排氣淨化催化劑及其製造方法以及排氣淨化催化劑裝置的製作方法
2023-05-25 01:15:51
專利名稱：排氣淨化催化劑及其製造方法以及排氣淨化催化劑裝置的製作方法
技術領域：
本發明涉及排氣淨化催化劑及其製造方法以及排氣淨化催化劑裝置，特別涉及排氣淨化催化劑的製造技術，該催化劑可以使汽車等內燃機排出的氣體中的氮氧化物(NOx)、碳化氫(HC)以及一氧化碳(CO)同時有效地得到淨化和降低。
背景技術：
在排氣(例如CO、HC、NO)的淨化過程中，已知貴金屬元素(Pt、Rh、Pd、Ir)具有優良的性能，因而，上述貴金屬特別適合應用在排氣淨化催化劑中。通常將這些貴金屬負載在比表面高的載體Al2O3上使用。另一方面，能夠混合各種元素的鈣鈦礦型複合氧化物等具有多種多樣的性質。因而，排氣淨化催化劑中特別適合使用上述複合氧化物。進而，還已知如果在複合氧化物上負載貴金屬，則貴金屬的性質大為改變。基於這種認識，若通過在複合氧化物上負載貴金屬而得到排氣淨化催化劑，則可以獲得更為適合的排氣淨化性能。
已經開發了多種這樣的排氣淨化催化劑，例如，貴金屬的凝集使活性點降低等，因而導致貴金屬惡化，鑑於此，公開了通過將鈣鈦礦型複合氧化物作為載負載體，使貴金屬的凝集速度降低的技術(特開平5-86259號公報(權利要求))。另外，貴金屬為Pd時，作為NO還原反應的活性物質PdO被還原，轉變為低活性的Pd，鑑於此點，公開了通過使用A位點缺陷型鈣鈦礦型複合氧化物，抑制PdO的還原的技術(參考日本特開2003-175337號公報(權利要求))。
發明內容
不過，現在的情況是，汽車行駛時等，特別是高溫(大於等於400℃)的運轉期間，現有的排氣淨化催化劑能發揮充分的淨化性能，淨化排氣中的CO、HC、NOx，但是，在汽車起動時或者空轉時等低溫(小於等於400℃)的運轉期間，現有的排氣淨化催化劑不能發揮充分的性能。
這種低溫運轉時不能發揮充分的排氣性能的原因如下。即，在現有的排氣淨化催化劑中，Pt、Rh、Pd等貴金屬被載負在比表面積大的Al2O3上使用。Al2O3的比表面積大，優點是貴金屬的載負狀態是高分散狀態。但是，Al2O3是穩定化合物，對於所載負的貴金屬沒有相互作用，所以貴金屬本身的活性得不到提高。因此，有時在低溫運轉時不會獲得充分的性能。
另外，希望在汽車運轉時Pd以活性大的PdO的狀態存在。不過，載負於Al2O3上的Pd即使初期以PdO的狀態存在，也存在在高溫時被還原成金屬狀態的Pd而造成活性大大降低的問題。
本發明是鑑於上述情況提出的，其目的是提供排氣淨化催化劑及其製造方法以及排氣淨化催化劑裝置，所述排氣淨化催化劑通過在提高貴金屬自身活性的同時防止高溫時活性降低，從而即使在汽車起動時或空轉時的低溫(小於等於400℃)運轉期間也能發揮充分的性能。
本發明人等對即使在汽車起動時或空轉時的低溫(小於等於400℃)運轉期間也可以發揮充分性能的排氣淨化催化劑反覆認真研究。結果認識到，在LnAlO3(Ln稀土金屬)上載負Pd的排氣淨化催化劑，具有抑制高溫時PdO向Pd還原的效果，所以上述催化劑在高溫運轉後的低溫運轉期間可以維持高活性。
本發明(第1方案)是基於上述認識提出的。即，本發明(第1方案)的排氣淨化催化劑的特徵為，Pd負載在Al氧化物上，所述Al氧化物為LnAlO3(Ln稀土金屬)。
