的現象(5分鐘後觀察)。然後將圓筒倒轉最多30次，記錄下觀察到的現象(20分鐘後觀察)。
權利要求
1.水可乳化顆粒製劑，所述製劑包括以下成分，並在藥液箱中與含硼肥料相混合-至少一種熔點20℃以上的固態的或室溫下為液態的農用化學活性化合物，-溶劑或溶劑混合物，-屬於聚羧酸酯化產品的聚合物，-常規的製劑助劑，如溼潤劑、分散劑和/或乳化劑、促滲劑、防沫劑和填料。
2.權利要求1的水可乳化顆粒製劑，其中農用化學活性化合物為溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、吡蟲啉、噻蟲啉、噻蟲胺和/或抗蚜威。
3.製備權利要求1的水可乳化顆粒製劑的方法，其特徵在於-在高剪切力下將有機相A和常規製劑助劑分散於製成的含聚合物溶液的水相B中以製備水包油乳液，其中所述有機相A通過將農用化學活性化合物溶解於溶劑或溶劑混合物而得到，或者如果該農用化學活性化合物為液態的則以其本身使用，-乾燥水包油乳液以獲得所需的水可乳化顆粒劑，所述水可乳化顆粒劑在藥液箱中被加入到含硼肥料。
4.權利要求1的水可乳化顆粒製劑，所述製劑包括以下成分，並與2至50重量％的含硼肥料相混合-1至70重量％的至少一種熔點20℃以上的固態的或室溫下為液態的農用化學活性化合物，-0至80重量％的溶劑或溶劑混合物，-10至80重量％的屬於聚羧酸酯化產品的聚合物，-0.5至40重量％的乳化劑，-0至20重量％的常規製劑助劑。
5.權利要求1的製劑用於防治動物病蟲害的用途。
6.防治動物病蟲害的方法，其特徵在於使權利要求1的製劑作用於動物病蟲害和/或其生境。
全文摘要
本發明涉及農用化學化合物製劑，該製劑配製成水可乳化顆粒劑的形式，且與含硼肥料在藥液箱內相混合，本發明還涉及所述製劑的製備方法，涉及其用作作物保護劑的新的有利製劑的用途。
文檔編號C05G3/00GK101023045SQ200580030933
公開日2007年8月22日 申請日期2005年9月1日 優先權日2004年9月14日
發明者W·沃思, M·亨利特, H-P·克勞斯 申請人:拜爾作物科學有限公司