酚醛樹脂發泡板及其製造方法

2023-05-24 07:49:51

專利名稱：酚醛樹脂發泡板及其製造方法
技術領域：
本發明涉及酚醛樹脂發泡板及其製造方法。
背景技術：
酚醛樹脂發泡板的一般的製造方法為，將由酚醛樹脂、發泡劑、固化催化劑等構成的發泡性酚醛樹脂組合物(以下，有時簡稱為「發泡性樹脂組合物」)混煉，使混合物排出到以一定速度行進的表面材料上後，在固化爐內的傳送帶間成型為板狀。例如，作為利用多個排出噴嘴的方法，使用了下述方法利用多個溝以規定間隔直線帶狀供給到表面材料上的方法(專利文獻I)、利用競賽式分配噴嘴的方法(專利文獻2)等將流路分配為多個的方
法.坐坐
YZa，寸寸ο現有技術文獻專利文獻專利文獻I :日本特開平4-141406號公報專利文獻2 :日本專利第3243571號公報

發明內容
_7] 發明要解決的問題但是，上述方法僅在行進的單側的表面材料上排出發泡性樹脂組合物，因此與薄物相比，厚物的單位體積的表面積變小。因此，在為了快速生產發泡板製品而設為高溫條件時，在發泡和固化的工序中，發泡性樹脂組合物的厚度方向中心部的固化反應所產生的內部放熱難以擴散到外部，從而發泡性樹脂組合物內部的溫度過度上升。其結果，發泡性樹脂組合物的氣泡膜容易破裂，產生發泡體的獨立氣泡率和壓縮強度的降低以及導熱係數的上升、即絕熱性能的降低。另外，通過僅在行進的單側的表面材料上排出發泡性樹脂組合物的方法所製造的發泡板的主表面的密度高，越向厚度方向中央部，密度越低。特別是在厚物的情況下，厚度方向中央部集中存在密度低的區域，因此可以成為壓縮時的局部破壞上的弱點。另外，固化反應中產生的水需要擴散，但若如厚物那樣發泡性樹脂組合物的量相對於發泡板的表面積較多時，產生的縮合水變得難以擴散。若水無法充分擴散，則所製造的發泡板的絕熱性能降低，壓縮強度也降低。為了抑制發泡、固化時的發泡性樹脂組合物的固化反應所產生的發泡板內部的過度的溫度上升並進行製造，還考慮了較低地設定發泡、固化時的加熱溫度，延長加熱爐內的滯留時間，但是生產速度降低，並且需要增長加熱爐等生產設備改造等，因此從成本和效率的觀點出發不優選。日本特開昭59-005038號公報中提出了多階段地層壓酚醛樹脂發泡體的方法。該方法中，向在充分深的鑄模內發泡的酚醛樹脂發泡體的層上進一步注入發泡性酚醛樹脂組合物並使其發泡，從而一體地層壓酚醛樹脂發泡體，得到目標厚度的成型體，但是例如存在以下問題由在第二層注入的發泡性樹脂組合物的發泡和固化所產生的水分在與第一層的界面部難以除去；而且由於第一層為絕熱材料，因此若在其上注入發泡性樹脂組合物並使其發泡、固化，則無法充分利用外部熱量；進而由於在與第一層的界面部產生發泡不良，其結果第一層和第二層的界面間的粘接強度變得不充分，或者壓縮時界面部容易崩塌；等等。本發明的目的在於提供即使在增大製品厚度的情況下也可以顯示出實際應用上充分的壓縮強度和導熱係數的酚醛樹脂發泡板及其製造方法。用於解決問題的方案本發明提供以下[I] [10]的方案。[I] 一種酚醛樹脂發泡板，其是厚度為50mm以上的酚醛樹脂發泡板，從酚醛樹脂發泡板的一個主表面沿該主表面在厚度方向以5mm間隔切片，將切成η片的切片從上述主表面側依次設為Ql Qn，將Ql Qn各自的平均密度設為dql dqn時，
·dq2 dq(n—工) 中的最小值dqmin與
dq2 dq(n—i) 的平均值Clqave之比(d_/dqave)為O. 91彡d_/
dQave < O. 98,計算出DHdw-D+c^+dw+d/^i 為 2 (η-i)的整數，其中，i 為 2、(n_l)時，分別設為DfdpDnfcUt ]，以i的數值的順序對Di作圖(i為橫軸，Di為縱軸)，得到連結Di的值而成的密度分布線，此時存在與該密度分布線以4點相交且與橫軸平行的直線。[2] 一種酚醛樹脂發泡板，將沿酚醛樹脂發泡板的主表面在厚度方向5等分而得到的切片從主表面依次設為 Ρ1、Ρ2、Ρ3、Ρ4 和 Ρ5 時，Ρ3的平均密度dp3比P2的平均密度dp2和P4的平均密度dp4中的任一者均高。[3]根據[2]所述的酚醛樹脂發泡板，其中，P3的與主表面垂直的截面中的2_2以上的氣泡的總面積為70mm2/900mm寬以下。[4]根據[I] [3]的任一項所述的酚醛樹脂發泡板，其中，酚醛樹脂發泡板整體的平均密度為10 100kg/m3。[5]根據[I] [4]的任一項所述的酚醛樹脂發泡板，其中，獨立氣泡率為80%以上。[6]根據[I] [5]的任一項所述的酚醛樹脂發泡板，其中，導熱係數為O. 015 O.023ff/m · K。[7]根據[I] [6]的任一項所述的酚醛樹脂發泡板，其中，酚醛樹脂發泡板內部的氣泡中含有烴。[8] 一種酚醛樹脂發泡板的製造方法，其具備以下工序將含有酚醛樹脂、發泡劑和固化催化劑的發泡性酚醛樹脂組合物導入具備開口的第I模板，使其在該模板中發泡，得到第I發泡過程的發泡性樹脂組合物；將與上述發泡性酚醛樹脂組合物相同或不同的發泡性酚醛樹脂組合物導入具備開口的第2模板，使其在該模板中發泡，得到第2發泡過程的發泡性樹脂組合物；在將第I模板和第2模板的開口重合的狀態下，在第I模板和第2模板中促進第I發泡過程和第2發泡過程的發泡性樹脂組合物的發泡和固化，使各發泡性樹脂組合物接合、一體化和固化，得到酚醛樹脂發泡板。[9] 一種製造方法,其為一個面被第I表面材料包覆、另一個面被第2表面材料包覆的酚醛樹脂發泡板的製造方法，其中，向隔著規定間隔沿同一方向行進的第I表面材料和第2表面材料的對置面分別連續地塗布含有酚醛樹脂、發泡劑和固化催化劑的發泡性酚醛樹脂組合物並使其發泡，使自第I表面材料側生長的發泡過程的發泡性樹脂組合物表面與自第2表面材料側生長的發泡過程的發泡性樹脂組合物表面接合，使整體一體化並使其固化。[10]根據[9]所述的酚醛樹脂發泡板的製造方法，其中，對於第I表面材料和第2表面材料的各對置面的發泡性酚醛樹脂組合物的連續塗布分別利用第I模具和第2模具進行，該第I模具和第2模具是使由多個流路供給並滯留在內部的發泡性酚醛樹脂組合物從模唇排出口排出為板狀的模具。
