用於無粉pvc手套的防針孔型水性塗飾劑及其製備方法
2023-05-24 05:16:01 3
專利名稱：：用於無粉pvc手套的防針孔型水性塗飾劑及其製備方法
技術領域：
：本發明涉及化工原料領域，尤其涉及一種用於無粉PVC手套的防針孔型水性塗飾劑及其製備方法。
背景技術：
：—次性薄膜PVC手套是將手套模具浸漬PVC塑溶膠液並經21(TC左右烘烤後，使PVC塑溶膠中的聚氯乙烯糊樹脂顆粒熔合成膜，形成薄膜手套。如果PVC塑溶膠中含有難以去除的微小氣泡或者糊樹脂顆粒使成膜過程不好，就會在手套上留下針孔。有針孔的手套無法與外部形成良好隔絕，如果使用者所用的手套上存在針孔，就有可能對使用者造成潛在威脅，或對被操作對象形成潛在汙染，從而限制了其在醫療和無塵、高精密場合的應用。針孔問題是一次性薄膜PVC手套生產中極為常見的問題，但一直沒有有效的方法加以控制。對於手套廠家來說，如果手套針孔率能夠小於4%，則可以使手套的品質大幅提升，從而也使手套的利潤得到明顯提高，這對於利潤率很薄的PVC手套行業而言具有重要意義。現在的PVC手套生產技術通過對PVC手套表面用塗飾劑進行處理，使之在手套內表面形成極薄塗層，這樣製備出的手套稱做無粉手套。傳統上用於生產無粉PVC手套的塗飾劑主要作用是防止PVC手套內表面的粘連，雖然亦具有防止針孔產生的作用，但此方面的作用極為有限，無法達到使手套針孔率小於4%的要求。專利"無粉少針孔塑料手套的製法"(CN1204571A)發明了一種能有效防止一次性PVC手套針孔產生的方法。但其所發明的方法要求多次浸塗PVC塑溶膠或多次浸塗水性塗飾劑，以達到有效防止針孔產生的目的。由於要採用多次浸塗，此方法會降低生產效率，亦需要對現有的一次性PVC手套生產工藝設備進行改造，不但費時，而且浪費財力。
發明內容基於上述現有技術所存在的問題，本發明實施方式提供一種用於無粉PVC手套的防針孔型水性塗飾劑及其製備方法，通過利用該塗飾劑可以在現有設備的基礎上，不影響生產效率前提下，使製備後的無粉PVC手套的針孔率小於4%。本發明的目的是通過以下技術方案實現的本發明實施方式提供一種用於無粉PVC手套的防針孔型水性塗飾劑，該塗飾劑由下述各組分按重量百分比組成水性聚丙烯酸樹脂10%40%水性聚氨酯樹脂40%80%消泡劑0.1%0.5%潤溼流平劑0.05%3%防粘增滑劑5%15%pH值調節劑0.3%1.2%增稠劑0.1%2%。所述水性聚丙烯酸樹脂為由下述各原料聚合生成的聚合物乳液，各原料按重量百分比為餘量為去離子水及佔所述丙烯酸類單體總重量0.88%3.36%的緩衝劑碳酸氫鈉。所述丙烯酸類單體為兩種或兩種以上丙烯酸類化合物的共聚物；所述乳化劑為陰離子型乳化劑或非離子型乳化劑中的至少一種；所述的引發劑為過硫酸鹽、過氧化氫中的任一種，或過氧化氫與雕白粉、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽組成的氧化_還原引發體系中的任一種。所述丙烯酸類化合物包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羥乙酯。所述水性聚丙烯酸樹脂的玻璃化溫度為3080°C，粒徑為0.53i！m，分子量為20000100000，總固體含量為20%50%。所述水性聚氨酯樹脂為由下述各原料經預聚、成鹽、乳化和擴鏈後製得的水性聚氨酯樹脂，各原料按重量百分比為聚二元醇20%53%丁酮3%15%交聯劑0.5%2%二異氰酸酯8%18%離子化試劑1.2%8%中和劑1.5%9%擴鏈劑1.23.0%餘量為去離子水。所述聚二元醇為聚酯二元醇和聚醚二元醇的混合物，其中，所述聚酯二元醇的重量百分比為45%85%，所述聚醚二元醇的重量百分比為15%55%，所述聚二元醇的分子量為10003000;所述二異氰酸酯為脂肪族類二異氰酸酯；所述交聯劑為官能度大於2的多羥基化合物；所述離子化試劑為羧基二醇、磺酸基二醇、磺酸基二胺或磺酸基二元羧酸中的至少一種；所述中和劑為無機鹼或有機胺中的至少一種；所述擴鏈劑為二官能度有機胺類。所述水性聚氨酯樹脂的粒徑為0.050.3iim，分子量為1000050000，總固體含量為30%55%。