多層膜、其製造方法和包含其的製品與流程

2023-05-24 11:48:51 3

背景技術：
：本公開涉及多層膜、其製造方法並且涉及包含其的製品。具體地說，本發明涉及包含聚烯烴和澱粉的多層膜。用於食品、工業和專業包裝的膜由於其來源基於如乙烯的石油衍生物而受到減少其對環境的影響的壓力。存在對使d用含有可再生或基於並非衍生自化石燃料的材料(下文「環保材料」)的組分的用於包裝的膜增長的興趣。通常這些環保材料隨時間在膜性能方面經歷劣化，這使其不適合於包裝應用。另外，當與其它膜進行比較時其機械性能差，並且這使增加膜厚度成為必要，這抵消了可持續性的任何改進。為了克服這些缺點，通常將如聚乙烯的聚合物添加到環保材料中。含有聚烯烴和澱粉(環保材料)的膜適用於各種不同的應用。對於此類膜的常見應用是包裝、容器、隔膜、分隔件等。用於包裝(尤其是用於食品包裝)的膜應具有低氧氣滲透性和適當平衡的機械特性，從而使得它們可耐受在運送和使用期間發生的磨損。因此開發環保的具有氧氣滲透性抗性並顯示適當平衡的機械特性的用於前述應用的材料是期望的。技術實現要素：本文公開一種多層製品，其包含：包含熱塑性聚合物的第一層；其中熱塑性聚合物包含聚烯烴、增容劑和熱塑性澱粉；其中第一層不含有任何填充劑；和包含聚烯烴和填充劑的第二層；其中第二層不含有任何熱塑性澱粉。本文還公開一種製造多層製品的方法，所述方法包含共擠出第一層和第二層；其中第一層包含聚烯烴、增容劑和熱塑性澱粉並且不含有任何填充劑；其中第二層包含聚烯烴和填充劑並且不含有任何熱塑性澱粉；並且其中第一層接觸第二層。附圖說明圖1描繪包含第一層的多層製品，其中第二層和第三層安置在第一層上。具體實施方式本文公開一種多層膜，其包含第一層，所述第一層包含聚烯烴和熱塑性澱粉(tps)。第一層不含有任何填充劑。第一層具有在其表面中的至少一個上安置的第二層，所述第二層包含聚烯烴和填充劑，其中第二層不含有任何熱塑性澱粉。在一個實施例中，第一層可具有安置在與第二層相對的表面上的第三層。第三層還包含聚烯烴(含或不含填充劑)，但不含有任何熱塑性澱粉。多層膜的優點在於它們在大於澱粉的熱穩定性溫度的溫度下不會產生任何煙。圖1描繪包含具有第二層104和第三層106的第一層102的多層製品100。應注意，第二層或第三層(但並非兩層)可為任選的。換句話說，第一層始終接觸第二層和/或第三層。第一層102具有第一表面103和與第一表面103相對的第二表面105。如在圖1中可看出，第三層106安置在與接觸第二層104的表面相對的第一層102的表面上。第三層106在第二表面105處接觸第一層102，並且第二層104在第一表面103處接觸第一層。應注意，並非多層製品100的所有層都含有澱粉。雖然圖1描繪了三層，但可包括任選的夾層和外層作為多層製品的一部分。第一層(具有第二層和第三層的少量細節)第一層包含聚烯烴、熱塑性澱粉(澱粉+塑化劑)和增容劑，而不含任何填充劑。用於製造第一層的成分(即，聚烯烴、熱塑性澱粉(澱粉+塑化劑)和增容劑)被稱作熱塑性澱粉組合物。熱塑性澱粉組合物在單個步驟中製造，其中將成分全部進料到混合裝置而無需進行任何預混合或母料混合，並且混配以形成團粒，或可替代地，以形成第一層。這一單個步驟工藝優於製造相同組合物的其它現有方法，因為這些現有方法的大部分使用兩個或更多個製造步驟。使用單個製造步驟的優點在於當與其它商業製造方法比較時，其製造更快並且更高效，並且產生更少的廢料。第一層不含有任何填充劑。第二層和/或第三層包含聚烯烴和填充劑，而不含任何澱粉。