一種耐候玻璃纖維增強PBT複合材料及其製備方法與流程
2023-04-25 00:36:51
本發明涉及高分子材料領域，具體地，本發明涉及一種耐候玻璃纖維增強pbt複合材料及其製備方法。
背景技術：
聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt樹脂)具有優良的耐磨性、耐熱性、耐化學藥品性、電絕緣性和力學強度高等特性，因此，20世紀60年代便開始了作為工程塑料的應用開發。目前pbt工程塑料已應用於汽車、電機、電子、家用電器及機械等行業。
玻纖增強pbt樹脂廣泛的用於汽車工業、電子工業及醫療等領域。當玻纖增強pbt樹脂長時間暴露於陽光照射的環境中，材料易發生老化，表面光澤度下降，泛白，外觀惡化，機械性能下降，嚴重影響產品性能，尤其是影響汽車外飾件的使用。目前的玻纖增強pbt材料無法提供一些耐候方面的解決方案，限制了pbt樹脂在一些汽車外飾領域的相關應用。
因此，針對上述問題，本發明提供一種耐候玻璃纖維增強pbt複合材料，其耐候性性能優越、表面浮纖少，表面光亮，產品應用在家用電子電器、汽車零部件，物理性能和耐候性能優異，具有良好的社會經濟效益。
技術實現要素：
針對上述問題，本發明的第一個方面提供一種耐候玻璃纖維增強pbt複合材料，按重量份計算，包括以下原料：
其中，所述改性pbt為pbt與4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、二丙烯醛縮季戊四醇的共聚物；所述改性玻璃纖維的製備方法為玻璃纖維表面沉積聚多巴胺，然後接枝磺化八苯基-poss和八(氨基苯基三氧矽烷)。
在一種實施方式中，按重量份計算，包括以下原料：
在一種實施方式中，按重量份計算，包括以下原料：
在一種實施方式中，所述改性pbt中所述pbt與所述4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、所述二丙烯醛縮季戊四醇的重量比為1：(0.3-1.2)：(0.1-0.5)。
在一種實施方式中，所述改性pbt中所述pbt與所述4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、所述二丙烯醛縮季戊四醇的重量比為1：1.1：0.2。
在一種實施方式中，所述改性玻璃纖維中所述玻璃纖維與所述磺化八苯基-poss的重量比1：(0.1-0.3)。
在一種實施方式中，所述改性玻璃纖維中所述玻璃纖維與所述磺化八苯基-poss的重量比1：(0.1-0.2)。
在一種實施方式中，所述改性玻璃纖維中所述玻璃纖維與所述磺化八苯基-poss的重量比1：0.17。
在一種實施方式中，所述改性玻璃纖維中所述磺化八苯基-poss與所述八(氨基苯基三氧矽烷)的重量比為1：(0.5-2)。
本發明另一方面提供一種耐候玻璃纖維增強pbt複合材料的製備方法，其特徵在於，包括以下步驟：
(1)按重量份將pbt、改性pbt、pet、改性玻璃纖維、分散劑、加入高速攪拌機中，於40～100℃下，攪拌60～120min；
(2)向步驟(1)中加入包覆耐候劑的矽酮母粒、抗氧劑繼續攪拌30～90min，得到混合物料；
(3)將步驟(2)中的混合物料加入雙螺杆擠出機，控制螺杆轉速為50～250r/min，溫度為150～260℃，熔融擠出造粒，得到所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料；
其中，所述分散劑包括雙醯胺類分散劑、石蠟類分散劑、有機金屬鹽類分散劑中一種或多種。
參考以下詳細說明更易於理解本申請的上述以及其他特徵、方面和優點。
具體實施方式
參選以下本發明的優選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本發明的內容。除非另有限定，本文使用的所有技術以及科學術語具有與本發明所屬領域普通技術人員通常理解的相同的含義。當存在矛盾時，以本說明書中的定義為準。