此外，本發明人等認識到，LnAlO3中，例如對於LaAlO3來說，LaAlO3的晶系是三方晶或者菱面體晶，鈣鈦礦型複合氧化物的B位點是Al，所以電氣不穩定性大，與單獨存在的PdO相比，與LaAlO3鄰接的PdO的電氣搖動變大。因此在所載負的PdO表面，Pd的氧化狀態大部分是Pd2+。該狀態是排氣淨化優選的狀態，所以能獲得高的低溫活性。此外，本發明人等還確認了即使該催化劑曝露在1000℃左右的使用條件後，也能獲得高的低溫活性。
本發明(第2方案)是基於上述認識形成的。即，在上述排氣淨化催化劑(第1方案)中，上述Al氧化物的晶系優選是三方晶或者菱面體晶(第2方案)。
另外，本發明人等認識到，製作LnAlO3時，通過經由羧酸配位聚合物這一形式，該羧酸配位聚合物是使含有羧酸的構成元素的硝酸鹽水溶液蒸發乾固獲得的，從而生成的LnAlO3是單一相，並且載負Pd時，LnAlO3的表面形成容易與PdO相互作用的形態。因此，LnAlO3上載負有Pd的排氣淨化催化劑能獲得高的低溫活性。
本發明(第3、4方案)是基於上述認識形成的。即，上述排氣淨化催化劑(第1、2方案)的製造中優選經歷了將選自下述化合物組的至少一種化合物向構成元素的硝酸鹽水溶液中添加的步驟(第3方案)，所述化合物組包括具有OH基或者SH基的碳原子數為2～20的羧酸、碳原子數為2或者3的二羧酸以及碳原子數為1～20的單羧酸。另外，這種排氣淨化催化劑(第3方案)的製造中進一步優選包括使上述硝酸鹽水溶液蒸發乾固製作羧酸配位聚合物的步驟和對上述羧酸配位聚合物進行焙燒的焙燒步驟(第4方案)。
此處，作為有OH基或者SH基的碳原子數為2～20的羧酸，可以舉出羥基羧酸以及該酸的OH基氧原子被硫原子取代的化合物。從在水中的溶解性的觀點考慮，這些羧酸的碳原子數為2～20，優選為2～12，更優選為2～8，進一步優選為2～6。另外，從在水中的溶解性的觀點考慮，單羧酸的碳原子數為1～20，優選為1～12，更優選為1～8，進一步優選為1～6。
另外，作為具有OH基或者SH基的碳原子數為2～20的羧酸的具體例子，可以舉出例如羥基乙酸、巰基琥珀酸、巰基乙酸、乳酸、β-羥基丙酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸、異檸檬酸、別檸檬酸、葡糖酸、乙醛酸、甘油酸、苯乙醇酸、託品酸、二苯乙醇酸以及水楊酸等。作為單羧酸的具體例子，可以舉出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、己酸、庚酸、2-甲基己酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸以及月桂酸等。其中，優選乙酸、乙二酸、丙二酸、羥基乙酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸、乙醛酸、檸檬酸以及葡糖酸，更優選乙二酸、丙二酸、羥基乙酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸、乙醛酸、檸檬酸以及葡糖酸。