所述消泡劑採用礦物油、萜烯油、高級脂肪酸或高級脂肪酸衍生物、有機磷酸脂或有機矽樹脂中的至少一種或一種以上的混合物；所述潤溼流平劑採用矽氧烷類表面控制劑、氟表面控制劑、丙烯酸類表面控制劑、丙烯酸類單體乳化劑引發劑(幹基量)20%50%6改性有機矽樹脂表面控制劑中的至少一種或一種以上的混合物；所述防粘增滑劑採用有機矽樹脂、改性有機矽樹脂、粒徑在0.050.5m的蠟乳液中的至少一種或一種以上的混合物；所述pH調節值採用難揮發性有機胺類；所述增稠劑優選為纖維素醚及其衍生物、疏水改性纖維素醚及其衍生物、聚氨酯類增稠劑、改性聚氨酯類增稠劑和丙烯酸類增稠劑或它們的混合物。所述消泡劑優選採用疏水改性有機矽聚合物。本發明實施方式還提供一種上述中任一項所述塗飾劑的製備方法，該方法包括按上述水性塗飾劑配方的重量百分比取各原料水性聚丙烯酸樹脂10%40%、水性聚氨酯樹脂40%80%、消泡劑0.1%0.5%、潤溼流平劑0.05%3%、防粘增滑劑5%15X、pH值調節劑0.3%1.2%、增稠劑0.1%2%;在2040°C的溫度下，將所述水性聚丙烯酸樹脂和所述水性聚氨酯樹脂充分混合，勻速攪拌下依次加入消泡劑、潤溼流平劑、防粘增滑劑、PH值調節劑和增稠劑，攪拌均勻後出料即得到無粉PVC手套的防針孔型水性塗飾劑。所述方法中用到的所述水性聚丙烯酸樹脂按下述方法製得按上述製備水性聚丙烯酸樹脂的配方按重量百分比取製備水性聚丙烯酸樹脂的各原料，具體為丙烯酸類單體20%50%、陰離子型乳化劑或非離子型乳化劑0.1%1.5%、引發劑(幹基量)O.1%1.8%、餘量為去離子水、及佔所述丙烯酸類單體總重量0.88%3.36%的緩衝劑碳酸氫鈉；水性聚丙烯酸樹脂的製備將佔所述丙烯酸類單體總重量10%22%的丙烯酸類單體、佔已投入丙烯酸類單體重量0.4%2.1%的陰離子型乳化劑或非離子型乳化劑和佔去離子水總重量6%18%的去離子水在均勻攪拌下升溫至4060°C;加入濃度為10%的引發劑的水溶液，加入量為引發劑的水溶液中的引發劑的幹基量佔已投入丙烯酸類單體重量的0.3%2.5%;並加入緩衝劑碳酸氫鈉，加入量佔已投入丙烯酸類單體重量的1%3%;繼續升溫至759(TC，保持0.51.5小時得到種子乳液；將剩餘的丙烯酸類單體、去離子水、乳化劑和佔投入剩餘的丙烯酸類單體重量1%3%的碳酸氫鈉混合攪拌製成預乳化液，將所述預乳化液連續滴加到所述種子乳液中繼續聚合，滴加時間控制在13小時，滴加完成後，繼續保溫25小時後出料，即得到水性聚丙烯酸樹脂；其中，滴加及保溫過程中每半小時補加一次濃度為10%的引發劑的水溶液，每次加入量為引發劑的水溶液中引發劑的幹基量佔投入預乳化液中丙烯酸類單體總重量的0.3%3%。所述方法中用到的所述水性聚氨酯樹脂按下述方法製得按上述製備水性聚氨酯樹脂的配方按重量百分比取各原料，具體為聚二元醇20%53%、丁酮3%15%、交聯劑0.5%2%、二異氰酸酯8%18%、離子化試劑1.2%8%、中和劑1.5%9%、擴鏈劑1.23.0%、餘量為去離子水；水性聚氨酯樹脂的製備將聚二元醇、丁酮、交聯劑和離子化試劑勻速攪拌下升溫至4050°C，加入二異氰酸酯，升溫至7080°C，保持23小時，降溫至3050°C，加入中和劑成鹽，20分鐘後加入去離子水，加入擴鏈劑，攪拌50分鐘後過濾出料即得到水性聚氨酯樹脂。由上述本發明實施方式提供的技術方案可以看出，本發明實施方式通過水性聚丙烯酸樹脂和水性聚氨酯樹脂相配合，並在消泡劑、潤溼流平劑、防粘增滑劑、PH值調節劑和增稠劑作用下形成水性塗飾劑。該塗飾劑用於生產PVC手套時，浸塗在PVC手套基材上後，塗飾劑中的水性聚丙烯酸樹脂可緻密成膜，能形成比傳統塗飾劑更厚更緻密膜層，從而可以提供更好的防針孔效果，使PVC手套的針孔率達到小於4X的要求。並且可以賦予手套上的膜塗層明顯的抗粘連作用和良好的耐水性能；另外還可通過相容性受限原理形成很好的消光效果；並且該塗飾劑的使用方法與傳統的塗飾劑完全一樣，只需浸塗一次即可，而不需要浸塗多次。避免了生產效率降低的可能性和不必要的PVC手套生產工藝設備方面的改造。