可在第一層、第二層和/或第三層中使用的聚烯烴包括超低密度聚乙烯(uldpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、線性低密度聚乙烯(lldpe)、中等密度聚乙烯(mdpe)、高密度聚乙烯(hdpe)、高熔融強度高密度聚乙烯(hms-hdpe)、超高密度聚乙烯(uhdpe)、聚丙烯(pp)或其組合。在第一層中使用的聚烯烴可與在第二層和第三層中使用的聚烯烴相同。可替代地，在第一層中使用的聚烯烴可與第二層和第三層中使用的聚烯烴不同。聚烯烴彈性體為乙烯-α-烯烴共聚物，並且可用單位點催化劑(如茂金屬催化劑或限定幾何構型催化劑)製得。α-烯烴優選地是c3-20直鏈、支鏈或環狀α-烯烴。c3-20α-烯烴的實例包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯和1-十八烯。α-烯烴還可含有環狀結構，如環己烷或環戊烷，產生如3-環己基-1-丙烯(烯丙基環己烷)和乙烯基環己烷的α-烯烴。說明性均勻支化的乙烯-α-烯烴共聚物包括乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/苯乙烯等。說明性三元共聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯、乙烯/丁烯/1-辛烯和乙烯/丁烯/苯乙烯。共聚物可為無規共聚物或嵌段共聚物。適用於組合物的可商購均勻支化的乙烯-α-烯烴互聚物的實例包括均勻支化的、線性乙烯-α-烯烴共聚物(例如三井石化有限公司(mitsuipetrochemicalscompanylimited)的和埃克森美孚化學公司(exxonmobilchemicalcompany)的exacttm)，和均勻支化的、基本上線性乙烯-α-烯烴聚合物(例如可得自陶氏化學公司(thedowchemicalcompany)的affinitytm和engagetm聚乙烯)。這些互聚物中的任一種的共混物也可用於組合物。示例性共混物為可商購自陶氏化學公司的affinitytmpl1880g。在示例性實施例中，在第一層、第二層和/或第三層中使用的聚烯烴是線性低密度聚乙烯(lldpe)，所述線性低密度聚乙烯(lldpe)的密度為0.905g/cm3到0.940g/cm3，優選地0.915g/cm3到0.925g/cm3。如通過astmd1238測定的，在190℃和2.16kg下，聚烯烴的熔融指數(i2)為0.1g/10min到10g/10min，優選地0.5分克/分鐘到5分克/分鐘，優選地1分克/分鐘到4分克/分鐘，並且更優選地1分克/分鐘到3分克/分鐘(g/10min)。以第一層102的總重量計，在第一層中使用聚烯烴的量為40重量％到80重量％(wt％)，優選地45wt％到70wt％，並且更優選地50wt％到65wt％。在各種植物來源(如穀物、塊莖、水果等)中發現的澱粉是豐富、便宜並且可再生的材料。當澱粉被棄置時，其可容易地生物降解，並且不作為有害材料存留在環境中。因為澱粉的可生物降解性質，所以已經將其以各種形式包括作為填充劑、粘結劑或作為熱塑性聚合物共混物內的成分併入多組分組合物中。如上文詳述的，澱粉為熱塑性澱粉並且僅在第一層中使用。可衍生出熱塑性澱粉的澱粉包括但不限於玉米澱粉、土豆澱粉、小麥澱粉、大豆澱粉、木薯澱粉、高直鏈澱粉或其組合。