此外，本發明人等尤其對鈣鈦礦型複合氧化物的A位點為稀土金屬的排氣淨化催化劑進行了詳細的研究。LnAlO3(Ln稀土金屬)的晶系是三方晶或者菱面體晶，所以電子的存在狀態極不穩定。另外，對於這些氧化物，鈣鈦礦型複合氧化物的B位點為Al，因Al-O間強的共價鍵而存在電氣偏移。因此，與作為現有的排氣淨化催化劑而周知的LaFeO3等相比，LnAlO3的電氣不穩定性大。由於LnAlO3的這種性質，與單獨存在的PdO相比，與LnAlO3鄰接的PdO的電氣搖動大，在所載負的PdO表面，Pd大部分以Pd2+狀態存在。已知PdO表面的Pd一般以Pd2+和Pd0(金屬狀態)這兩種狀態存在。並已知其中Pd2+的狀態比Pd0的狀態對排氣淨化的活性高。也就是說，在LnAlO3上載負了Pd的本發明的排氣淨化催化劑，PdO表面的Pd幾乎都是以Pd2+狀態存在，所以活性高。另外，這種催化劑即使曝露在1000℃左右的使用條件後，也同樣能維持高活性狀態。
本發明(第5方案)是基於上述認識形成的。即，上述排氣淨化催化劑(第2～4方案)中，優選在LnAlO3(Ln稀土金屬)上載負Pd，在載負Pd的表面範圍，Pd以Pd2+的狀態存在(第5方案)。
其次，本發明的排氣淨化催化劑的製造方法(第6方案)是適於製造上述排氣淨化催化劑(第1～5方案)的方法，其特徵在於，製造Pd由Al氧化物載負的排氣淨化催化劑時，包括將選自下述化合物組的至少一種化合物向構成元素的硝酸鹽水溶液中添加的步驟，所述化合物組包括具有OH基或者SH基的碳原子數為2～20的羧酸、碳原子數為2或者3的二羧酸以及碳原子數為1～20的單羧酸。
這種排氣淨化催化劑的製造方法(第6方案)中，優選其包括使上述硝酸鹽水溶液蒸發乾固製作羧酸配位聚合物的步驟和對上述羧酸配位聚合物進行焙燒的焙燒步驟(第7方案)，進一步優選上述焙燒步驟中的焙燒溫度小於等於1000℃(第8方案)。
進而，使用上述的排氣淨化催化劑(第1～5方案)的排氣淨化催化劑裝置(第9方案)，可以同時高效地淨化特別是在低溫運轉時排氣中的氮氧化物(NOx)、碳化氫(HC)以及一氧化碳(CO)，使其減少，所以適合用於汽車等內燃機等。
在LnAlO3上載負了Pd的本發明的排氣淨化催化劑，具有抑制高溫運轉時PdO向Pd金屬還原的效果。已知Ln(稀土金屬)在氧化物的狀態其形狀呈現各種各樣的變化。例如，將La2O3上載負有Pd的催化劑暴露在高溫下後，從Pd和La2O3的接觸部開始，La2O3向Pd粒子上移動，形成Pd粒子被La2O3埋覆的形狀，並且微小的La2O3向Pd表面移動(Zhang et al.，J.Phys.Chem.，vol.100，No.2，P.744-754，1996)。即使在本體系(LnAlO3)中，Ln和Pd通過上述過程複合，並且可以抑制PdO向Pd金屬的還原。根據這種效果，在高溫運轉後的低溫(小於等於400℃)運轉時，本發明的排氣淨化催化劑可以維持高活性。
另外，LnAlO3中，例如LaAlO3等(包括Pd/PrAlO3及Pd/NdAlO3)的特徵在於，晶系是三方晶或者菱面體晶，並且鈣鈦礦型複合氧化物的B位點是Al。所謂三方晶或菱面體晶如圖1所示，是晶格從理想的立方晶的單位晶格向c軸方向變化並且a軸和b軸間的角度為120度的晶系。即，三方晶或菱面體晶是由理想的立方晶鈣鈦礦結構產生大的變形的晶系，該晶系中，結構原子間的電子的存在狀態極不穩定。圖2是XRD圖譜，該圖譜作為證明載負Pd的LaAlO3等的晶系的差異的資料。