具體實施例方式本發明實施方式提供一種用於無粉PVC手套的防針孔型水性塗飾劑，用於製備無粉PVC手套，可有效降低PVC手套的針孔率，該塗飾劑由下述各組分按重量百分比組成水性聚丙烯酸樹脂10%40%、水性聚氨酯樹脂40%80%、消泡劑0.1%0.5%、潤溼流平劑0.05%3%、防粘增滑劑5%15%、pH值調節劑0.3%1.2%、增稠劑0.1%2%。製備時在204(TC的溫度下，將上述配方中的水性聚丙烯酸樹脂和水性聚氨酯樹脂充分混合，勻速攪拌下依次加入消泡劑、潤溼流平劑、防粘增滑劑、pH值調節劑和增稠劑，攪拌均勻後出料即得到無粉PVC手套的防針孔型水性塗飾劑。該塗飾劑除具有類似一般塗飾劑的能防止PVC手套內表面的粘連作用外，更能有效防止手套上針孔的產生，達到使手套針孔率小於4%的要求。且該塗飾劑的使用方法與傳統的塗飾劑完全一樣，只需浸塗一次即可，而不需要浸塗多次。避免了生產效率降低的可能性和不必要的PVC手套生產工藝設備方面的改造。為便於理解，下面通過具體實施例對本發明的實施方式作進一步說明。實施例一本實施例提出了一種用於PVC無粉手套的水性塗飾劑，不但可防止PVC手套內表面粘連，更能有效防止手套上針孔的產生，使PVC手套達到針孔率小於4%的要求，該塗飾劑具體是由下述各組分按重量百分比組成10%40%40%80%0.1%0.5%0.05%3%5%15%0.3%1.2%0.1%2%;40°C的溫度下，將上述配方中的水性聚丙烯酸樹脂和水性聚氨酯樹脂充分混合，勻速攪拌下依次加入消泡劑、潤溼流平劑、防粘增滑劑、PH值調節劑和增稠劑，攪拌均勻後出料即得用於PVC無粉手套的水性塗飾劑。上述塗飾劑的原料中，所用的水性聚丙烯酸樹脂的玻璃化溫度優選為3080°C，粒徑優選為0.53iim，分子量優選為20000100000。該水性聚丙烯酸樹脂是以製備水性聚丙烯酸樹脂水性聚氨酯樹脂消泡劑潤溼流平劑防粘增滑劑pH值調節劑增稠劑具體製備時，在20'8水性聚丙烯酸樹脂投入的總物料按重量100%計為基準，按重量百分比取丙烯酸類單體20%50%、乳化劑0.1%1.5%、引發劑0.1%1.8%和餘量為去離子水作為原料，先將丙烯酸類單體在乳化劑和水溶性引發劑存在下製成種子乳液，然後將丙烯酸類單體連續滴加到種子乳液中繼續聚合，生成粒徑滿足要求的聚合物乳液。，當用含有這種聚合物乳液形成的水性聚丙烯酸樹脂的塗飾劑浸塗在PVC手套基材上後，塗飾劑中的水性聚丙烯酸樹脂可緻密成膜，賦予塗層以明顯的抗粘連作用，和良好的耐水性能。另外還可通過相容性受限原理形成很好的消光效果；水性聚丙烯酸樹脂具體製備方法是按下述重量百分比取各原料丙烯酸類單體20%50%、乳化劑0.1%1.5%、引發劑(幹基量)O.1%1.8%、餘量為去離子水、及佔所述丙烯酸類單體總重量0.88%3.36%的緩衝劑碳酸氫鈉；將佔所用丙烯酸類單體總重量10%22%的丙烯酸類單體、佔已投入丙烯酸類單體重量0.4%2.1%的乳化劑和佔去離子水總重量6%18%的去離子水在均勻攪拌下升溫至4060°C;加入濃度為10%的引發劑的水溶液，加入量為弓I發劑的水溶液中的弓I發劑的幹基量佔已投入丙烯酸類單體重量的0.3%2.5%;並加入碳酸氫鈉，加入量佔已投入丙烯酸類單體重量的1%3%;繼續升溫至759(TC，保持0.51.5小時得到種子乳液；將剩餘的丙烯酸類單體、去離子水、乳化劑和佔投入的剩餘的丙烯酸類單體重量1%3%的碳酸氫鈉混合攪拌製成預乳化液，將所述預乳化液連續滴加到所述種子乳液中繼續聚合，滴加時間控制在13小時，滴加完成後，繼續保溫25小時後出料，即得到製備本發明實施例中的水性塗的水性聚丙烯酸樹脂，該水性聚丙烯酸樹脂的總固體含量為20%50%。在製備水性聚丙烯酸樹脂時，滴加及保溫過程中每半小時補加一次濃度為10%的引發劑的水溶液，每次加入引發劑的水溶液中引發劑的幹基量佔投入到預乳化液中丙烯酸類單體總重量的0.3%3%。上述製備水性聚丙烯酸樹脂的原料中，所用的丙烯酸類單體可以採用丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羥乙酯等丙烯酸類化合物中的兩種或兩種以上的共聚物。