澱粉包含具有約1×105克/摩爾的數均分子量的基本上線性聚合物的兩種類型的α-d-葡萄糖聚合物直鏈澱粉；和具有約1×107克/摩爾的極高數均分子量的高度支化聚合物的支鏈澱粉。每個重複的葡萄糖單元具有三個自由羥基，從而為聚合物提供親水性特性和反應官能團。大部分澱粉含有20wt％到30wt％直鏈澱粉和70wt％到80wt％支鏈澱粉。然而，根據澱粉的來源，直鏈澱粉與支鏈澱粉的比率可明顯地改變。舉例來說，以澱粉的總重量計，一些玉米雜種提供具有100wt％支鏈澱粉的澱粉(蠟狀玉米澱粉)，而其它澱粉的來源具有漸進地50wt％到95wt％範圍的較高直鏈澱粉含量。以澱粉的總重量計，通常澱粉的水含量為至多約15wt％，優選地2wt％到12wt％。然而，以澱粉的總重量計，可乾燥澱粉以將其水含量減小到低於1wt％。以澱粉的總重量計，本文所使用的澱粉通常以具有在約15wt％到45wt％範圍內的結晶度的小細粒存在。澱粉可以各種不同形式添加，如例如作為惰性填充劑，所述澱粉通常處於其天然未改性的狀態，其為不溶於水的細粒狀材料。在此類情況下，澱粉細粒將與任何其它固體顆粒填充劑一樣正常地表現，並且在改善產生的材料的機械特性方面將貢獻極少(如果存在的話)。可替代地，還可添加已經糊化、乾燥，並且然後研磨成粉末的澱粉作為顆粒填充劑。儘管可添加澱粉作為填充劑，但其在第一層中與聚烯烴和增容劑一起用作熱塑性可處理組分。熱塑性澱粉相通常包含澱粉和能夠使澱粉表現為熱塑性材料的塑化劑，所述熱塑性材料在加熱時可形成熔體，而不進行熱分解。還可化學改性這一「天然」或「自然」形式的澱粉，用於在第一層中使用。化學改性澱粉包括氧化澱粉、醚化澱粉、酯化澱粉、交聯澱粉或其組合。通常通過使澱粉的羥基與一種或多種試劑反應製備化學改性澱粉。與對應的天然澱粉相比，反應程度(通常被稱為取代度(ds))可明顯地更改改性澱粉的物理化學特性。天然澱粉的ds的範圍可最多為完全被取代的改性澱粉的3。根據取代基的類型和ds，相對於天然澱粉，化學改性澱粉可呈現相當不同的親水性/疏水性特點。適當的醚化澱粉包括經乙基和/或丙基取代的醚化澱粉。適當的酯化澱粉包括經乙醯基、丙醯基和/或丁醯基取代的酯化澱粉。下表a示出若干不同的澱粉和其成分。表a*所有wt％以澱粉的總重量計。**n.d.-未測定以澱粉的總重量計，澱粉的結晶度在30wt％和42wt％之間，優選地在35wt％和40wt％之間為優選的。在示例性實施例中，澱粉為小麥澱粉。優選的澱粉為熱塑性小麥澱粉。還可使用玉米澱粉(也被稱為玉米(corn)澱粉)。天然澱粉和化學改性澱粉通常都呈現差的熱塑性特性。為了改善此類特性，澱粉可通過將其與一種或多種塑化劑進行熔融處理轉化為熱塑性澱粉(tps)。通常將多元醇用作在熱塑性澱粉製造中的塑化劑。適當的多元醇包括甘油、乙二醇、丙二醇、乙烯二甘醇、丙烯二甘醇、乙烯三乙二醇、丙烯三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,5-己二醇、1,2,6-己三醇、1,3,5-己三醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、甘露醇和乙酸酯、乙氧基化物、丙氧基化物衍生物或其組合。在示例性實施例中，用於熱塑性澱粉的塑化劑為甘油。以澱粉和塑化劑的組合質量計，熱塑性澱粉的塑化劑含量為5wt％到50wt％，優選地10wt％到40wt％，並且更優選地15wt％到約30wt％。