如上所述，本酚醛樹脂發泡板可以通過使分別發泡的發泡過程的發泡性樹脂組合物對置，以發泡麵接觸的方式發泡、固化和接合而進行製造，若在發泡板的厚度方向中央部2個發泡過程的發泡性樹脂組合物一體化，則厚度方向中央部的平均密度高於厚度方向的鄰接部，同時密度分布的均質性也提高。因此，本酚醛樹脂發泡板的低密度部連續的區域的厚度方向的長度變短，因而低密度部中的局部破壞的開始變緩，難以壓曲，壓縮強度優異，彎曲強度也提高。作為這樣的發泡板的製法，有下述方法作為模板(分批式)製造方法，向2個模板內排出(塗布)組合物後，將2個模板的開口重合併進行發泡和固化，由此能夠實現上述課題；另外作為連續的製造方法，向行進的2個表面材料的對置的面上分別排出發泡性樹脂組合物，由此能夠實現上述課題。即，無論是模板製法還是連續製法，均將發泡性樹脂組合物分成兩個部分而排出，並分別發泡，然後將發泡麵合在一起而接合，由此能夠有效地使在發泡和固化的過程中在固化反應時產生的內部放熱擴散，因而不會對發泡性樹脂組合物的氣泡膜造成損傷，能夠以高溫條件等有效的製造條件製作高品質的發泡板。如上所述，本發明中發現通過將發泡性樹脂組合物分成兩個部分而排出，並分別發泡，然後將發泡麵合在一起而接合，由此在厚度方向具有特徵性的密度分布結構；並且，通過該特徵，發泡板的壓縮強度等比現有製品有所提高。發明的效果根據本發明，能夠提供即使在增大製品厚度的情況下也可以顯示出實際應用上充分的壓縮強度和導熱係數的酚醛樹脂發泡板及其製造方法。


圖I是示出酚醛樹脂發泡板的密度分布線的圖。圖2是示出酚醛樹脂發泡板中的層狀結構的圖。圖3是示出使用了行進的2個表面材料的酚醛樹脂發泡板的製造方法的圖。附圖標記說明12a、12b · · ·大氣泡結構層、14 · · ·小氣泡結構層、20a、20b · · ·與橫軸平行的直線、40a · · 第I表面材料、40b · · 第2表面材料、42 · · 混合機、44a、44b · · 分配管、46a、46b · · ·模具、50 · · ·發泡性樹脂組合物、60 · · ·板條型雙傳送帶
具體實施例方式以下，根據優選的實施方式對本發明進行詳細說明。為了便於理解說明，對於各附圖中相同的構成要素，儘可能附上相同的參考符號，以省略重複的說明。另外，各圖的尺寸存在為了說明而誇大的部分，未必與實際的尺寸比一致。本實施方式中的酚醛樹脂發泡板(以下，有時稱為「發泡板」)是在通過固化反應而形成的酚醛樹脂中以分散的狀態存在大量氣泡的發泡板。發泡板中的厚度是指表面上的發泡性樹脂組合物發泡時的生長方向，是發泡板的三邊中尺寸最小的邊。另外，發泡板具有與厚度方向垂直的表面即主表面。關於本酚醛樹脂發泡板，作為厚度方向的密度分布的評價，將厚度為50mm以上的酚醛樹脂發泡板以5mm間隔切片，測定除包含主表面的2個切片外的各切片的平均密度，此時平均密度中的最小值與其平均密度的平均值之比H值為O. 91 O. 98、優選為O. 93 0.98。這樣，本發泡板具有密度分布的均質性高、且難以存在強度相對低的區域的特徵。這樣的本發泡板還具有下述特徵在從一個主表面至另一個主表面的厚度方向，由含有氣泡的相同的組成構成的層連續存在。此外，本發泡板整體中的氣泡存在的區域為80%以上、優選為90%以上。這樣通過氣泡存在的區域大，從而本發泡板還具有高絕熱性。
關於密度分布的評價，首先與上述平均密度的測定同樣地，對於從酚醛樹脂發泡板以75mmX75mmX厚度切出的發泡板切出部，沿其一個主表面在厚度方向以5mm間隔切片，在未切斷部的厚度達到小於5_的時點結束切片。對於所得到的η片切片，從一個主表面依次進行號碼的標記，例如，為Ql、Q2、Q3、· · ·、Qn-2、Qn-1、Qn。這些切片中，除去包含主表面的Ql和Qn，測定Q2 Qn-I的切片的平均密度。在切片的平均密度的測定中，以5mm間隔切片而成的切片的厚度發生了刀刃的厚度部分的損失，有時厚度小於5mm，因此測定切片的主表面的4邊的中央部的各厚度，求出厚度的平均值(tm)。另外測定各2點的寬度方向長度和長度方向長度，求出各自的平均值(wm、Im)。之後，進行各切片的重量(gm)測定後，根據式(2)求出各切片的平均密度(Clqm)
(m=2 η-1) οdqm=gm/ ItmXw111X IJ (2)相對於這樣得到的Q2的平均密度Clq2至Qn-I的平均密度Clqlri的平均值(Clqave)的、dq2 dw中的最小值d_之比即H值(Cgydqave)為O. 91以上且O. 98以下。H值在該範圍的本酚醛樹脂發泡板的密度分布的均質性高，相對地難以存在強度低的區域。此外，本酚醛樹脂發泡板具有以下特徵，計算出以i的數值的順序對Di作圖(i為橫軸、Di為縱軸)，得到連結Di的值而成的密度分布線，此時存在與該密度分布線以4點相交且與橫軸平行的直線。此處，i為2 (η-I)的整數，i為2、(η-I)時，分別設為 D2=dq2、D(n-D = (!―氣)。基於i和(i-Ι)及(i+1)這3個平均密度的平均值Di的密度評價用於抽樣密度分布線的密度變化的傾向。i為2的情況下，應該計算出包含i=l的3個平均密度的平均值；i為(η-I)的情況下，應該計算出包含i=n的3個平均密度的平均值，但是i為I、η的情況下，具有氣泡少的表層，與i為2、(η-I)的情況相比通常密度明顯更高，因而在i為2、(η-I)的情況下，不計算出3個平均密度的平均值，而分別設為D2=ClpDilri) = C^lri)。若酚醛樹脂發泡板的厚度方向內部存在與周圍相比密度高的高密度部，則存在與密度分布線以4點相交且與橫軸平行的直線。圖I是示出使用後述的實施例I和9以及比較例2的發泡板計算出Di並作圖而成的密度分布線的圖。如圖I所示，例如實施例I的密度分布線與直線20a以4點相交，實施例9的密度分布線與直線20b以4點相交，但比較例2的密度分布線與直線20a和直線20b僅以2點相交，不存在以4點相交且與橫軸平行的直線。這樣，H值為O. 91 O. 98、存在與將Di作圖而成的密度分布線以4點相交且與橫軸平行的直線的本酚醛樹脂發泡板，在低密度部中的局部破壞的開始變緩，難以壓曲，壓縮強度變高，彎曲強度也提高。另外，本酚醛樹脂發泡板還具有以下特徵在厚度方向的密度評價中，存在密度低的區域和密度高的區域，該密度低的區域被密度高的區域所分開，具體而言，將沿發泡板的主表面在厚度方向5等分而得到的切片從主表面依次設為P1、P2、P3、P4和P5時，P3的平均密度比P2的平均密度和P4的平均密度均高。通過使中間層P3的平均密度高於在厚度方向鄰接的P2的平均密度和P4的平均密度，從而密度低的區域P2和P4被密度高的區域P3所分開。這樣，本酚醛樹脂發泡板的低密度部連續存在的區域的厚度方向的長度變短，因而低密度部中的局部破壞的開始變緩，難以壓曲，壓縮強度變高，彎曲強度也提高。本發泡板還具有下述特徵在從一個主表面至另一個主表面的厚度方向，由含有氣泡的相同的組成構成的層連續存在。此外，本發泡板整體中的氣泡存在的區域為80%以上、優選為90%以上。這樣通過氣泡存在的區域大，從而本發泡板還具有高絕熱性。