所用的乳化劑優選可以採用陰離子型乳化劑或非離子型乳化劑中的一種或幾種，例如十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、聚氧化乙烯羧酸酯、聚氧化乙烯烷基醚中的一任或多種的混合物。所述的引發劑為過硫酸鹽、過氧化氫中的任一種，或過氧化氫與雕白粉、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽組成的氧化_還原引發體系中的任一種。上述水性塗飾劑的原料中，所用水性聚氨酯樹脂的粒徑優選為0.050.3ym，分子量優選為1000050000。該水性聚氨酯樹脂是以製備水性聚氨酯樹脂投入的總物料按重量100%計為基準，按重量百分比取聚二元醇20%53%、丁酮3%15%、交聯劑0.5%2%、二異氰酸酯8%18%、離子化試劑1.2%8%、中和劑1.5%9%、擴鏈劑1.23.0%、餘量為去離於水作為原料，在離子化試劑的存在下生成預聚物，然後加入中和劑中和成鹽，最後加入去離子水乳化並進一步在水中擴鏈製得的水性聚氨酯樹脂。水性聚氨酯樹脂的具體製備方法為將按上按上述重量百分比的丁酮、聚二元醇、交聯劑和離子化試劑勻速攪拌下升溫至4050°C;之後加入二異氰酸酯，升溫至7080°C，並在此溫度下保溫23小時；隨後，降溫至305(TC，然後加入中和劑成鹽；20分鐘後，先加入去離子水，然後迅速加入擴鏈劑，強力攪拌50分鐘後過濾出料即得所用的水性聚氨酯樹脂。上述製備水性聚氨酯樹脂的原料中，所用的聚二元醇的分子量優選為10003000，具體可以是由聚酯二元醇、聚醚二元醇的混合物，具體是按重量百分比由45%85%的聚酯二元醇和15%55%的聚醚二元醇混合後的混合物。其中，聚酯二元醇可以採用聚己二酸類、聚壬二酸類和聚癸二酸類等；聚醚二元醇可以採用聚氧化乙烯醇、聚氧化丙烯醇和聚氧化丁烯醇類等。這種聚二元醇可以保證所製備樹脂的抗粘效果和對PVC基材的附著力，同時使其力學性能能夠與PVC基材相匹配。聚酯二元醇可以賦予聚合物更好的耐高溫分解及氧化性。聚醚二元醇可以賦予聚合物成膜後的優良耐水解性，也可提高水性聚氨酯樹脂與水的親合力及與水性聚丙烯酸樹脂共混後的穩定性。上述製備水性聚氨酯樹脂中，所用的交聯劑為官能度大於2的多羥基化合物，例如三羥甲基丙烷、丙三醇、山梨醇和蓖麻油等的一種或幾種。交聯劑可以提供對基材更好的附著力，而且使成膜更加緻密，提高塗膜的抗粘連性能、耐水解和耐電解質能力；所用的二異氰酸酯優選為脂肪族類二異氰酸酯，例如為異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和賴氨酸二異氰酸酯等；所用的離子化試劑優選為羧基二醇、磺酸基二醇、磺酸基二胺或磺酸基二元羧酸。所用的中和劑優選為無機鹼或有機胺，例如氫氧化鈉、氨水、三乙胺。所用的擴鏈劑優選為二官能度有機胺類，例如為乙二胺、丁二胺及乙二烯三胺。上述製備水性塗飾劑的組分配方中，所用的消泡劑可以採用礦物油、萜烯油、高級脂肪酸或高級脂肪酸衍生物、有機磷酸脂或有機矽樹脂中的至少一種或一種以上的混合物；實際中，消泡劑優選可以採用疏水改性有機矽聚合物；所用的潤溼流平劑可以採用矽氧烷類表面控制劑、氟表面控制劑、丙烯酸類表面控制劑、改性有機矽樹脂表面控制劑中的至少一種或一種以上的混合物；所用的防粘增滑劑可以採用有機矽樹脂、改性有機矽樹脂、粒徑在0.050.5iim的蠟乳液中的至少一種或一種以上的混合物；所用的pH調節值可以採用難揮發性有機胺類，如2-氨基-2_甲基-l-丙醇、N，N-二甲基乙醇胺、三羥甲基氨基甲烷等。所用的增稠劑優選可以採用纖維素醚及其衍生物、疏水改性纖維素醚及其衍生物、聚氨酯類增稠劑、改性聚氨酯類增稠劑、丙烯酸類增稠劑中的至不一種或它們的混合物。本發明實施例中製備的水性塗飾劑，用在製備PVC手套時，水性塗飾劑中的水性聚氨酯樹脂能提供對PVC基材優異的附著力、耐水解和耐電解質能力；塗飾劑中的聚丙烯酸樹脂賦予塗層以明顯的抗粘連作用，和良好的耐水性能，另外還可通過相容性受限原理形成很好的消光效果。