以第一層102的總重量計，在第一層中熱塑性澱粉(即，澱粉與塑化劑的組合重量)的存在量為2wt％到30wt％，優選地4wt％到20wt％，並且更優選地5wt％到13wt％。如上所述，第一層102包含增容劑。增容劑通常為不飽和羧酸或不飽和羧酸的衍生物和烯烴聚合物的共聚物。不飽和羧酸的實例為順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、檸康酸或其組合。不飽和羧酸的衍生物的實例為順丁烯二酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、丙二酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、庚二酸酐、辛二酸酐、壬二酸酐、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等或其組合順丁烯二酸酐為優選的接枝化合物。將一種或多種、優選地一種接枝化合物接枝到烯烴聚合物上。共聚物可為三元共聚物並且除聚烯烴之外，還可含有不飽和羧酸以及不飽和羧酸的衍生物。以第一層的總重量計，在第一層中使用的增容劑為0.5wt％到10wt％，優選地1wt％到8wt％，並且更優選地2wt％到7wt％。在一個實施例中，以第一層的總重量計，增容劑的重量小於3wt％，優選地小於2wt％。在實施例中，以第一層的總重量計，在第一層中使用的增容劑的重量為0.5wt％到1.5wt％。通常，第一層的厚度為15微米到80微米，優選地20微米到35微米。第二層和第三層第二層和/或第三層包含聚烯烴和填充劑。這些層不含有任何澱粉。上文列出了在第二層和/或第三層中含有的聚烯烴。在示例性實施例中，在第二層和/或第三層中使用的聚烯烴為線性低密度聚乙烯。分別以第二層的總重量計或以第三層的總重量計，在第二層中和/或第三層中使用的聚烯烴的量為40重量％到95重量％(wt％)，優選地45wt％到80wt％，並且更優選地50wt％到65wt％。第二層和/或第三層各自含有填充劑。填充劑可為無機填充劑或有機填充劑。填充劑可呈顆粒形式或呈纖維形式。在示例性實施例中，填充劑呈顆粒形式。優選的填充劑為豐富、有成本效益並且具有低二氧化碳排放(因為它們是天然存在的)的礦物填充劑。可在第一層中使用的顆粒無機填充劑的實例包括鋁礬土、花崗石、石灰石、沙巖、玻璃珠粒、氣凝膠、幹凝膠、雲母、粘土、合成粘土、氧化鋁、二氧化矽、飛灰、煅制二氧化矽、熔融二氧化矽、片狀氧化鋁、高嶺土、微球、中空玻璃球、多孔陶瓷球、石膏二水合物、不溶鹽、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鈣、鋁酸鈣、碳酸鎂、二氧化鈦、滑石、陶瓷材料、火山灰材料、鹽、鋯化合物、硬矽鈣石(結晶矽酸鈣凝膠)、輕質膨脹粘土、珍珠巖、蛭石、水合或未水合的水凝水泥顆粒、浮石、沸石、剝離巖石、礦石、礦物等或其組合。無機填充劑的粒徑(d50)可為0.1微米到50微米，優選地1微米到30微米，並且更優選地1微米到5微米。無機填充劑還可呈纖維形式。示例性的無機纖維包括衍生自玻璃、石英、金屬(例如納米纖維、納米棒、納米管、晶須等)、陶瓷等或其組合的那些。通常有機填充劑衍生自聚合物並且通常呈纖維形式。可從包括以下的聚合物獲得纖維：聚醯胺、聚酯、聚醚醯亞胺、聚醯亞胺、聚醚酮、聚醚醚酮、聚縮醛、聚芳酯、聚醯胺醯亞胺、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚矽氧烷、聚氟乙烯等或其組合。