一種植物保護用組合物的製作方法

2023-04-25 04:44:06

專利名稱：：一種植物保護用組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種戊唑醇與幾丁聚糖復配的組合物及其應用，屬復配農藥
技術領域：
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背景技術：
：戊唑醇(英文通用名tebuconazole)又名立克秀，分子式AeH^ON^,屬三唑類殺菌劑，具有良好的內吸性和治療活性。其作用機理為甾醇脫早基抑制劑，通過抑制病原菌麥角甾醇的生物合成，影響病原菌細胞膜結構及功能從而起到殺菌作用，為能用於多種大田作物和經濟作物的廣譜性殺菌劑，應用方式靈活，可葉面噴霧或種子處理，對禾穀類、果樹、蔬菜、花生等作物的多種病害如白粉病、葉斑病、疫病、灰黴病、根腐病、赤黴病、稻曲病、黑穗病等多種真菌病害高效。同時，實踐證明戊唑醇與其他藥劑復配不僅具有優異的殺菌活性，適量使用還能促進作物受損部位的恢復，具有一定的促進病部癒合的作用，利於提高農產品品質及商品價值。但目前主要在蘋果、玉米上以單劑登記使用為主，長期單一應用易導致病菌產生抗性。幾丁聚糖(英文通用名chltosan)又名甲殼素、海力源，化學名稱N—乙酞氨基葡萄糖多聚物，分子式(C6Hu04N)n。幾丁聚糖是一類從食用昆蟲及海洋生物中提取的甲殼質經脫乙醯基而得到的一種天然陽離子多糖，具有可降解性、良好的成膜性和生物相容性及抗菌、抗腫瘤等生物活性，廣泛應用於醫藥、食品和化工等行業。在農業生產中，幾丁聚糖是一種優良的生物源作物保護劑，具有誘導作物體抗性因子的功能，又可以成膜防護空氣中的致病菌飄移侵染及有害氣體的侵蝕傷害。幾丁聚糖無毒無害，是具有肥藥雙重功效的生物調節劑；亦是無毒無公害的增稠劑，可減少製劑生產中增稠劑的使用。
發明內容本發明的目的之一在於提供一種基於誘導作物抗性，具有剷除、修復、保護、全新作用機制的無公害作物保護產品，減少化工產品在農副產品生產中的使用，為綠色食品的生產提供可靠的病害防控手段，同時解決戊唑醇單劑使用可能造成的抗性產生、防效下降等問題。本發明的另一目的在於提供上述組合物的用途，尤其是在經濟作物、各類無公害果蔬病害防治中的用途。本發明的技術方案是這樣解決的第一活性成分為戊唑醇(A)，第二活性成分為幾丁聚糖(B)。A與B的重量比是i:iooioo:i，優選為i:2020:i，最優選為i:55:i。活性成分在製劑中的總重量百分比為5%90%。本發明可由本行業技術人員通過不同助劑的篩選及搭配後經相應的加工工藝製成環保、高效的水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑劑型。對於水分散粒劑來說，其助劑主要包括分散劑、粘結劑、潤溼劑、崩解劑、穩定劑及填料。可用的分散劑有萘磺酸類，如MorwetD_425、Sellogen系列、Tamo18906，烷基磺酸鹽類，羧酸鹽類如GY-D系列，烷基多糖苷類；可用的粘結劑有明膠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、糊精、可溶澱粉，可用的潤溼劑有木質素磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、有機氟類如a_磺基脂肪酸甲酯(MES)，可用的崩解劑有如氯化鈣、硫酸銨、氯化鈉等無機鹽類及羧甲基纖維素鈉、可溶性澱粉、膨潤土、聚丙烯酸乙醋，可用的填料有硅藻土、高嶺土、白炭黑。根據製劑要求，將有效成分、助劑和填料經混合、粉碎、溼潤、造粒、烘乾、過篩製成水分散粒劑。對於懸浮劑來說，其助劑主要包括分散劑、潤溼劑、增稠劑、防凍劑、防腐劑及消泡劑。