本發明實施例中製備的水性塗飾劑在保證良好抗粘和消光效果的同時，避免使用消光及抗粘填料，從而使形成的膜層更厚更連續緻密，另外由於該水性塗飾劑中的水性聚氨酯樹脂有交聯網絡存在，本身成膜非常緻密，使得使用該塗飾劑的PVC手套10針孔率明顯下降。實施例二本實施例提供一種用於PVC無粉手套的水性塗飾劑，具體製備方法如下按下述重量取各原料水性聚丙烯酸樹脂30g水性聚氨酯樹脂60gBYK-028(消泡劑)0.3gCoatOSil1211(潤溼流平劑)lgLV-461(防粘增滑劑)7.2g2-氨基-2_甲基-l-丙醇(pH值調節劑)0.5gASE60(增稠劑)lg;塗飾劑的製備具體如下室溫下將水性聚丙烯酸樹脂30g和水性聚氨酯樹脂60g加入燒瓶中，低速攪拌30min，之後依次加入0.3gBYK-028(生產商BYK)，lgCoatOSil1211(生產商Momentive)，7.2gLV-461(生產商DEUCHEM)，0.5g2-氨基-2-甲基-1-丙醇、lgASE60(生產商ROHM&HAAS)，攪拌均勻後出料，即得到本發明實施例的用於PVC無粉手套的水性塗飾劑。上述塗飾劑配方中的所用的水性聚丙烯酸樹脂，具體可以按下述方法製備將5g丙烯酸乙酯、24g甲基丙烯酸甲酯、50g去離子水、0.12g十二烷基硫酸鈉在均勻攪拌下，升溫到4060°C;之後加入10%的過硫酸銨的水溶液1.8g，加入0.5g碳酸氫鈉，繼續升溫至7595t:，並在此溫度下保溫0.51.5小時。將60g丙烯酸乙酯、20g丙烯酸、20g丙烯酸羥丙酯、80g甲基丙烯酸甲基、230g去離子水、lg十二烷基硫酸鈉、3g碳酸氫鈉強力攪拌配成預乳化液。待保溫結束後，保持溫度不變的條件下將上述預乳化液連續滴加到種子乳液中繼續聚合，滴加時間控制在13小時。滴加完成後，繼續保溫25小時後出料，即得到水性聚丙烯酸樹脂；在滴加及保溫過程中每半小時補加一次10%的過硫酸銨的水溶液；滴加過程中的補加量為每次5g，保溫過程中的補加量為每次2g。上述塗飾劑配方中的水性聚氨酯樹脂具體按下述步驟製備將60g丁酮、98gPol-2112(聚酯二元醇，羥值106-118mgKOH/g，青島宇田化工)、80gTDiol-2000(聚醚二元醇，羥值54.5-57.5mgKOH/g，天津石化)、2g三羥甲基丙烷和8g二羥甲基丙酸依次加入三口燒瓶中，勻速攪拌下升溫至4050°C;之後加入53g異佛爾酮二異氰酸酯，升溫至708(TC，並在此溫度下保溫35小時；隨後，降溫至305(TC，然後加入8g三乙胺成鹽；20分鐘後，加入640g去離子水，然後迅速加入4g乙二胺，強力攪拌50分鐘後過濾出料，即得到水性聚氨酯樹脂。實施例三本實施例提供一種用於PVC無粉手套的水性塗飾劑，具體製備方法如下按下述重量取各原料組分水性聚丙烯酸樹脂15g水性聚氨酯樹脂70g815N(消泡劑)0.3gCoatOSil77(潤溼流平劑)1.2gML-160(抗粘增滑劑)12g2-氨基-2_甲基-l-丙醇(pH值調節劑)0.5gASE60(增稠劑)lg該塗飾劑的製備方法如下室溫下將水性聚丙烯酸樹脂15g和水性聚氨酯樹脂70g加入燒瓶中，低速攪拌30min，之後依次加入0.3g815N(生產商TEGO)，1.2gCoatOSil77(生產商Momentive)，12gML-160(生產商MICHELMAN)，O.5g2-氨基-2-甲基-1-丙醇、lgASE60(生產商ROHM&HAAS)，攪拌均勻後出料，即得到塗飾劑。上述塗飾劑配方中的所用的水性聚丙烯酸樹脂，具體可以按下述方法製備將18g甲基丙烯酸甲酯、5g丙烯酸、llg丙烯酸甲酯、50g去離子水和0.12g十二烷基硫酸鈉在均勻攪拌下，升溫到406(TC，之後加入濃度為10%的過硫酸銨的水溶液2g，加入0.5g碳酸氫鈉，繼續升溫至7590°C，並在此溫度下保溫0.51.5小時。將100g甲基丙烯酸甲酯、10g丙烯酸、25g丙烯酸羥乙酯、45g丙烯酸乙酯、220g去離子水、0.8g十二烷基硫酸鈉、2g碳酸氫鈉強力攪拌配成預乳化液。待保溫結束後，保持溫度不變的條件下將上述預乳化液連續滴加到種子乳液中繼續聚合，滴加時間控制在13小時。滴加完成後，繼續保溫25小時後出料，得到水性聚丙烯酸樹脂。