有機纖維和無機纖維的纖維直徑可為10納米到20微米，優選地20納米到10微米，並且更優選地25納米到8微米。填充劑可用粘合促進劑表面處理以便促進分散和粘合到第二層和第三層的聚合物基質。以第二層或第三層的總重量計，填充劑在第二層和/或第三層中的用量為3wt％到40wt％，優選地5wt％到30wt％，並且更優選地6wt％到18wt％。示例性的填充劑為碳酸鈣。第二層和/或第三層的厚度可為15微米到80微米，優選地20微米到40微米。第一層與第二層與第三層的厚度比率為1:1:1到1:4:1。多層製品的總厚度為25微米到200微米。在實施例中，多層製品可具有五層或更多層。第三層可安置在與接觸第一層的表面相對的第二層的表面上，而第四層可安置在與接觸第三層的表面相對的第三層的表面上。第三層和第四層可包含上文列出的聚烯烴中的任何一種。第三層和第四層通常不含有澱粉，但可含有填充劑。第一層和第二層可粘合到第一層，而不需要使用中間層或連接層。簡單地說，在第一層、第二層和/或第三層中存在聚烯烴有助於在多層製品的相應的層之間的粘合。第二層和第三層與第一層直接接觸。第一層、第二層和/或第三層可含有抗氧化劑、抗臭氧劑、熱穩定劑、紫外穩定劑等或其組合。在一個實施例中，在製造熱塑性澱粉組合物的一個方法中，所有成分使用混合裝置在單個混配或混合步驟中生產。簡單地說，僅將所有成分(聚烯烴、澱粉、塑化劑和增容劑)進料到混合裝置，而不進行成分的任何預共混(例如在如waring摻合器、henschel混合器、帶式摻合器、轉鼓混合器、擠出機等的混合裝置中)或母料混合。在單個步驟中將聚烯烴、澱粉、增容劑和塑化劑全部進料到混合裝置，並且收集並處理進一步擠出物。在擠出機中處理形成熱塑性澱粉組合物的成分。將聚烯烴、澱粉和增容劑進料到擠出機的進料口，而在進料口的下遊將塑化劑注入到擠出機中。擠出機可為單螺杆擠出機或雙螺杆擠出機或具有多於兩個螺杆的多螺杆擠出機。雙螺杆擠出機為優選的。用於在單個步驟中生產熱塑性澱粉組合物的擠出機的實例為具有互相嚙合或不互相嚙合的螺杆的同向旋轉雙螺杆擠出機或反向旋轉雙螺杆擠出機。優選的擠出機為具有互相嚙合螺杆(也稱為「自擦拭(self-wiping)」螺杆)的同向旋轉雙螺杆擠出機。在一個實施例中，擠出物呈可進一步被處理成第一層的團粒的形式。在另一個實施例中，擠出物呈可用於形式第一層的膜的形式。在優選實施例中，將熱塑性澱粉組合物擠出成團粒，然後以隨後詳述的共擠出方法將所述團粒製造成第一層。在實施例中，通過將聚烯烴、澱粉、任選的填充劑和增容劑進料到擠出機的進料口中，而在進料口的下遊將塑化劑注入到擠出機中來製造第一層。擠出物可呈團粒的形式，或可替代地呈膜的形式。在示例性實施例中，擠出物呈團粒的形式。用於生產團粒和/或第一層的擠出機在140℃到210℃的溫度下操作。在擠出機的一些區域中的壓力為約300磅/平方英寸到500磅/平方英寸。在製備聚乙烯熱塑性澱粉(tps)共混物的自擦拭同向旋轉雙螺杆擠出機中使用的螺杆配置在以下詳述。如果螺杆配置以低強度混合成分，那麼在熱塑性澱粉組合物中將不會實現合宜的形態。這將導致澱粉在聚乙烯中分散差，並且產生較差的機械和光學特性。相反，如果螺杆配置導致混合太劇烈，那麼將產生高於澱粉降解溫度的熔融溫度，導致澱粉發黃或甚至炭化。因此，在熔融溫度、停留時間和混合強度之間的最優平衡是期望的。期望的熔融溫度小於200℃，並且在擠出機中適用的停留時間小於一分鐘。通過螺杆設計和處理條件確定在熔融溫度、停留時間和混合強度之間期望的最優平衡。