為了測定上述平均密度，首先，優選使發泡體為容易測定密度的大小，例如以75mmX75mmX厚度的方式從發泡體切出測定平均密度的部分(以下，稱為「發泡板切出部」)。並且，對於發泡板切出部，與其一個主表面平行地在厚度方向以5等分切片，將所得到的切片從主表面依次設為PU P2、P3、P4和P5。此處，除去包含主表面或表面材料的Pl和P5，測定P2 P4的各自的平均密度。此時的切斷方法和切斷手段沒有特別限定。另外，以5等分切片時，發生了切片的刀刃的厚度部分的損失，所得到的5個切片的厚度有時會產生微小差異，但此時也作為以5等分切片而成的切片處理。此處，為了求出平均密度dpni，首先對於切片的厚度，測定主表面的4邊的中央部的厚度，求出厚度的平均值CU。並且測定各2點的寬度方向長度和長度方向長度，求出各自的平均值(Wm、Lm)。之後，進行各切片的重量(Gm)測定後，根據式(I)求出切片的平均密度(dpm) (m=2 4)。dpm=Gm/{TmXWmXLm} (I)上述酚醛樹脂發泡板優選的是，關於上述切片而成的P3，在與主表面垂直的截面(厚度方向截面)上2mm2以上的大小的氣泡(有時將該大小的氣泡稱為「孔」。)少。這樣，在中間層P3的厚度方向截面上不存在較多孔的本發泡板的獨立氣泡率和壓縮強度容易變高，彎曲強度也容易提高。另外，導熱係數也容易降低，即絕熱性能容易變高。另一方面，在上述日本特開昭59-005038號公報中提出的方法中，形成存在大量孔的發泡體，該方法為通過在酚醛樹脂發泡體的層上進一步注入發泡性酚醛樹脂組合物並使其發泡，從而層疊酚醛樹脂發泡體，得到目標厚度的成型體。另外，在希望在高溫條件下以高生產速度得到厚物的發泡板製品時，在發泡和固化的工序中，發泡性樹脂組合物的厚度方向中心部的固化反應所產生的內部放熱難以擴散到外部，從而發泡性樹脂組合物內部的溫度過度上升。其結果，在發泡、固化時，發泡性樹脂組合物的氣泡膜容易破裂，形成存在大量孔的發泡體。作為求出上述P3的與主表面垂直的截面中的孔的總面積的方法，首先，與上述平均密度的測定同樣地，對於從酚醛樹脂發泡板以75mmX75mmX厚度切出的發泡板切出部，沿其一個主表面在厚度方向以5等分切片，抽出與厚度方向中央部相當的切片P3。此處，如上所述一個截面的寬度為75mm，僅以一個截面測定作為2mm2以上的氣泡的孔的總面積，則根據切出部分等的不同，偏差變大，難以精度良好地評價發泡體中所含的孔的多少。因而，再得到2個發泡板切出部，共準備3個切片P3。切片P3具有4個垂直截面(相當於切片的側面)，因而對於各個切片，分別測定該垂直截面4個面中的2_2以上的孔的總面積。通過進行這樣的測定，在75mm(—個截面的寬度)X4(面數)X3(切片數)的寬度、即合計900mm的寬度，測定孔的總面積，因此將孔的總面積表示為「_2/900_」。這樣，通過以900_寬度進行評價，從而能夠不以較大的偏差測定截面中的孔的總面積。上述方法中，難以確認孔的存在時，可以對於切片P3的垂直截面進行例如200倍的放大複製，求出總面積後換算成與原來的尺寸相當的總面積。由於發泡體的大小或形狀而無法準備3個上述切片的情況下，可以測定發泡體的厚度，在厚度方向以5等分進行切片後，對於與厚度方向的中央部相當的試樣，與厚度方向平行地切斷所需次數，求出與厚度方向垂直的每900mm長度的2mm2以上的孔的總面積。其中，關於此時的所需次數的各切斷寬度，需要注意充分保持切斷面的間隔等，以免以多個面切斷一個孔從而過高地評價一個孔。本酚醛樹脂發泡板中的P3的與主表面垂直的截面中為2mm2以上的大小的氣泡的 孔的總面積優選為70mm2/900mm寬以下。若大於70mm2/900mm寬，則在發泡板的厚度方向2種發泡性樹脂組合物容易在合一化的界面分離等，實際應用上容易產生問題，故不優選。上述的孔的總面積更優選為60mm2/900mm寬以下，進一步優選為50mm2/900mm寬以下，特別優選為40mm2/900mm寬以下。若為40mm2/900mm寬以下,則在P3的與主表面垂直的截面,界面上容易充分地一體化，難以受到孔對壓縮強度所產生的影響。另外，本酚醛樹脂發泡板中，具有密度高的部分比密度低的部分的氣泡直徑小的傾向，具有圖2那樣的層狀的結構。酚醛樹脂發泡板的平均密度可以根據發泡劑的比例、固化時的爐溫等條件選擇所期望的值，優選為10 100kg/m3以下的範圍，更優選為15 60kg/m3的範圍。平均密度小於10kg/m3時，壓縮強度等機械強度變小，在發泡體的處理時容易發生破損，表面脆性也增力口，故不優選。另外，若密度超過100kg/m3，則樹脂部的傳熱增大，絕熱性能可能會降低，同時還與成本提聞有關，故不優選。另外，酚醛樹脂發泡板的獨立氣泡率(獨立氣泡率定義為獨立氣泡的體積相對於發泡體內的獨立氣泡和連續氣泡的總體積的百分比)優選為80%以上，更優選為90%以上。若獨立氣泡率小於80%，則酚醛樹脂發泡板中的發泡劑有可能與空氣置換，從而絕熱性能容易降低，故不優選。酚醛樹脂發泡板的導熱係數優選為0. 015 0. 023ff/m · K，更優選為0. 015 0. 021ff/m · K，進一步優選為 0. 015 0. 019ff/m · K。另外，本酚醛樹脂發泡板內部的氣泡中可以含有烴。若發泡性酚醛樹脂組合物中的發泡劑含有烴，則該烴包含到發泡體內部的氣泡內。若氣泡內含有烴，則與氣泡內含有空氣時相比發泡板的絕熱性能提高，故優選。酹醒樹脂發泡板的厚度優選為60 180mm,更優選為70 160mm,進一步優選為75 150mmo接著，關於酚醛樹脂發泡板的製造方法，對使用模板的分批式的製造方法進行說明。