即，對於Pd/LaAlO3、Pd/PrAlO3及Pd/NdAlO3和作為現有的排氣淨化催化劑的載負有Pd的其他鈣鈦礦型複合氧化物(Pd/GdAlO3、Pd/LaCoO3、Pd/LaFeO3、Pd/LaMnO3)，可以確認同圖中主峰強度的差異和其他峰位置的偏移。因此，根據LaAlO3、PrAlO3及NdAlO3的晶係為三方晶或菱面體晶，則判定其他鈣鈦礦型複合氧化物(GdAlO3、LaCoO3、LaFeO3、LaMnO3)的晶系不是三方晶或者菱面體晶，而是斜方晶。另外，對於現有的排氣淨化催化劑中的LaNiO3，由於不能觀察到相對LaAlO3的主峰強度的差異和其他峰位置的偏移，所以判定其為三方晶或菱面體晶。
另一方面，LaAlO3、PrAlO3及NdAlO3中鈣鈦礦型複合氧化物的B位點是Al，所以Al-O鍵的共價鍵性強。因此，在通常離子鍵性強的鈣鈦礦型複合氧化物的結晶中，產生一些電氣偏差。如上所述，LaAlO3、PrAlO3及NdAlO3的晶系是三方晶或者菱面體晶，並且鈣鈦礦型複合氧化物的B位點是Al，所以與作為排氣淨化用催化劑已知的LaFeO3等相比，LaAlO3、PrAlO3及NdAlO3鈣鈦礦型複合氧化物的電氣不穩定性大。
由於這種電氣不穩定性，與單獨存在的PdO相比，鄰接在LaAlO3、PrAlO3或者NdAlO3上的PdO的電氣搖擺變大。其結果是，被載負的PdO的表面上，Pd的氧化狀態大部分變為Pd2+。已知表面Pd的氧化狀態存在兩種狀態，Pd2+和Pd0(金屬狀態)，Pd2+的狀態在排氣淨化中是高活性。即Pd由LaAlO3、PrAlO3或者NdAlO3載負的本發明的排氣淨化催化劑中，Pd表面是Pd2+的狀態，是高活性的。另外，即使曝露在1000℃左右的使用條件之後，也能維持低溫(小於等於400℃)運轉時的高活性。
此外，製造LnAlO3、PrAlO3或NdAlO3時，使含有羧酸的構成元素的硝酸鹽水溶液蒸發乾固製作的羧酸配位聚合物在比較低的溫度800℃進行焙燒，這樣生成的LnAlO3、PrAlO3或者NdAlO3是單一相。而通過固相反應法等其他方法製造LnAlO3等時，即使在1700℃的高溫焙燒也不能形成單一相的LnAlO3等(稀土類的科學，化學同人，足立吟也編著，P.564)。即，通過使用羧酸，可以在上述低溫合成單一相的LnAlO3等。因此在獲得充分的比表面積的同時，能夠在活性狀態使用晶格表面。通過本發明的方法製作的LnAlO3等上載負有Pd的排氣淨化催化劑，可以得到充分的比表面積和LnAlO3等與Pd之間的強的相互作用，所以能夠實現低溫的高活性。
如上所述，由於LnAlO3(Ln稀土金屬)的晶係為三方晶等，所以電子的存在狀態極不穩定，並且因Al-O間強的共價鍵而具有一些電氣偏差。因此，推測在這些氧化物上載負的Pd大多以Pd2+的狀態存在。為了對此進行確認，針對作為本發明代表例的Pd/LaAlO3和現有的Pd/LaFeO3和Pd/Al2O3，通過XPS調查PdO表面的Pd的存在狀態。一般來說，Pd的金屬成分(Pd0)的峰位置為335.5±0.3eV，而Pd的離子成分(Pd2+)的峰位置為336.6±0.4eV。考慮該事實和圖3所示的結果，判定Pd/LaAlO3在與Pd2+相當的位置有峰，Pd/LaFeO3和Pd/Al2O3在與Pd0相當的位置有峰。因此，可以確認LaAlO3表面上的Pd的存在狀態大部分為Pd2+。另外，由於LaAlO3表面上的Pd的存在狀態如上所述被確認，所以可以推定其他LnAlO3(Ln稀土金屬)例如PrAlO3及NdAlO3表面上的Pd的存在狀態也相同。