在滴加及保溫過程中每半小時補加一次10%的過硫酸銨的水溶液；滴加過程中的補加量為每次5g，保溫過程中的補加量為每次2g。上述塗飾劑中所用的水性聚氨酯樹脂具體按下述方法製備將80g丁酮、100gPol-756(聚酯二元醇，羥值53-59mgK0H/g，青島宇田化工)、60gTDB-2000(聚醚二元醇，羥值54.5-57.5mgKOH/g，天津石化)、1.8g三羥甲基丙烷和9g二羥甲基丙酸依次加入三口燒瓶中，勻速攪拌下升溫至4050°C;之後加入55g異佛爾酮二異氰酸酯，升溫至7080°C，並在此溫度下保溫35小時；隨後，降溫至3050°C，然後加入8g三乙胺成鹽；20分鐘後，加入500g去離子水，然後迅速加入5g乙二胺，強力攪拌50分鐘後過濾出料，得到水性聚氨酯樹脂。上述實施例二、三中所製備的塗飾劑性能測試結果如表2所示表2實施例二、三所製備塗飾劑性能測試結果實施例二實施例三針孔率0.9%0.7%塗層有無脫落無無抗粘連性能無粘連無粘連滑爽級別5級4級拉伸強度8.9kN/m8.6kN/m12tableseeoriginaldocumentpage13使用本發明實施例中製備的塗飾劑用於製備無粉PVC手套時，將該塗飾劑用去離子水按重量比i:i2i:ie兌稀後，按常規製備無粉pvc手套的程序進行pvc手套的製備，然後進行如下性能測試(1)吊水領B式給手套注入lkg水，吊置4min後，看有無漏水現象，以此測定針孔率。另外看塗層有無脫落現象。(2)防粘連測試手套上壓lkg砝碼，放入7(TC烘箱內，72h後看粘連性。如果手套經過測試後沒有粘連為合格產品。(3)滑爽性以穿戴時手套對皮膚的滑爽性進行感官評估，分為15個級別(1級膜有粘性、2級光滑性差、3級光滑性一般、4級光滑性良好、5級光滑性優良)。(4)拉伸力學性能從手套掌部切下約lcm寬、8cm長的細條，測定拉伸強度和伸長率。拉伸強度大於8kN/m，伸長率大於300%為合格產品。將本發明實施例中製備的塗飾劑與兩種現有的塗飾劑進行比較，性能測試結果見表l。表1本發明實施例中製備的塗飾劑與現有兩種塗飾劑性能測試結果對照tableseeoriginaldocumentpage13實施例四本實施例提供一種用於PVC無粉手套的水性塗飾劑，具體製備方法如下按下述重量取各原料水性聚丙烯酸樹脂38g水性聚氨酯樹脂45gBYK-028(消泡劑)0.4gCoatOSil77(潤溼流平劑)3gLV-461(防粘增滑劑)llg[OH6]2-氨基-2_甲基-l-丙醇(pH值調節劑)0.6gASE60(增稠劑)2g;塗飾劑的製備具體方法與上述實施例一、或實施例二基本相同，在此不再重複說明。上述塗飾劑配方中所用的水性聚丙烯酸樹脂，具體製備方法可以按下述步驟進行，首先按重量比取各原料65g丙烯酸乙酯、20g丙烯酸羥丙酯、20g丙烯酸、104g甲基丙烯酸甲酯、1.12g十二烷基硫酸鈉、280g去離子水和3.5g碳酸氫鈉；將5g丙烯酸乙酯、24g甲基丙烯酸甲酯、50g去離子水、0.12g十二烷基硫酸鈉在均勻攪拌下，升溫到4060°C;之後加入10%的過硫酸銨的水溶液1.8g，加入0.5g碳酸氫鈉，繼續升溫至7595"，並在此溫度下保溫0.51.5小時。將60g丙烯酸乙酯、20g丙烯酸、20g丙烯酸羥丙酯、80g甲基丙烯酸甲基、230g去離子水、lg十二烷基硫酸鈉、3g碳酸氫鈉強力攪拌配成預乳化液。待保溫結束後，保持溫度不變的條件下將上述預乳化液連續滴加到種子乳液中繼續聚合，滴加時間控制在13小時。滴加完成後，繼續保溫25小時後出料，即得到水性聚丙烯酸樹脂；在滴加及保溫過程中每半小時補加一次10%的過硫酸銨的水溶液；滴加過程中的補加量為每次5g，保溫過程中的補加量為每次2g。實際使用時，可以按上述塗飾劑配方中的水性聚丙烯酸樹脂用量，從製得的水性聚丙烯酸樹脂中獲取。上述塗飾劑配方中的水性聚氨酯樹脂具體按下述步驟製備將60g丁酮、110gPol-2112(聚酯二元醇，羥值106118mgKOH/g，青島宇田化工)、80gTDiol-2000(聚醚二元醇，羥值54.557.5mgKOH/g，天津石化)、2g三羥甲基丙烷和8g二羥甲基丙酸依次加入三口燒瓶中，勻速攪拌下升溫至4050°C;之後加入55g異佛爾酮二異氰酸酯，升溫至7080°C，並在此溫度下保溫35小時；隨後，降溫至3050°C，然後加入8g三乙胺成鹽；20分鐘後，加入640g去離子水，然後迅速加入4g乙二胺，強力攪拌50分鐘後過濾出料，即得到水性聚氨酯樹脂。