分批式的酚醛樹脂發泡板的製造方法具備以下工序將含有酚醛樹脂、發泡劑和固化催化劑的發泡性酚醛樹脂組合物導入具有開口的第I模板，使其在該模板中發泡，得到第I發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物；將與上述發泡性酚醛樹脂組合物相同或不同的發泡性酚醛樹脂組合物導入具有開口的第2模板，使其在該模板中發泡，得到第2發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物；在將第I模板和第2模板的開口重合的狀態下，在第I模板和第2模板中促進第I發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物和第2發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物的發泡和固化，使各發泡性酚醛樹脂組合物接合併一體化和固化，得到酚醛樹脂發泡板。上述製造方法中，為了加入發泡性樹脂組合物，所使用的第I模板和第2模板的一端具有開口。另外，第I模板和第2模板的材質只要是可耐受發泡性樹脂組合物的發泡壓力的、變形少的材質，則沒有特別限定，只要2個模板的開口部分相互一致，則材質可以不同。另外，利用模板時，可以在與排出(塗布)發泡性樹脂組合物的、開口的部分所對置的面預先粘貼任意的表面材料，也可以預先塗布用於使發泡、固化後的發泡體容易從模板剝離的脫模劑。 接著，將發泡性酚醛樹脂組合物塗布到一端開口的第I模板。所塗布的發泡性酚醛樹脂組合物在第I模板內開始發泡。另外，將發泡性酚醛樹脂組合物塗布到一端開口的第2模板。所塗布的發泡性酚醛樹脂組合物在第2模板內開始發泡。關於向上述第I模板和第2模板塗布發泡性酚醛樹脂組合物的順序，可以先塗布到第I模板，也可以先塗布到第2模板，在使用相同的發泡性酚醛樹脂組合物時，為了容易管理、控制發泡時間，還優選同時將發泡性酚醛樹脂組合物塗布到2個模板。另外，還可以分別等量地將發泡性樹脂組合物塗布到2個模板，但不限定於該比例。另外，向模板塗布發泡性樹脂組合物時，為了在模板內均勻化而利用刮刀等的情況下，預先考慮到被刮刀等附著除去的發泡性樹脂組合物量來調整發泡性樹脂組合物量。接著，以第I模板的開口與第2模板的開口重合的方式進行設置。這樣，通過第I模板和第2模板的開口重合，從而第I模板內的第I發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物和第2模板內的第2發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物分別進行發泡和固化，能夠使兩個發泡性酚醛樹脂組合物接合併一體化。另外，向第I模板導入的發泡性酚醛樹脂組合物與向第2模板導入的發泡性酚醛樹脂組合物的成分不同時，通過使2種發泡性酚醛樹脂組合物接合併一體化、固化，從而還能夠製造在一個發泡板中具有兩種不同性質的複合化發泡板。之後，將開口重合的狀態的第I模板和第2模板投入爐中，加熱一定時間，從而能夠促進第I發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物和第2發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物的發泡和固化，能夠製造第I發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物和第2發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物一體化的酚醛樹脂發泡板。這樣，在本製法中，將發泡性酚醛樹脂組合物在厚度方向分到第I模板和第2模板而進行塗布，因此能夠大幅抑制發泡性樹脂組合物內部的內部放熱的影響，在發泡、固化時發泡性樹脂組合物的氣泡膜難以破裂，其結果，獨立氣泡率和壓縮強度高，彎曲強度也提高。另外，形成導熱係數低、即絕熱性能高的發泡板。另外，以下對連續生產酚醛樹脂發泡板時的製造方法進行說明。連續生產酚醛樹脂發泡板的製造方法為一個面被第I表面材料包覆、另一個面被第2表面材料包覆的酚醛樹脂發泡板的製造方法，其中，向隔著規定間隔沿同一方向行進的第I表面材料和第2表面材料的對置面分別連續地塗布含有酚醛樹脂、發泡劑和固化催化劑的發泡性酚醛樹脂組合物並使其發泡，使自第I表面材料側生長的發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物表面與自第2表面材料側生長的發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物表面接合，使整體一體化並使其固化。上述的表面材料沒有特別限定，優選為撓性表面材料，特別是從作為發泡板的處理容易性和經濟性的方面出發，最優選合成纖維無紡布、紙類。第I表面材料和第2表面材料只要隔著規定間隔沿同一方向行進即可，其位置關係可以為上下平行，也可以為側面平行，只要作為表面材料相互對置即可。規定間隔是指對於自第I表面材料側生長的發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物的表面和自第2表面材料側生長的發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物的表面接觸、並相互接合、固化從而整體一體化而言合適的間隔，考慮到成為製品的發泡板的厚度而進行決定。另外，對於第I表面材料和第2表面材料的各對置面進行的發泡性酚醛樹脂組合物的連續塗布分別在第I排出口和第2排出口進行。發泡性樹脂組合物的排出由模具或噴 嘴等排出口進行，使用模具時，第I模具和第2模具優選為使由多個流路供給且滯留在內部的發泡性酚醛樹脂組合物從模唇排出口排出為板狀的模具。在發泡性樹脂組合物的排出中，如申請人在國際公報W02009/066621號公報中所公開的那樣，通過利用模具，從而與現有方法相比能夠簡易、精度極其良好、高效、長時間穩定地製造外觀和物性良好的酚醛樹脂發泡板。此處，由2個模具即第I模具和第2模具排出的發泡性酚醛樹脂組合物的量可以為相同的量，也可以為不同的量。將上述製造方法的一個方式示於圖3。本製造方法中，為下述結構第I表面材料40a設置於上段,第2表面材料40b設置於其下段,第I表面材料40a和第2表面材料40b通過板條型雙傳送帶60a、60b而能夠沿同一方向行進。發泡性酚醛樹脂組合物由混合機42通過分配管44a而供給到上段的模具46a的內部。另外，同樣地，發泡性酚醛樹脂組合物由混合機42通過分配管44b而供給到下段的模具46b。之後，滯留在模具46a的內部的發泡性酚醛樹脂組合物50a由模具46a排出為板狀到第I表面材料40a中的與第2表面材料40b對置的面的表面上。