圖1是表示構成本發明排氣淨化催化劑的LnAlO3的晶系的示意圖。
圖2是證明載負了Pd的LaAlO3等的晶系的差異的XRD圖譜。
圖3是表示對本發明代表例的Pd/LaAlO3和以往的Pd/LaFeO3及Pd/Al2O3，通過XPS研究PdO表面的Pd存在狀態的結果的Pd3d周圍的圖譜。
具體實施例方式
以下通過實施例更具體地說明本發明。
實施例1～3 將規定量的硝酸鑭六水合物和硝酸鋁九水合物溶解在離子交換水中，製作混合水溶液。其次，將規定量的蘋果酸溶解在離子交換水中，製作蘋果酸水溶液。將這兩種水溶液混合，置於電熱板攪拌器上，使用攪拌子在250℃邊攪拌邊加熱，蒸發水分後，使其分解幹固，用乳缽粉碎幹固物。然後，將其轉移至氧化鋁坩堝內，利用馬弗爐以2.5℃/min的速度升溫至350℃，在350℃熱處理3小時。由此，製成除去蘋果酸鹽、硝酸根的預焙燒體。利用乳缽將預焙燒體粉碎混合15分鐘，之後，再放入氧化鋁坩堝，用馬弗爐以5℃/min的速度升溫至800℃，於800℃熱處理10小時。由此，製成組成為LaAlO3的鈣鈦礦型複合氧化物。另外，同樣地製作PrAlO3和NdAlO3組成的鈣鈦礦型複合氧化物。
接著，使規定量的硝酸鈀二水合物溶解在離子交換水中，製作硝酸鈀水溶液。將硝酸鈀水溶液和規定量的LaAlO3、PrAlO3或NdAlO3粉末裝入茄型燒瓶中，利用旋轉蒸發器，在對茄型燒瓶進行減壓的同時，在60℃的水浴中進行蒸發乾固。之後，用馬弗爐以2.5℃/min的速度升溫至250℃，再以5℃/min的速度升溫至750℃，在750℃保持3小時。由此，得到在上述各鈣鈦礦型複合氧化物上含浸載負有PdO的組成為Pd/LaAlO3、Pd/PrAlO3及Pd/NdAlO3的實施例1～3的催化劑粉末。這些催化劑粉末的比表面積如表1所示。
表1
然後，對得到的催化劑粉末進行初期和耐久處理後的活性評價。以相當於A/F(空燃比)＝14.6、SV(流量)＝50000h-1的條件，使汽車的模擬排氣通過催化劑，進行評價。利用A/F＝14.6的模擬排氣、在900℃的耐久溫度下進行20小時的耐久處理。將這些結果示於表2、3中。也就是，在表2中表示催化劑升溫試驗中的CO、HC、NO的50％淨化溫度。另外，表3中表示耐久處理後催化劑升溫試驗中的CO、HC、NO的50％淨化溫度。
表2
表3
比較例1
以與實施例1同樣的方法，製造Pd/Al2O3，進行各種活性評價。耐久溫度設定為900℃。其結果記錄於表1～3。
比較例2
以與實施例1同樣的方法，製造Pd/GdAlO3。另外，GdAlO3為斜方晶。對該催化劑進行各種活性評價。耐久溫度設定為900℃。其結果記錄於表1～3。
比較例3
以與實施例1同樣的方法，製造Pd/LaNiO3。另外，LaNiO3為三方晶或菱面體晶。對該催化劑進行各種活性評價。耐久溫度設定為800℃。其結果記錄於表1～3。
比較例4
以與實施例1同樣的方法，製造Pd/LaMnO3。另外，LaMnO3為斜方晶。對該催化劑進行各種活性評價。耐久溫度設定為800℃。其結果記錄於表1～3。
比較例5
以與實施例1同樣的方法，製造Pd/LaCoO3。另外，LaCoO3為斜方晶。對該催化劑進行各種活性評價。耐久溫度設定為800℃。其結果記錄於表1～3。
比較例6