可使用的分散劑有十二烷基硫酸鈉脂肪醇、乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、十八烷基磺基琥珀酸鈉、NNO、高分子羧酸鹽類、木質素磺酸鹽及烷基萘磺酸鹽；可使用的潤溼劑有E0—P0嵌段型表面活性劑(寧乳34#)、苯乙烯(或a—甲基苯乙烯)苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚(寧乳70#)、烷基酚聚氧乙烯醚磺基唬拍酸酯(乳化劑2(Xx〕)、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(NPEP04)、木質素磺酸鹽類分散劑(M);可使用的增稠劑有黃原膠、矽酸鎂鋁、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、改性澱粉及膨潤土；可使用的防凍劑有乙二醇、丙二醇、甘油、尿素及無機鹽類；可使用的防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉；可使用的消泡劑有有機矽類、脂肪酸類及脂肪醇類；水為自來水。對於水乳劑來說，其助劑主要包括溶齊U、乳化齊iJ、分散齊iJ、穩定齊iJ、增稠齊iJ、防凍齊iJ、防腐劑、消泡劑和水。可使用的溶劑有芳香烴類、取代苯類，乳化劑有農乳1601(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農乳2201#、農乳700號、Span60、Tween60、農乳500號、農乳TX-10，分散劑可根據製劑性能選擇加入品種或不加入，可使用的穩定劑有磷酸氫二鈉、亞磷酸三苯脂、環氧氯丙烷、醋酐，本發明中幾丁聚糖本身具有增稠作用，可以根據具體產品粘稠度要求選擇加入量或是不加入，可使用的增稠劑有黃原膠、矽酸鎂鋁、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、改性澱粉及膨潤土；可使用的防凍劑有乙二醇、丙二醇、甘油、尿素及無機鹽類；可使用的防腐劑有甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉；製劑用水為去離子水最佳，自來水亦可。將活性組分與油相助劑均勻混合形成均一油相，將水和水相助劑均勻混合形成均一水相，在高速均質剪切裝置下將油相加入水相，製成水乳劑。本發明組合物也可製成微乳劑、乳油、可溼性粉劑劑型，本行業技術人員已熟知其相應劑型的調配。對於微乳劑，可使用的溶劑有二甲苯、DMF、甲苯、環己酮、溶劑油中的一種或多種；可使用的乳化劑有農乳500#(十二烷基硫酸鈉)、農乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、苯乙基酚聚氧乙烯基醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、農乳500#、農乳2201#、農乳1601#(三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯前端和聚合物)、農乳600#;可用的穩定劑有亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷、醋酐；可使用的防腐劑有甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉；水為自來水。將上述原料混合、攪拌均勻製成微乳劑。對於乳油，可使用的溶劑苯及取代苯類甲苯、二甲苯、DMF(N，N-二甲基甲醯胺)、環己酮、N-甲基吡咯烷酮等；可使用的乳化劑如農乳400#、農乳500#、農乳700#、農乳2201#、農乳1601#、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯基醚、N-甲基吡咯烷酮等。將原料混合攪拌均勻值得相應有效成分含量的乳油。對於可溼性粉劑，可使用的分散劑有聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；可使用的潤溼劑有烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽；可使用的填料有硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕牽丐。