另外，滯留在模具46b的內部的發泡性酚醛樹脂組合物50b也由模具46b排出為板狀到第2表面材料40b中的與第I表面材料40a對置的面的表面上。所排出的發泡性酚醛樹脂組合物50a成為從第I表面材料40a側向第2表面材料40b側生長的發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物50a2，其表面與發泡性酚醛樹脂組合物50b從第2表面材料40b側向第I表面材料40a側生長的發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物50b2的表面接合，並在爐30中加熱，整體固化，作為主表面的兩個面被表面材料包覆的酚醛樹脂發泡板100而一體化。此時，在第I表面材料40a的發泡性酚醛樹脂組合物50a的重量增大，向第2表面材料40b側下垂的情況下，還可以根據需要在所需區間設置用於保持第I表面材料40a的兩端的裝置、或者設置用於吸引第I表面材料40a的未排出發泡性樹脂組合物50a的面等的保持裝置。混合機42沒有特別限定，優選為能夠在短時間內有效地攪拌上述成分的混合機。例如，可以使用所謂的葉式拌和機，其結構為具有大量葉片(突起)的轉子在內壁具有大量突起狀的圓筒容器內旋轉，葉片不與突起接觸，而與轉子的旋轉一同在突起間旋轉；胡貝特型分批攪拌機或Oaks型連續攪拌機(日本特公昭40-17143號公報)等。在上述製造方法中，發泡和固化時的成型溫度優選為65°C 100°C。若小於65°C,則生產速度降低，故不優選；若超過100°C，則發泡性樹脂組合物內部的單位時間的放熱量增大，溫度過度上升，因此在發泡、固化時發泡性樹脂組合物的氣泡膜容易破裂，故不優選。如上所述，酚醛樹脂發泡板通過使含有酚醛樹脂、發泡劑和固化催化劑的發泡性酚醛樹脂組合物發泡和固化而獲得，發泡性酚醛樹脂組合物還可以在不損害本發明的效果的範圍內含有上述成分以外的添加劑。作為酚醛樹脂，可列舉出利用鹼金屬氫氧化物或鹼土金屬氫氧化物合成的甲階酚醛樹脂型酚醛樹脂、利用酸催化劑合成的酚醛清漆型酚醛樹脂、利用氨合成的氨催化甲階酚醛樹脂型酚醛樹脂、或利用萘酸鉛等合成的苄醚型酚醛樹脂等，其中優選甲階酚醛樹脂型酚醛樹脂。
甲階酚醛樹脂型酚醛樹脂通過以苯酚和甲醛為原料，利用鹼催化劑以40 100°C的溫度範圍進行加熱而聚合而成。另外，根據需要，甲階酚醛樹脂聚合時可以添加脲等添加齊U。添加脲時，優選將預先以鹼催化劑羥甲基化的脲混合在甲階酚醛樹脂中。由於合成後的甲階酚醛樹脂通常含有過量的水，因此在發泡時，調節至適於發泡的含水量。另外，還可以在酚醛樹脂中添加脂肪族烴或高沸點的脂環式烴或者它們的混合物；乙二醇、二乙二醇等粘度調節用的稀釋劑；其他根據需要而添加的添加劑。酚醛樹脂中，酚類對醛類的起始摩爾比優選為1:1至1:4. 5，更優選為1:1. 5至1:2. 5的範圍內。作為在酚醛樹脂合成時優選使用的酚類，有苯酚自身和其他酚類，作為其他酚類的例子，可列舉出間苯二酚、兒茶酚、鄰甲酚、間甲酚和對甲酚、二甲苯酚類、乙基苯酚類、對叔丁基苯酚等。也可以使用雙核酚類。作為醛類，有甲醛自身和其他醛類，作為其他醛類的例子，可列舉出乙二醛、乙醛、三氯乙醛、糠醛、苯甲醛等。作為添加劑，可以向醛類中添加脲、雙氰胺、三聚氰胺等。需要說明的是，在添加這些添加劑的情況下，酚醛樹脂是指在添加添加劑之後的物質。發泡劑沒有特別限定，優選含有烴。這是因為，與氟利昂系的發泡劑相比全球變暖潛值大幅減小。以發泡劑總量為基準，酚醛樹脂發泡板中所含的烴含量優選為50重量％以上，更優選為70重量％以上，特別優選為90重量％以上。作為發泡劑中含有的烴，優選碳原子數為3 7的環狀或鏈狀的烷烴、烯烴、炔烴，從發泡性能、化學穩定性(不具有雙鍵)和化合物自身的導熱係數的觀點出發，更優選碳原子數為4 6的烷烴或環烷烴。具體可列舉出正丁烷、異丁烷、環丁烷、正戊烷、異戊烷、環戊烷、新戊烷、正己烷、異己烷、2，2-二甲基丁烷、2，3-二甲基丁烷、環己烷等。其中，正戊烷、異戊烷、環戊烷、新戊烷的戊烷類和正丁烷、異丁烷、環丁烷的丁烷類由於在酚醛樹脂發泡板的製造中發泡特性合適，而且導熱係數比較小，故特別優選。發泡劑中含有的烴可以混合2種以上使用。具體而言,5 95重量％戊燒類和95 5重量％ 丁烷類的混合物由於在寬溫度範圍顯示出良好的絕熱特性，故優選。其中，正戊烷或異戊烷與異丁烷的組合在低溫區域至高溫區域的寬範圍使發泡體發揮高絕熱性能，並且這些化合物價格低廉，故亦優選。另外，作為發泡劑，也可以混合2-氯丙烷等氯化烴。此外，若作為發泡劑而合用烴與沸點低的1，1，1,2-四氟乙烷、1，I-二氟乙烷、五氟乙烷等HFC類，則還能夠提高發泡體的低溫特性，但是作為混合發泡劑的全球變暖潛值比烴單獨的發泡劑大，因此合用HFC類不能說那麼優選。另外，可以在發泡劑中添加氮、氦、氬、空氣等低沸點物質作為發泡用成核劑而使用。此外，通過使用平均粒徑為1_以下的顆粒作為發泡用成核劑，能夠更均勻地發泡。固化催化劑沒有特別限定，但是若使用含水的酸則有可能引起發泡、固化時的發泡性酚醛樹脂組合物氣泡膜的破壞等，因此優選無水酸固化催化劑，例如，優選無水磷酸和無水芳基磺酸。作為無水芳基磺酸，可列舉出甲苯磺酸和二甲苯磺酸、苯酚磺酸、取代苯酚磺酸、二甲苯酚磺酸、取代二甲苯酚磺酸、十二烷基苯磺酸、苯磺酸、萘磺酸等，可以使用其中一種，也可以組合兩種以上。另外，也可以作為固化助劑添加間苯二酚、甲酚、水楊醇(鄰羥甲基苯酚)、對羥甲基苯酚等。另外，也可以用乙二醇、二乙二醇等溶劑稀釋這些固化催化劑。酸固化催化劑的使用量根據種類而不同，使用無水磷酸時，優選相對於酚醛樹脂100重量份以5 30重量份、更優選以8 25重量份使用。使用60重量％對甲苯磺酸一水合物和40重量％ 二乙二醇的混合物時，優選相對於酚醛樹脂100重量份以3 30重量份、更優選以5 20重量份使用。 表面活性劑可使用通常在酚醛樹脂發泡板的製造中使用的物質，其中非離子型的表面活性劑是有效的，例如，優選作為環氧乙烷和環氧丙烷的共聚物的環氧烷、環氧烷和蓖麻油的縮合物、環氧烷和壬基苯酚、十二烷基苯酚之類的烷基苯酚的縮合產物、聚氧乙烯烷基醚類、進而聚氧乙烯脂肪酸酯等脂肪酸酯類、聚二甲基矽氧烷等矽酮系化合物、多元醇類等。表面活性劑可以使用一種，也可以組合使用兩種以上。另外，其使用量也沒有特別制限，相對於酹醒樹脂組合物100重量份優選在O. 