以與實施例1同樣的方法，製造Pd/LaFeO3。另外，LaFeO3為斜方晶。對該催化劑進行各種活性評價。耐久溫度設定為900℃。其結果記錄於表1～3。
比較例7
將規定量的氧化鑭以及氧化鋁用瑪瑙乳缽混合，放入氧化鋁坩堝內，利用馬弗爐在1100℃焙燒10小時，利用固相反應法製造LaAlO3。將其利用與實施例1相同的方法載負貴金屬，製造Pd/LaAlO3。對該催化劑評價各種活性。耐久溫度設定為900℃。其結果記錄於表1～3。
根據表2、3，實施例1～3的排氣淨化催化劑在耐久處理前後，均顯示出優良的50％淨化溫度。其理由如下。即，實施例1～3的排氣淨化催化劑因為是在LaAlO3、PrAlO3或NdAlO3上載負Pd，所以，這些催化劑具有抑制高溫時PdO向Pd分解的效果，高溫運轉後的低溫運轉時可以維持高活性。另外，實施例1～3的排氣淨化催化劑，晶系是三方晶或菱面體晶，鈣鈦礦型複合氧化物的B位點為Al，因而電氣不穩定度大。為此，與單獨存在的PdO相比，鄰接在LaAlO3、PrAlO3或者NdAlO3上的PdO的電氣搖擺變大。並且對於實施例1～3的排氣淨化催化劑，製造LaAlO3、PrAlO3或NdAlO3時，將含有羧酸的構成元素的硝酸鹽水溶液蒸發乾燥固化，得到羧酸配位聚合物，由此以單一相生成LaAlO3、PrAlO3或NdAlO3，進而表面狀態為載負了Pd時，形成和PdO容易相互作用的形態。另外，在製造上述混合水溶液時，使用了蘋果酸，但是在使用檸檬酸或乙二酸時，也可以得到同樣的結果。
與此相對，各比較例的排氣淨化催化劑在低溫運轉時不能得到足夠的性能，其原因如下。比較例1中，Al2O3是穩定的化合物，對載負的貴金屬沒有相互作用，不能提高Pd本身的活性。對於比較例2的排氣淨化催化劑，晶係為斜方晶，故結構原子間的電子的存在狀態不象三方晶或菱面體晶那樣不穩定。對於比較例3的排氣淨化催化劑，晶係為三方晶或菱面體晶，但鈣鈦礦型複合氧化物的B位點不存在Al，所以難以在通常離子鍵性強的鈣鈦礦型複合氧化物的結晶中產生一些電氣偏差。對於比較例4～6的排氣淨化催化劑，晶係為斜方晶，故結構原子間的電子的存在狀態不象三方晶或菱面體晶那樣不穩定。對於比較例7的排氣淨化催化劑，在製造催化劑時，不使用羧酸，因而不能合成單相的LaAlO3。為此，不能得到足夠的比表面積，同時不能在活性狀態下使用結晶晶格的表面。
產業上的可利用性本發明的排氣淨化催化劑可以滿足近年來同時高效地淨化並降低排氣中的氮氧化物(NOx)、碳化氫(HC)以及一氧化碳(CO)的要求，適合用於汽車等內燃機。
權利要求書(按照條約第19條的修改)1、排氣淨化催化劑的製造方法，其特徵在於，製造Pd由Al氧化物載負的排氣淨化催化劑時，包括將選自下述化合物組的至少一種化合物向構成元素的硝酸鹽水溶液中添加的步驟，所述化合物組包括具有OH基或者SH基的碳原子數為2～20的羧酸、碳原子數為2或者3的二羧酸以及碳原子數為1～20的單羧酸。
2、如權利要求1所述的排氣淨化催化劑的製造方法，其特徵在於，其包括使所述硝酸鹽水溶液蒸發乾固製作羧酸配位聚合物的步驟和對所述羧酸配位聚合物進行焙燒的焙燒步驟。
3、如權利要求2所述的排氣淨化催化劑的製造方法，其特徵在於，所述焙燒步驟中的焙燒溫度小於等於1000℃。
4、排氣淨化催化劑，其為Pd由Al氧化物載負的排氣淨化催化劑，其特徵在於，所述Al氧化物為PrAlO3或NdAlO3。