本發明製成的各種劑型，均可通過當前使用的常規噴霧設備進行作物常量噴霧或微量噴霧處理，農業生產中已熟悉其相應使用方法。本發明具有以下優點一、獨特的殺菌抑菌作用加誘導抗性及表面成膜保護技術，行業內尚屬首例；二、高效化合物與天然甲殼質提取物配伍，環保安全；三、獨特的誘導抗性和保護機理，有效的減少用藥次數和農藥殘留；四、藥肥合一，防治病害的同時，可提高作物產量及品質。具體實施例方式下面結合實施例對本發明作進一步說明，但本發明絕非限於這些實施例。所有製劑的配方中，百分比均為重量百分比。劑型實施例l75%戊唑醇幾丁聚糖水分散粒劑稱取戊唑醇40%、幾丁聚糖35%，木質素磺酸鈉5%，十二烷基硫酸鈉5%、聚乙烯醇1%，十二烷基硫酸鈉2%，檸檬酸鈉3%，硅藻土補足100%。劑型實施例255%戊唑醇幾丁聚糖水分散粒劑稱取戊唑醇43%、幾丁聚糖12%，木質素磺酸鈉5%，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽5%，a-磺基脂肪酸甲酯(MES)2%，聚乙烯吡咯烷酮0.5%，硫酸銨3%，高嶺土補足100%。劑型實施例325%戊唑醇幾丁聚糖懸浮劑戊唑醇13%，幾丁聚糖12%，畫04%，農乳TX-105X，黃原膠0.1%，乙二醇4%，苯甲酸鈉0.2%，有機矽消泡劑0.1%，水補足100%。劑型實施例445%戊唑醇幾丁聚糖懸浮劑戊唑醇37X，幾丁聚糖8X，農乳TX-103%，十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯4%，矽酸鋁鎂0.2%，丙二醇3%，苯甲酸0.2%，消泡劑0.1%，水補足100%。劑型實施例520%戊唑醇幾丁聚糖水乳劑戊唑醇12%，幾丁聚糖8%，二氯甲烷5%，環己酮5%，乙二醇5%，農乳22016%，農乳16013.7%，農乳700#0.8%，苯甲酸鈉1%，消泡劑0.1%，水補足100%。劑型實施例630%戊唑醇幾丁聚糖水乳劑戊唑醇25%，幾丁聚糖5%，二甲苯15%，環己酮5%，農乳700號4%，農乳22014%，乙二醇4%，苯甲酸鈉1%，消泡劑0.1%，水補足100%。劑型實施例718%戊唑醇幾丁聚糖微乳劑戊唑醇16%，幾丁聚糖2%，甲苯15%，環己酮4%，乙醇4%，烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚15%，十二烷基硫酸鈉12%，亞磷酸三苯酯1%，水補足至100%。劑型實施例85%戊唑醇幾丁聚糖微乳劑戊唑醇4.5%，幾丁聚糖0.5%，甲苯8%，乙二醇4%，農乳500#5%，農乳700#5%，農乳1601#6%，農乳500#3%，環氧氯丙烷1%，水補足至100%。劑型實施例977.7%戊唑醇幾丁聚糖乳油戊唑醇77%，幾丁聚糖0.7%，二氯甲烷4%，N-甲基吡咯烷酮8%，聚乙烯脂肪酸脂3%，農乳700#2%，農乳1601#3.2%，二甲苯補足至100%。劑型實施例1043%戊唑醇幾丁聚糖乳油戊唑醇32%，幾丁聚糖11%，二甲苯5%，N，N-二甲基甲醯胺15%，農乳2201#4%，N-甲基妣咯烷酮3%，農乳400#4%，農乳1601#3%，二甲苯補足至100%。劑型實施例ll90%戊唑醇幾丁聚糖可溼性粉劑烯唑醇15%，幾丁聚糖75%，木質素磺酸鈉6%，烷基萘磺酸鈉2%，輕鈣補足100%。劑型實施例1240.4%戊唑醇幾丁聚糖可溼性粉劑烯唑醇0.4%，幾丁聚糖40%，烷基萘磺酸鈉10%，烷基磺酸鈉7%，硅藻土8%，高嶺土補足100%。生物實施例1對大白菜病害的防治效果及增產作用試驗大白菜品種為北京青白，於4月中旬播種，5月中旬定植，每小區面積20m2，每6.67m2種植大白菜26株，隨機區組排列，9個處理，每處理三次重複共27個處理小區。定植10天後進行第一次施藥，以後間隔15天施藥一次，共施3次。