3 10重量份的範圍使用。實施例接著，通過實施例和比較例對本發明進行更詳細的說明，但本發明並不限定於此。(實施例I)向反應器中投入37重量％甲醛(和光純藥公司、試劑特級)5，OOOg和99重量％苯酚(和光純藥公司、試劑特級)3，OOOg,利用螺旋旋轉式的攪拌機進行攪拌，利用溫度調節機將反應器內部溫度調節為40°C。接著,加入50重量％氫氧化鈉水溶液60g，使反應液從40°C上升至85°C，保持110分鐘。之後，將反應液冷卻至5°C。以此作為酚醛樹脂A。另一方面，向其他反應器中加入37重量％甲醛1，080g、水1，OOOg和50重量％氫氧化鈉水溶液78g，投入脲(和光純藥公司、試劑特級)1，600g，利用螺旋旋轉式的攪拌機進行攪拌，利用溫度調節機將反應器內部液體溫度調節為40°C。接著，使反應液從40°C上升至70°C，保持60分鐘。以此作為羥甲基脲U。接著，在8，060g的酚醛樹脂A中混合羥甲基脲U l，350g，使液體溫度上升至60°C，並保持I小時。接著將反應液冷卻至30°C，用對甲苯磺酸一水合物的50重量％水溶液將pH中和至6。將該反應液在60°C進行脫水處理，測定粘度和水分量，結果40°C的粘度為5，700mPa · s，水分量為5重量％。以此作為酚醛樹脂A-U-I。接著，相對於酚醛樹脂A-U-1100重量份，以4重量份的比例混合作為表面活性劑的環氧乙烷-環氧丙烷的嵌段共聚物(BASF株式會社、商品名「Plimmic F127」)，得到酚醛樹脂組合物B。接著，相對於該酚醛樹脂組合物B 100重量份，向帶溫度調節夾套的葉式拌和機連續地供給作為發泡劑的正戊烷7重量份、作為固化催化劑的80重量％ 二甲苯磺酸(TAYCA株式會社、商品名「TAYCAT0X 110」)和20重量％ 二乙二醇的混合物10重量份，同樣地進行攪拌。模板設計成能夠將在固化反應中產生的水分放出到外部，作為第I模板，準備內側預先粘貼了作為表面材料的聚酯無紡布(旭化成纖維株式會社制「SpunbondE05030」、基重30g/m2、厚度O. 15mm)的、厚30mmX 170mmX 170mm的模板。另外，作為第2模板,準備內側預先粘貼了作為表面材料的聚酯無紡布(旭化成纖維株式會社制「Spunbond E05030」、基重 30g/m2、厚度 O. 15mm)的、厚 BOmmX 1 7OmmX 1 70mm 的模板(將 30mmX 1 7OmmX 1 70mm 的模板兩層重疊而成)。對於這些第I模板和第2模板，分別各塗布38g的從攪拌機中取出的混合物即發泡性酚醛樹脂組合物，用刮刀將其刮勻後，以發泡空間為90mm的方式將第I模板和第2模板的開口重合，在80°C的爐中保持I小時，得到厚度為90mm、長度為170mm、寬度為170mm的酚醛樹脂發泡板。(實施例2)使所添加的固化催化劑即80重量％ 二甲苯磺酸和20重量％ 二乙二醇的混合物為6重量份，爐溫設為75°C，除此以外與實施例I同樣地得到發泡板。(實施例3)
使所添加的固化催化劑即80重量％ 二甲苯磺酸和20重量％ 二乙二醇的混合物為14重量份，爐溫設為83°C，除此以外與實施例I同樣地得到發泡板。(實施例4)使所添加的固化催化劑即80重量％ 二甲苯磺酸和20重量％ 二乙二醇的混合物為15重量份，爐溫設為86°C，除此以外與實施例I同樣地得到發泡板。(實施例5)使所添加的固化催化劑即80重量％ 二甲苯磺酸和20重量％ 二乙二醇的混合物為5重量份，爐溫設為68°C，除此以外與實施例I同樣地得到發泡板。(實施例6)向反應器投入52重量％甲醛350kg和99重量％苯酚251kg，利用螺旋旋轉式的攪拌機進行攪拌，利用溫度調節機將反應器內部液體溫度調節為40°C。接著一邊加入50重量％氫氧化鈉水溶液一邊升溫，使反應進行。在奧斯特瓦爾德粘度到達60釐司(=60X10_6m2/s、25°C下的測定值)的階段，冷卻反應液，添加脲57kg(相當於甲醛投入量的15摩爾％)。之後，將反應液冷卻至30°C，用對甲苯磺酸一水合物的50重量％水溶液將pH中和至6. 4。將該反應液在60°C進行脫水處理，測定粘度，結果40°C的粘度為5，600mPa *s。以此作為酚醛樹脂A-U-2。接著，相對於酚醛樹脂A-U-2100重量份，以4. O重量份的比例混合作為表面活性劑的環氧乙烷-環氧丙烷的嵌段共聚物，得到酚醛樹脂組合物C。相對於該酚醛樹脂組合物C 100重量份，向溫度調節為25°C的混合頭供給組合物D，該組合物D包含作為發泡劑的50重量％異戊烷和50重量％異丁烷的混合物6重量份、作為固化催化劑的80重量％ 二甲苯磺酸和20重量％ 二乙二醇的混合物13重量份，通過多通道分配管，幾乎同時供給到行進的上表面材料下表面和下表面材料上表面。所用的混合機(攪拌機)使用與日本特開平10-225993號公報中公開的混合機結構同型的混合機。即，在上部側面具有酚醛樹脂組合物和發泡劑組合物的導入口，在轉子進行攪拌的攪拌部的中央附近的側面具備固化催化劑的導入口。攪拌部之後連接有用於排出發泡性樹脂組合物的噴嘴。下部的分配部在前端具有多個噴嘴，設計成所混合的發泡性樹脂組合物可均勻分配。此外，各混合部和分配部分別具備用於能夠調節溫度的溫度調節用夾套。需要說明的是，2個表面材料的對置面上分別配置有相同數量(12根)的分配管，構成用混合機混煉的發泡性酚醛樹脂組合物D分別被供給到表面材料上的結構。另外，關於排出組合物D的上側的表面材料，賦予了以下機構，排出後不與下側的表面材料接觸，該機構保持了上側的表面材料基於自重的與下側的表面材料的距離，同時能夠調整上側的表面材料向下側的鬆弛。作為表面材料，使用聚酯制無紡布(旭化成纖維株式會社制「Spunbond E05030」、基重30g/m2、厚度O. 15mm)。在使從攪拌機取出的發泡性樹脂組合物發泡的同時，以用表面材料夾持的方式向80°C的雙傳送帶輸送，以15分鐘的滯留時間使其固化後，在110°C的爐中固化2小時，得到厚度為90mm的酚醛樹脂發泡板。(實施例7)