5、排氣淨化催化劑，其為Pd由LnAlO3載負的排氣淨化催化劑，其特徵在於，所述排氣淨化催化劑的製造經歷了將選自下述化合物組的至少一種化合物向構成元素的硝酸鹽水溶液中添加的步驟，所述化合物組包括具有OH基或者SH基的碳原子數為2～20的羧酸、碳原子數為2或者3的二羧酸以及碳原子數為1～20的單羧酸，所述Ln為稀土金屬。
6、如權利要求5所述的排氣淨化催化劑，其特徵在於，所述Al氧化物的晶係為三方晶或菱面體晶。
7、如權利要求6所述的排氣淨化催化劑，其特徵在於，所述排氣淨化催化劑的製造經歷了使所述硝酸鹽水溶液蒸發乾固製作羧酸配位聚合物的步驟和對所述羧酸配位聚合物進行焙燒的焙燒步驟。
8、如權利要求6所述的排氣淨化催化劑，其特徵在於，其為在LnAlO3上載負了Pd的排氣淨化催化劑，其特徵在於，在載負Pd的表面範圍，Pd以Pd2+的狀態存在，所述Ln為稀土金屬。
9、使用權利要求4或5所述的排氣淨化催化劑的排氣淨化催化劑裝置。
權利要求
1.排氣淨化催化劑，其為Pd由Al氧化物載負的排氣淨化催化劑，其特徵在於，所述Al氧化物為LnAlO3，Ln為稀土金屬。
2.如權利要求1所述的排氣淨化催化劑，其特徵在於，所述Al氧化物的晶係為三方晶或菱面體晶。
3.如權利要求1所述的排氣淨化催化劑，其特徵在於，所述排氣淨化催化劑的製造經歷了將選自下述化合物組的至少一種化合物向構成元素的硝酸鹽水溶液中添加的步驟，所述化合物組包括具有OH基或者SH基的碳原子數為2～20的羧酸、碳原子數為2或者3的二羧酸以及碳原子數為1～20的單羧酸。
4.如權利要求3所述的排氣淨化催化劑，其特徵在於，所述排氣淨化催化劑的製造經歷了使所述硝酸鹽水溶液蒸發乾固製作羧酸配位聚合物的步驟和對所述羧酸配位聚合物進行焙燒的焙燒步驟。
5.如權利要求2所述的排氣淨化催化劑，其特徵在於，其為在LnAlO3上載負了Pd的排氣淨化催化劑，其特徵在於，在載負Pd的表面範圍，Pd以Pd2+的狀態存在，所述Ln為稀土金屬。
6.排氣淨化催化劑的製造方法，其特徵在於，製造Pd由Al氧化物載負的排氣淨化催化劑時，包括將選自下述化合物組的至少一種化合物向構成元素的硝酸鹽水溶液中添加的步驟，所述化合物組包括具有OH基或者SH基的碳原子數為2～20的羧酸、碳原子數為2或者3的二羧酸以及碳原子數為1～20的單羧酸。
7.如權利要求6所述的排氣淨化催化劑的製造方法，其特徵在於，其包括使所述硝酸鹽水溶液蒸發乾固製作羧酸配位聚合物的步驟和對所述羧酸配位聚合物進行焙燒的焙燒步驟。
8.如權利要求7所述的排氣淨化催化劑的製造方法，其特徵在於，所述焙燒步驟中的焙燒溫度小於等於1000℃。
9.使用權利要求1所述的排氣淨化催化劑的排氣淨化催化劑裝置。
全文摘要
本發明提供排氣淨化用催化劑及其製造方法，所述排氣淨化用催化劑即使在汽車起動時或空轉時的低溫(小於等於400℃)運轉期間也可以發揮充分性能。本發明涉及排氣淨化用催化劑，其為Pd由Al氧化物載負的排氣淨化用催化劑，其特徵在於，所述Al氧化物為LnAlO
文檔編號B01J37/00GK1832800SQ200480022580
公開日2006年9月13日 申請日期2004年5月27日 優先權日2003年8月6日
發明者松尾雄一, 鈴木紀彥, 木口一德, 古川敦史 申請人:本田技研工業株式會社