實際使用時，可以按上述塗飾劑配方中的水性聚胺脂樹脂的用量，從製得的水性聚胺脂樹脂中獲取。上述給出的實施例只以本發明中提到的可使用原料中的一部分作為優選實施例進行說明，本領域技術人員根據本發明記載的內容，可以確定本發明實施例中提到的可使用的各原料組分均可以實現本發明塗飾劑的製備，因此，這裡不在一一贅述。綜上所述，本發明實施例中的塗飾劑用於一次性無粉PVC手套生產時，在各項性能指標與現有的塗飾劑相當的同時，還具有防針孔的特點，在不改變現有生產工藝的前提下，可使PVC手套的針孔率小於4%，從而更好的滿足生產要求，具有更大的經濟意義。以上所述，僅為本發明較佳的具體實施方式，但本發明的保護範圍並不局限於此，也不因各實施例的前後次序對本發明造成任何限制，任何熟悉本
技術領域：
的技術人員在本發明揭露的技術範圍內，可輕易想到的變化或替換，都應涵蓋在本發明的保護範圍之內。因此，本發明的保護範圍應該以權利要求的保護範圍為準。1權利要求一種用於無粉PVC手套的防針孔型水性塗飾劑，其特徵在於，該塗飾劑由下述各組分按重量百分比組成水性聚丙烯酸樹脂10％～40％水性聚氨酯樹脂40％～80％消泡劑0.1％～0.5％潤溼流平劑0.05％～3％防粘增滑劑5％～15％pH值調節劑0.3％～1.2％增稠劑0.1％～2％。2.根據權利要求1所述的塗飾劑，其特徵在於，所述水性聚丙烯酸樹脂為由下述各原料聚合生成的聚合物乳液，各原料按重量百分比為丙烯酸類單體20%50%乳化劑0.1%1.5%引發劑(幹基量)0.1%1.8%餘量為去離子水及佔所述丙烯酸類單體總重量0.88%3.36%的緩衝劑碳酸氫鈉。3.根據權利要求2所述的塗飾劑，其特徵在於，所述丙烯酸類單體為兩種或兩種以上丙烯酸類化合物的共聚物；所述乳化劑為陰離子型乳化劑或非離子型乳化劑中的至少一種；所述的引發劑為過硫酸鹽、過氧化氫中的任一種，或過氧化氫與雕白粉、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽組成的氧化_還原引發體系中的任一種。4.根據權利要求3所述的塗飾劑，其特徵在於，所述丙烯酸類化合物包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羥乙酯。5.根據權利要求14中任一項所述的塗飾劑，其特徵在於，所述水性聚丙烯酸樹脂的玻璃化溫度為3080。C，粒徑為0.53iim，分子量為20000100000，總固體含量為20%50%。6.根據權利要求1所述的塗飾劑，其特徵在於，所述水性聚氨酯樹脂為由下述各原料經預聚、成鹽、乳化和擴鏈後製得的水性聚氨酯樹脂，各原料按重量百分比為聚二元醇20%53%丁酮3%15%交聯劑0.5%2%二異氰酸酯8%18%離子化試劑1.2%8%中和劑1.5%9%擴鏈劑1.23.0%餘量為去離子水。7.根據權利要求6所述的塗飾劑，其特徵在於，所述聚二元醇為聚酯二元醇和聚醚二元醇的混合物，其中，所述聚酯二元醇的重量百分比為45%85%，所述聚醚二元醇的重量百分比為15%55%，所述聚二元醇的分子量為10003000;所述二異氰酸酯為脂肪族類二異氰酸酯；所述交聯劑為官能度大於2的多羥基化合物；所述離子化試劑為羧基二醇、磺酸基二醇、磺酸基二胺或磺酸基二元羧酸中的至少一種；所述中和劑為無機鹼或有機胺中的至少一種；所述擴鏈劑為二官能度有機胺類。8.根據權利要求1、6或7中任一項所述的塗飾劑，其特徵在於，所述水性聚氨酯樹脂的粒徑為0.050.3iim，分子量為1000050000，總固體含量為30%55%。9.