用於生產熱塑性澱粉組合物的螺杆配置包含至少兩個混合部分或區，其中三個或四個混合部分或區為優選的。混合區通過螺杆元件分開。螺杆元件用於將材料向前傳送，並且未加壓或完全填充，並且不引起任何混合。在第一機筒區中的螺杆元件有助於粉末狀澱粉吸入擠出機中。第一機筒區中的這些螺杆元件具有較大螺距，並且可底切以通過增加可用的體積來增加材料吸入。較大螺距螺杆元件具有較高的傳送能力，並且優選地在此區帶中使用。混合區安置在第一機筒區的下遊。每個混合區具有引起背壓的限定性元件，所述背壓增加混合區中的填充水平。在混合區中使用的元件通常為不同設計的捏合盤塊。基於捏合盤塊設計，可控制可施加到每個混合區的應力和輸入到每個混合區的能量。每個混合區包含3個到4個捏合盤塊，所述捏合盤塊根據其交錯角可為右手側的、左手側的或中立的。此外，在每個捏合盤塊中的盤的寬度和數量可不同。可使用其它混合元件，如連續混合元件(cme)、渦輪混合元件(tme)、片段混合元件(fme)、片段捏合塊(fkb)泡環等。在混合區中使用tme's以避免滑移並且有助於將甘油併入到澱粉和聚乙烯共混物中。甘油在tme's正上方注入。在最後的混合區之後並且在模具之前抽真空，以幫助去除來自澱粉的任何水。在實施例中，然後將團粒化的熱塑性澱粉組合物(如上詳述製造的)用於製造第一層。第一層可通過擠出、流延、吹塑膜等製造。在製造第二層和/或第三層時，在將填充劑引入到擠出機之前將其與聚烯烴進行母料混合。填充劑母料混合物通常包含分散於聚烯烴中的60wt％到80wt％的填充劑(例如碳酸鈣)。將母料混合物與所有其它成分(例如剩餘的聚烯烴，)引入到擠出機以產生第二層。在實施例中，可通過共擠出生產多層製品。第一層、第二層和/或第三層各自從單獨的擠出機擠出，並且彼此接觸以形成多層製品。擠出機可為單螺杆擠出機或多螺杆擠出機(例如雙螺杆擠出機)。在一個實施例中，然後在滾軋機中使第一層、第二層和/或第三層層合在一起以形成多層製品。還可使用如例如壓縮模製的其它層合方法。應注意，雖然第一層、第二層和/或第三層可經由擠出(即，使用同向旋轉雙螺杆擠出機)製造，但應理解，其它裝置可用於混合成分以生產相應的層。成分的共混涉及使用剪切力、拉伸力、壓縮力和熱能或包含前述的力和能量形式中的至少一種的組合，並且在處理設備中進行，其中通過以下施用前述力：單螺杆、多螺杆、互相嚙合同向旋轉螺杆或互相嚙合反向旋轉螺杆、不互相嚙合同向旋轉螺杆或不互相嚙合反向旋轉螺杆、往復螺杆、具有銷的螺杆、具有銷的機筒、輥、衝壓塊、螺旋轉子或包含前述中的至少一種的組合。共混可在反向旋轉互相嚙合雙螺杆擠出機、反向旋轉切向雙螺杆擠出機、buss捏合機、班伯裡(banbury)密煉機、滾軋機、farrel連續混合器等或包含前述機器中的至少一種的組合中進行。在以下非限制性實例中詳述本文公開的製品和製造方法。實例實例1進行本實例以展現以展現所公開的多層製品的製造以及特性。表1、表2和表3指示所使用的命名並示出以下詳述的一些成分的組合物。表1從表1可看出在其描述符中具有ca的任何樣品含有從cardia獲得的熱塑性澱粉。在其描述符中具有「ca」的樣品含有碳酸鈣，而在其描述符中具有ks、ks2和ks3的樣品含有由陶氏化學公司(dowchemicalcompany)製造的熱塑性澱粉。在其描述符中具有caca的層因此在其中具有cardia熱塑性澱粉和碳酸鈣，而在其描述符中具有ksca的層在其中具有陶氏公司的熱塑性澱粉和碳酸鈣。