試驗採用3WBS-16型15L背負式手動噴霧器進行葉面噴霧處理，採收時統計大白菜各類病害的發病情況並稱量小區產量，計算各類病害的平均防效及增產率。試驗結果表明，經45%戊唑醇幾丁聚糖懸浮劑處理過的小區，大白菜各類病害均偏少偏輕發生，尤其是對真菌性病害具有很好的控制作用。同時，定植後連續處理3次，具有很好的增產效果。試驗結果見表l。表1對大白菜病害的防治效果及增產作用;處理劑量處理藥齊ji(g'a.i.1/hm1)防效各處理水平小區平均增產量(KG)真菌性病害細菌性病害增產率(％)刑形實施例4!8079.19%57.13%43.15%13.3124.64(45%戊唑醇.幾10086.74%63-20%57.67%18.4234.11丁聚糖懸浮劑)11209L09%71.85%62.88%19.3135.75i120j,i-"*:S多-々;65.27%23.16%12.36%1.32.4043%戊峻1|悉;於1免，i丄《5J73.91%27.48%".48%5.4110.00炳！i15077.24X33.15%17.56%156.48!30，Wrf筲5t々ff;..,.!,A，i:63.13*56.43%57.43%12.3322.83昂幾丁聚微水刑「i4571.25%65.19%63.44%13.7125.38CK產量1-—一—0-生物實施例2防治小麥紋枯病試驗選擇在歷年發病嚴重的地塊進行，於3月上旬小麥拔節前進行噴霧處理。試驗設9個藥劑處理，1個空白對照，每處理4次重複，共40個小區，每小區面積20M2。於空6白對照枯白穗顯症期調查試驗結果。調查方法每小區對角線五點取樣，每點調查IO株，記錄發病率及枯白穗率。試驗結果見表2。分級方法0級不發病；1級葉鞘發病但莖杆不發病；3級葉鞘發病，並侵人莖，但莖稈病斑環莖不足1/2;5級莖稈病斑環莖超過1/2，但不倒伏或折斷；7級枯死、倒伏、枯白穗。藥效計算方法*穗率(100%)=:枯白穗教、調查總穗數xlO病情指數=E(各級病抹數X相對級數值)—調査總抹數x7x100防治效果(％)二空白對照區病倩指辨白lfc率)-處理區病情指悽銀白穗率)x鵬空白對照區病情指數(白穗率)試驗結果表明劑型實施例1(75%戊唑醇幾丁聚糖水分散粒劑)各處理均對小麥紋枯病具有很好的防效，且明顯高於單劑25%戊唑醇可溼性粉劑，說明組合物具有顯著地增效作用，降低了活性成分用量並提高了防效。同時表明，本發明組合物防效遠遠高於目前常用殺菌劑25%井岡黴素。表2防治小麥紋枯病tableseeoriginaldocumentpage7生物實施例3防治蘋果斑點落葉病試驗選擇在在山東省曲阜市曲阜鎮蘋果園，蘋果斑點落葉病供試品種為新紅星，樹齡均為20年，蘋果斑點落葉病歷年發生較重。劑型實施例5(20%戊唑醇.幾丁聚糖水乳劑)和25%戊唑醇水乳劑各設60mga.i./kg、75mga.i./kg、90mga.i./kg濃度共6個藥劑處理，1個空白對照處理，每處理4次重複，共28個小區，每小區2株。蘋果花後開始施藥，第一次藥後間隔15天施藥一次，至空白對照發病較重時共施藥4次。最後一次施藥後14天調查結果。調查方法第一次施藥前調查基數為零，並每株分東、西、南、北、中五個方向各固定2個新梢(春梢和秋梢)，藥後調查固定新梢全部葉片，記錄總葉數、各級病葉數。病情分級標準及防效計算方法按照中華人民共和國《農藥田間藥效試驗準則(二)第124部分殺菌劑防治蘋果斑點落葉病》執行。試驗結果見表3。分級方法0級無病斑；1級病斑面積佔整個葉面積的10%以下；3級病斑面積佔整個葉面積的11%-25%5級病斑面積佔整個葉面積的26%-40%7級病斑面積佔整個葉面積的41%-65%9級病斑面積佔整個葉面積的66%以上。防效計算方法病情指數=S(各級病葉數x相對級數值)調査總葉數x9x誦緣治效果(％)=[1-薴空白對照藥前病情指ltx處理區藥後病情指婆'xlCi0乂白對照藥後病情指*<處理區藥前病情指lfc」試驗結果表明各處理均對蘋果斑點落葉病具有很好的防效，其中中濃度及高濃度處理效果遠高於對照藥劑25%戊唑醇水乳劑，說明供試藥劑不僅對蘋果斑點落葉病具有好的治療效果，其保護功能及提高免疫力功能也發揮了重要作用。