根據權利要求l所述的塗飾劑，其特徵在於，所述消泡劑採用礦物油、萜烯油、高級脂肪酸或高級脂肪酸衍生物、有機磷酸脂或有機矽樹脂中的至少一種或一種以上的混合物；所述潤溼流平劑採用矽氧烷類表面控制劑、氟表面控制劑、丙烯酸類表面控制劑、改性有機矽樹脂表面控制劑中的至少一種或一種以上的混合物；所述防粘增滑劑採用有機矽樹脂、改性有機矽樹脂、粒徑在0.050.5iim的蠟乳液中的至少一種或一種以上的混合物；所述PH調節值採用難揮發性有機胺類；所述增稠劑優選為纖維素醚及其衍生物、疏水改性纖維素醚及其衍生物、聚氨酯類增稠劑、改性聚氨酯類增稠劑和丙烯酸類增稠劑或它們的混合物。10.根據權利要求1或9所述的塗飾劑，其特徵在於，所述消泡劑優選採用疏水改性有機矽聚合物。11.一種權利要求110中任一項所述塗飾劑的製備方法，其特徵在於，該方法包括按權利要求1所述重量百分比的配方取各原料水性聚丙烯酸樹脂10%40%、水性聚氨酯樹脂40%80%、消泡劑0.1%0.5%、潤溼流平劑0.05%3%、防粘增滑劑5%15X、pH值調節劑0.3%1.2%、增稠劑0.1%2%;在204(TC的溫度下，將所述水性聚丙烯酸樹脂和所述水性聚氨酯樹脂充分混合，勻速攪拌下依次加入消泡劑、潤溼流平劑、防粘增滑劑、pH值調節劑和增稠劑，攪拌均勻後出料即得到無粉PVC手套的防針孔型水性塗飾劑。12.根據權利要求11所述的方法，其特徵在於，所述方法中用到的所述水性聚丙烯酸樹脂按下述方法製得按權利要求2中製備水性聚丙烯酸樹脂的配方按重量百分比取製備水性聚丙烯酸樹脂的各原料丙烯酸類單體20%50%、陰離子型乳化劑或非離子型乳化劑0.1%1.5%、引發劑(幹基量)O.1%1.8%、餘量為去離子水、及佔所述丙烯酸類單體總重量0.88%3.36%的緩衝劑碳酸氫鈉；水性聚丙烯酸樹脂的製備將佔所述丙烯酸類單體總重量10%22%的丙烯酸類單體、佔已投入丙烯酸類單體重量0.4%2.1%的陰離子型乳化劑或非離子型乳化劑和佔去離子水總重量6%18%的去離子水在均勻攪拌下升溫至4060°C;加入濃度為10%的引發劑的水溶液，加入量為引發劑的水溶液中的引發劑的幹基量佔已投入丙烯酸類單體重量的0.3%2.5%;並加入緩衝劑碳酸氫鈉，加入量佔已投入丙烯酸類單體重量的1%3%;繼續升溫至759(TC，保持0.51.5小時得到種子乳液；將剩餘的丙烯酸類單體、去離子水、乳化劑和佔投入剩餘的丙烯酸類單體重量1%3%的碳酸氫鈉混合攪拌製成預乳化液，將所述預乳化液連續滴加到所述種子乳液中繼續聚合，滴加時間控制在13小時，滴加完成後，繼續保溫25小時後出料，即得到水性聚丙烯酸樹脂；其中，滴加及保溫過程中每半小時補加一次濃度為10%的引發劑的水溶液，每次加入量為引發劑的水溶液中引發劑的幹基量佔投入預乳化液中丙烯酸類單體總重量的0.3%3%。13.根據權利要求11所述的方法，其特徵在於，所述方法中用到的所述水性聚氨酯樹脂按下述方法製得按權利要求7中製備水性聚氨酯樹脂的配方按重量百分比取各原料聚二元醇20%53%、丁酮3%15%、交聯劑0.5%2%、二異氰酸酯8%18%、離子化試劑1.2%8%、中和劑1.5%9%、擴鏈劑1.23.0%、餘量為去離子水；水性聚氨酯樹脂的製備將聚二元醇、丁酮、交聯劑和離子化試劑勻速攪拌下升溫至4050°C，加入二異氰酸酯，升溫至7080°C，保持23小時，降溫至3050°C，加入中和劑成鹽，20分鐘後加入去離子水，加入擴鏈劑，攪拌50分鐘後過濾出料即得到水性聚氨酯樹脂。全文摘要本發明公開了一種用於無粉PVC手套的防針孔型水性塗飾劑，屬於化工原料領域。該塗飾劑由下述各組分按重量百分比組成水性聚丙烯酸樹脂10％～40％、水性聚氨酯樹脂40％～80％、消泡劑0.1％～0.5％、潤溼流平劑0.05％～3％、防粘增滑劑5％～15％、pH值調節劑0.3％～1.2％、增稠劑0.1％～2％。該塗飾劑用於生產PVC手套時，浸塗在PVC手套基材上後，塗飾劑中的水性聚丙烯酸樹脂可緻密成膜，能形成比傳統塗飾劑更厚更緻密膜層，賦予塗層以明顯的抗粘連作用，和良好的耐水性能，從而可以提供更好的防針孔效果，使生產的PVC手套的針孔率達到小於4％的要求。文檔編號A41D19/00GK101735721SQ20081022607公開日2010年6月16日申請日期2008年11月5日優先權日2008年11月5日發明者沈峰,賈海亭,鄧煜東申請人:北京高盟化工有限公司