相對於與實施例4相同的酚醛樹脂組合物C 100重量份，向溫度調節為25°C的混合頭供給組合物，該組合物包含作為發泡劑的50重量％異戊烷和50重量％異丁烷的混合物6重量份、作為固化催化劑的80重量％ 二甲苯磺酸和20重量％ 二乙二醇的混合物13重量份，在從混合部通過專用競賽式分配管分配的24個流路內，12流路供給至上側的第I表面材料中的下側的與第2表面材料對置的面，剩餘的12流路供給至下側的第2表面材料中的上側的與第I表面材料對置的面。其前端設置有上側表面材料下側面排出用的模具和下側表面材料上側面排出用的模具，各流路以規定間隔與該2個模具的流入口連接。模具規格由包括上面、下面、兩側面、背面的5個面構成，只有作為排出側的前面具有開放的空間，在相當於流入側的背面連接有來自混合部的多個分配的流路(材質SUS304、模唇排出口寬度L=1000mm、模具流動方向的長度D=150mm、模唇排出口間隔t=3. 5mm)。發泡性樹脂組合物D從與流入口連接的流路流入各模具內，從模唇排出口排出為板狀發泡性樹脂組合物D，幾乎同時供給到行進的上表面材料的下表面和下表面材料的上表面。即，結構為用攪拌機混煉的組合物D分別被供給到上側的第I表面材料中的與第2表面材料對置的面和下側的第2表面材料中的與第I表面材料對置的面。需要說明的是，關於排出組合物D的第I表面材料，賦予了以下機構，排出後不與第2表面材料接觸，該機構保持了第I表面材料基於自重的與第2表面材料的距離，同時能夠調整第I表面材料向下側的鬆弛。作為表面材料，使用聚酯制無紡布(旭化成纖維株式會社制「SpunbondE05030」、基重 30g/m2、厚度 O. 15mm)。之後，與實施例6的條件同樣地進行連續供給、固化，在爐中固化，得到厚度為90mm的酚醛樹脂發泡板。(實施例8)將從攪拌機取出的混合物即發泡性酚醛樹脂組合物塗布到第I模板50. 6g、塗布到第2模板25. 3g，爐溫設為70°C，除此以外與實施例2同樣地得到發泡板。(實施例9)將從攪拌機取出的混合物即發泡性酚醛樹脂組合物塗布到第I模板50. 6g、塗布到第2模板25. 3g，除此以外與實施例4同樣地得到發泡板。(比較例I)將從攪拌機取出的混合物76g塗布到模板內底面上的一個面，該模板在內側預先粘貼了作為表面材料的聚酯無紡布(旭化成纖維株式會社制「Spunbond E05030」、基重30g/m2、厚度 0. 15mm)、厚 QOmmX 1 7Omm X 170mm (將 30mm X 1 7Omm X 1 70mm 的模板 3 層重疊而成)，用刮刀將其刮勻後，爐溫設為70°C，除此以外與實施例I同樣地得到發泡板。(比較例2)將從攪拌機取出的混合物各76g塗布到模板內底面上的一個面，該模板在內側預先粘貼了作為表面材料的聚酯無紡布(旭化成纖維株式會社制「Spunbond E05030」、基重30g/m2、厚度 O. 15mm)、厚 QOmmX 1 7Omm X 170mm (將 30mm X 1 7Omm X 1 70mm 的模板 3 層重疊而成)，除此以外與實施例I同樣地得到發泡板。(比較例3)在所使用的混合機(攪拌機)下部的分配部前端配置24根噴嘴，用攪拌機混煉的組合物D全部供給到下側的表面材料上，向80°C的雙傳送帶輸送，並以15分鐘的滯留時間固化，除此以外與實施例6同樣地得到厚度為90mm的發泡板。(比較例4)·將從攪拌機取出的混合物38g塗布到模板內底面上的一個面，該模板在內側預先粘貼了作為表面材料的聚酯無紡布(旭化成纖維株式會社制「Spunbond E05030」、基重30g/m2、厚度 O. 15mm)、厚 QOmmX 1 7OmmX 170mm(將 30mmX 1 7OmmX 1 70mm 的模板 3 層重疊而成)，用刮刀將其刮勻後，爐溫設為80°C並保持30分鐘，形成發泡板。在該發泡板上進一步塗布從攪拌機取出的混合物38g，用刮刀將其刮勻後，爐溫設為80°C、進一步保持30分鐘，得到2個層層壓而成的發泡板。上述實施例和比較例中製造的酚醛樹脂發泡板的組成、結構、特性的評價項目和評價方法如下所述。〔密度〕酚醛樹脂發泡板整體的密度為，將20cm見方的發泡板作為試樣，除去該試樣的表面材料後測定重量和表觀體積而求得的值，根據JIS-K-7222進行測定。關於實施例I 9和比較例I 4的發泡板，作為其一部分以長度75mm、寬度75_、原本的厚度進行切割,對於該切割成的試樣,在厚度方向從一個主表面以5_間隔切片，測定除去包含主表面的2個切片後剩餘的各切片的平均密度。計算出各切片中的平均密度的最小值與各切片的平均密度的平均值之比即H值。關於該實施例I 9和比較例I 4的發泡板，計算出Di，評價是否存在與作圖所得的密度分布線以4點相交且與橫軸平行的直線。另外，關於同樣切割出的試樣，在厚度方向以5等分切片，對於所得到的切片，從一個主表面依次設為P1、P2、P3、P4和P5，除去包含主表面的Pl和P5外，測定P2的平均密度dp2、P3的平均密度dp3和P4的平均密度dp4。〔發泡板的孔面積評價〕關於實施例I 9和比較例I 4的發泡板，重複3次與上述在厚度方向以5等分切片的操作同樣的操作，準備3個切片P3。求出該3個切片P3各自的4截面中的2mm2以上的孔的總面積。難以確認2mm2以上的孔時，適當地進行200倍等的放大複製並進行評價，然後重新與通常倍率相當地進行換算。〔獨立氣泡率〕
使用軟木鑽孔器從發泡板挖出直徑為35mm 36mm的圓筒試樣，整齊切割成高度30mm 40mm後，通過空氣比較式比重計(東京SCIENCE株式會社制、1000型)的標準使用方法測定試樣體積。另外，以發泡板的厚度方向中央部的方式準備試樣。用從該試樣體積減去由試樣重量和樹脂密度計算出的氣泡壁的體積而得到的值除以由試樣的外觀尺寸計算得到的表觀體積，將所得到的值作為獨立氣泡率，其根據ASTM-D-2856進行測定。此處，在酚醛樹脂的情況下，其密度為I. 3kg/L。〔導熱係數〕在200mm見方的發泡板中，沿著其一個主表面在厚度方向切片，抽出厚度中央部中的50mm的厚度部分作為試樣，在低溫板5°C、高溫板35°C的條件下根據JIS-A-1412的平板熱流計法進行測定。另外，關於發泡板的厚度小於50mm的發泡板，不進行厚度方向的切片而直接供測定。
〔壓縮強度〕根據JIS K7220(硬質發泡塑料的壓縮強度和與壓縮強度對應的變形率10%變形時的壓縮應力)測定壓縮強度。將由上述實施例和比較例得到的發泡板的製造條件歸納於表I。[表 I]

Γ7Ζ~塗布比例
成塑播具使用iff ISf (重*%發泡側催化劑爐加熱時間
方法隨無下醫*丨隱(誦扮 > (璽置檢)爐溫( )(分鐘)
實施例1鏌裰無有有 50/50正戊燒__I__10__80__60
實施例2模極無有有 50/50__正戊炫__I__i__75__60