另據發明人觀察，各處理小區蘋果色澤及口感明顯優於對照區，對蘋果品質量有較好的改善。表3各處理對蘋果斑點落葉病的防治效果tableseeoriginaldocumentpage8生物實施例4防治黃瓜白粉病試驗參照《農藥田間藥效試驗準則(二)殺菌劑防治黃瓜白粉病》，試驗共設4個藥劑處理，1個空白對照處理，每處理4次重複，共20個小區，於黃瓜白粉病初發生時進行第一次施藥，間隔10天施藥一次，共施藥3次。分別於藥後9天調查結果。病情分級及防效計算方法參照試驗準則。試驗結果表明100g*a.i./hm2處理劑量下，劑型實施例6(30%戊唑醇*幾丁聚糖水乳劑)防效明顯高於單劑30%戊唑醇水乳劑，對照單劑單劑30%戊唑醇水乳劑100g*a.i./hm2防效僅與本發明組合物低濃度80ga.i./hm2相當，說明本發明組合物具有顯著地增效作用。對作物安全。表4各處理對黃瓜白粉病的防治效果tableseeoriginaldocumentpage9生物實施例5防治西紅柿晚疫病試驗對象為西紅柿晚疫病，供試西紅柿品種為瑰麗500。試驗共設4個藥劑處理，4次重複，共20個小區，每小區面積301112，於晚疫病初發病時第一次施藥，以後間隔12天施藥一次，共施藥3次，每次施藥後12天及最後一次施藥後20天調查晚疫病發病情況並計算防效。調查方法每小區隨機五點取樣，每點選二株，每株分上、中、下調查10片葉，記載其發病等級。病情分級標準及防效計算方法參照中華人民共和國《農藥田間藥效試驗準則(一)殺菌劑防治番茄早疫病和晚疫病》。試驗結果表明劑型實施例5(20%戊唑醇，幾丁聚糖水乳劑)中濃度第一次藥後12天防效與對照藥劑25%戊唑醇乳油相當，說明本發明組合物速效性與戊唑醇單劑相當；第二次、第三次藥後12天防效明顯高於對照藥劑處理，第三次施藥後20天防效保持在90%以上，而對照戊唑醇單劑防效則明顯下降，說明本發明組合物具有很好的持效性，第二活性成分幾丁聚糖發揮了重要的提高免疫和保護作用。表5各處理對西紅柿晚疫病的防治效果tableseeoriginaldocumentpage10權利要求一種作物保護產品，其特徵在於活性成分為戊唑醇(A)和幾丁聚糖(B)，A與B的重量百分比為1∶100～100∶1，活性成分在製劑中的總重量百分比為5％～90％。2.根據權利要求1所述的作物保護產品，其特徵在於A與B的重量比是1:5050:i。3.根據權利要求1所述的作物保護產品，其特徵在於A與B的重量比是1:2020:i。4.根據權利要求1所述的作物保護產品，其特徵在於A與B的重量比是1:55!1。5.根據權利要求14任意一項所述的殺菌組合物，其特徵在於所述組合物可以加工為農業上允許的任意劑型，較好的劑型有水分散粒齊U、懸浮齊IJ、水乳齊IJ、微乳劑、乳油和可溼性粉劑。6.根據權利要求1所述的幾丁聚糖與戊唑醇組合物在防治禾穀類、果樹、蔬菜、花生等作物的多種病害如白粉病、葉斑病、疫病、稻曲病、紋枯病、灰黴病、根腐病、赤黴病中的用途。全文摘要本發明公開了一種作物保護產品。其特徵在於第一活性成分為戊唑醇，第二活性成分為幾丁聚糖。第一活性成分與第二活性成分的重量百分比為1∶100～100∶1。本發明不僅可以提高作物抗病能力，在作物未發病或發病初期使用，對作物具有極好的保護功能，同時具有減少用藥次數、改善農產品品質、增產增收等優點；發病後使用既可剷除病原，修復受損病部，又能持久保護，符合科學防治的思想和無公害農業生產的需要。本發明可廣泛應用於禾穀類、果樹、蔬菜、花生等作物的多種病害如白粉病、稻曲病、紋枯病、葉斑病、疫病、灰黴病、根腐病、赤黴病的防控。文檔編號A01P3/00GK101700021SQ20091022103公開日2010年5月5日申請日期2009年11月3日優先權日2009年11月3日發明者周超愛,張承來,蔣啟銀,謝勇,陳帆申請人:成都皇牌作物科學有限公司