在下表2中詳述由cardia製造的澱粉樣品的組合物(ca)和由陶氏化學公司製造的澱粉樣品的組合物(ks、ks2和ks3)。在表3中詳述由陶氏化學公司製造的樣品的額外細節。表2為提供詳述在表4和表5中使用的一些成分的另外細節的命名表。表2表3示出組合物kstps、ks2tps和ks3tps，其全部在表4和表5中使用。在雙螺杆擠出機(tse)上混配聚乙烯-熱塑性澱粉(pe-tps)共混物調配物。在表3中示出相應的組合物。實驗的目的為開發用於連續混配的方法，並且還製備足夠的數量(～50lbs)以在吹塑膜生產線上處理此材料。所有固體成分通過主進料口進料，並且將甘油注入擠出機的機筒3中。用於生產團粒和/或第一層的擠出機在140℃到210℃的溫度下操作。在擠出機的一些區域中的壓力為約300磅/平方英寸到500磅/平方英寸。表3kstpsks2tpsks3tpselitetm5230g(4mi)554020amplifytmgr205(mah-g-pe)7.51015甘油12.51520supergel1201(小麥澱粉)253545irganox10100.10.10.1irgafos1680.20.20.2tps的重量％37.55065下表4中示出具有三層——第二層(層a)、第一層(層b)和第三層(層c)的多層膜的細節。表4具有5個比較樣品(比較樣品#1到比較樣品#5)和兩個發明樣品(樣品#1和樣品#2)。第一層與第二層與第三層的厚度的比率為1:2:1，並且總的膜厚度為50微米。表4dowlextm2045g為從陶氏化學公司獲得的密度為0.92g/cm3的線性低密度聚乙烯，並且當在190℃和2.16千克下按照astmd1238測量時熔融指數為1.0分克/分鐘。elitetm5230g為從陶氏化學公司獲得的密度為0.916g/cm3的線性低密度聚乙烯，並且當在190℃和2.16千克下按照astmd1238測量時熔融指數為4.0分克/分鐘。amplifytmgr205為從陶氏化學公司獲得的聚乙烯，並且順丁烯二酸酐的總量為1.35wt％當在190℃和2.16千克下按照astmd1238測量時其熔融指數為1.0分克/分鐘。在表5中示出多層製品的特性。表5*所有樣品的厚度為50微米從表5中的數據可看出，發明樣品#1的透氧率(當按照d3985測試時)比具有相同的總體tps和caco3含量的同等比較樣品低6％到100％之間。發明樣品#1顯示透氧率為2750cm3/m2.天到3200立方釐米/平方米.天，優選地2900立方釐米/平方米.天到3100立方釐米/平方米.天，這比比較樣品的透氧率低。樣品#2示出進一步增加tps和caco3含量產生透氧率進一步降低27％。發明樣品#1還顯示落鏢衝擊強度(按照astmd1709測量)比比較樣品高44％到167％，同時維持可接受水平的埃爾門多夫抗撕強度(當按照astmd1922測試時)。如在以上表5中可看出，當在23℃和75％相對溼度下按照astmd3985測試時，製品顯示透氧率為2750立方釐米/平方米.天到3200立方釐米/平方米.天。多層製品還顯示按照astmd1709測量的落鏢衝擊強度為200克到600克；當按照astmd1922測量時縱向埃爾門多夫n50為400克到900克；並且當按照astmd1922測量時橫向埃爾門多夫n50為1050克到1300克。此外，當組合物被加熱到高於熱塑性澱粉的降解點的溫度時不產生任何煙。當前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