實施 Im 無有.........................I— "so/so mirn..........................— 714—— 83— eo
實施例4鏌板無有有 50/50__正戊鏡__I__15__86__60
實施機掇—無有_ 有10/50正戊烷 —7568 —60
實施 連續—無有_ 有—i0/50 異戊烷/異丁按 —61380 —15
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比較例1模板無無有__-__[戊鏡·__7IO__TO__60
比較調2模板無無有__-__正雌__I__m__80__60
比較例3 g續無..............................無........................I——...-異戊烷./.異丁烷 —Bli..................................80 — 15
比較例 4 機鑷 * *-SEAMβ1080i0另外，將由上述實施例和比較例得到的發泡板的評價結果示於表2。關於所得到的發泡體製品的物性，進行以下的綜合評價，關於壓縮強度，評價酚醛樹脂發泡體整體的平均密度為23. 5 24. 5kg/m3的樣品，其值為lON/cm2以上時評價為良好製品。O :酚醛樹脂發泡板整體的平均密度為23. 5 24. 5kg/m3，壓縮強度為lON/cm2以上。X :酚醛樹脂發泡板整體的平均密度為23. 5 24. 5kg/m3，壓縮強度小於lON/cm2。[表2]

權利要求
1.一種酚醛樹脂發泡板，其是厚度為50mm以上的酚醛樹脂發泡板， 從上述酚醛樹脂發泡板的一個主表面沿該主表面在厚度方向以5mm間隔切片，將切成n片的切片從上述主表面側依次設為Ql Qn，將Ql Qn各自的平均密度設為(Iql (Iqn時，dq2 dq(n—工) 中的最小值dqmin與dq2 dq(n—i) 的平均值Clqave之比(!_/(!_為0. 91 < d_/dQave ^ 98, 計算出DHdiD+c^+dw+D)/^，i為2 (n-1)的整數，其中，i為2、(n-1)時，分別設為D2=Clq2、D以i的數值的順序對Di作圖，i為橫軸，Di為縱軸，得到連結Di的值而成的密度分布線，此時存在與該密度分布線以4點相交且與上述橫軸平行的直線。
2.一種酚醛樹脂發泡板， 將沿上述酚醛樹脂發泡板的主表面在厚度方向5等分而得到的切片從上述主表面開始依次設為P1、P2、P3、P4和P5時， P3的平均密度dp3比P2的平均密度dp2和P4的平均密度dp4中的任一者均高。
3.根據權利要求2所述的酚醛樹脂發泡板，其中，P3的與主表面垂直的截面中的2mm2以上的氣泡的總面積為70mm2/900mm寬以下。
4.根據權利要求I 3的任一項所述的酚醛樹脂發泡板，其中，上述酚醛樹脂發泡板整體的平均密度為10 100kg/m3。
5.根據權利要求I 4的任一項所述的酚醛樹脂發泡板，其中，獨立氣泡率為80%以上。
6.根據權利要求I 5的任一項所述的酚醛樹脂發泡板，其中，導熱係數為0.015 0.023ff/m K。
7.根據權利要求I 6的任一項所述的酚醛樹脂發泡板，其中，上述酚醛樹脂發泡板內部的氣泡中含有烴。
8.—種酚醛樹脂發泡板的製造方法，其具備以下工序 將含有酚醛樹脂、發泡劑和固化催化劑的發泡性酚醛樹脂組合物導入具備開口的第I模板，使其在該模板中發泡，得到第I發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物； 將與上述發泡性酚醛樹脂組合物相同或不同的發泡性酚醛樹脂組合物導入具備開口的第2模板，使其在該模板中發泡，得到第2發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物； 在將上述第I模板和第2模板的開口重合的狀態下，在上述第I模板和第2模板中促進上述第I發泡過程和第2發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物的發泡和固化，使各發泡性酚醛樹脂組合物接合、一體化和固化，得到酚醛樹脂發泡板。
9.一種製造方法，其為一個面被第I表面材料包覆、另一個面被第2表面材料包覆的酚醛樹脂發泡板的製造方法，其中， 向隔著規定間隔沿同一方向行進的上述第I表面材料和第2表面材料的對置面分別連續地塗布含有酚醛樹脂、發泡劑和固化催化劑的發泡性酚醛樹脂組合物並使其發泡，使自上述第I表面材料側生長的發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物表面與自上述第2表面材料側生長的發泡過程的發泡性酚醛樹脂組合物表面接合，使整體一體化並使其固化。
10.根據權利要求9所述的酚醛樹脂發泡板的製造方法，其中，對於上述第I表面材料和第2表面材料的各對置面的上述發泡性酚醛樹脂組合物的連續塗布分別利用第I模具和第2模具進行，該第I模具和第2模具是使由多個流路供給並滯留在內部的上述發泡性酚醛樹脂組合 物從模唇排出口排出成板狀的模具。
全文摘要
本發明提供一種酚醛樹脂發泡板，其是厚度為50mm以上的酚醛樹脂發泡板，從酚醛樹脂發泡板的一個主表面沿該主表面在厚度方向以5mm間隔切片，將切成n片的切片從主表面側依次設為Q1～Qn，將Q1～Qn各自的平均密度設為dq1～dqn時，dq2～dq(n-1)中的最小值dqmin與dq2～dq(n-1)的平均值dqave之比(dqmin/dqave)為0.91≤dqmin/dqave≤0.98，計算出Di=(dq(i-1)+dqi+dq(i+1))/3[i為2～(n-1)的整數，其中，i為2、(n-1)時，分別設為D2=dq2、D(n-1)＝dq(n-1)。]，以i的數值的順序對Di作圖(i為橫軸、Di為縱軸)，得到連結Di的值而成的密度分布線，此時存在與該密度分布線以4點相交且與橫軸平行的直線。根據本發明，即使在增大製品厚度的情況下，也能夠製成顯示出實際應用上充分的壓縮強度和導熱係數的酚醛樹脂發泡板。
文檔編號C08J9/12GK102762643SQ201080057810
公開日2012年10月31日 申請日期2010年12月15日 優先權日2009年12月18日
發明者三堀壽, 齋藤勇樹, 渡邊拓文 申請人:旭化成建材株式會社