如本文所用術語「由…製備」與「包含」同義。本文中所用的術語「包含」、「包括」、「具有」、「含有」或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、製品或裝置不必僅限於那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、製品或裝置所固有的要素。
連接詞「由…組成」排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用於權利要求中，此短語將使權利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關的常規雜質除外。當短語「由…組成」出現在權利要求主體的子句中而不是緊接在主題之後時，其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素並不被排除在作為整體的所述權利要求之外。
當量、濃度、或者其它值或參數以範圍、優選範圍、或一系列上限優選值和下限優選值限定的範圍表示時，這應當被理解為具體公開了由任何範圍上限或優選值與任何範圍下限或優選值的任一配對所形成的所有範圍，而不論該範圍是否單獨公開了。例如，當公開了範圍「1至5」時，所描述的範圍應被解釋為包括範圍「1至4」、「1至3」、「1至2」、「1至2和4至5」、「1至3和5」等。當數值範圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該範圍意圖包括其端值和在該範圍內的所有整數和分數。
單數形式包括複數討論對象，除非上下文中另外清楚地指明。「任選的」或者「任意一種」是指其後描述的事項或事件可以發生或不發生，而且該描述包括事件發生的情形和事件不發生的情形。
說明書和權利要求書中的近似用語用來修飾數量，表示本發明並不限定於該具體數量，還包括與該數量接近的可接受的而不會導致相關基本功能的改變的修正的部分。相應的，用「大約」、「約」等修飾一個數值，意為本發明不限於該精確數值。在某些例子中，近似用語可能對應於測量數值的儀器的精度。在本申請說明書和權利要求書中，範圍限定可以組合和/或互換，如果沒有另外說明這些範圍包括其間所含有的所有子範圍。
此外，本發明要素或組分前的不定冠詞「一種」和「一個」對要素或組分的數量要求(即出現次數)無限制性。因此「一個」或「一種」應被解讀為包括一個或至少一個，並且單數形式的要素或組分也包括複數形式，除非所述數量明顯旨指單數形式。
「聚合物」意指通過聚合相同或不同類型的單體所製備的聚合化合物。通用術語「聚合物」包含術語「均聚物」、「共聚物」、「三元共聚物」與「共聚體」。
「共聚體」意指通過聚合至少兩種不同單體製備的聚合物。通用術語「共聚體」包括術語「共聚物」(其一般用以指由兩種不同單體製備的聚合物)與術語「三元共聚物」(其一般用以指由三種不同單體製備的聚合物)。其亦包含通過聚合四或更多種單體而製造的聚合物。「共混物」意指兩種或兩種以上聚合物通過物理的或化學的方法共同混合而形成的聚合物。
為了解決上述技術問題，本發明的第一個方面提供一種耐候玻璃纖維增強pbt複合材料，按重量份計算，包括以下原料：
其中，所述改性pbt為pbt與4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、二丙烯醛縮季戊四醇的共聚物；所述改性玻璃纖維的製備方法為玻璃纖維表面沉積聚多巴胺，然後接枝磺化八苯基-poss和八(氨基苯基三氧矽烷)。
在一種實施方式中，按重量份計算，包括以下原料：
在一種實施方式中，按重量份計算，包括以下原料：
pbt
聚對苯二甲酸丁二醇酯(簡稱pbt)，屬於聚酯系列，是由1.4-pbt丁二醇(1.4-butyleneglycol)與對苯二甲酸(pta)或者對苯二甲酸酯(dmt)聚縮合而成，並經由混煉程序製成的乳白色半透明到不透明、結晶型熱塑性聚酯樹脂。
pet
聚對苯二甲酸乙二醇酯，(簡稱pet)，由對苯二甲酸二甲酯與乙二醇酯交換或以對苯二甲酸與乙二醇酯化先合成對苯二甲酸雙羥乙酯，然後再進行縮聚反應製得，屬結晶型飽和聚酯，為乳白色或淺黃色、高度結晶的聚合物，表面平滑有光澤，是生活中常見的一種樹脂，可以分為apet、rpet和petg。
在較寬的溫度範圍內具有優良的物理機械性能，長期使用溫度可達120℃，電絕緣性優良，甚至在高溫高頻下，其電性能仍較好，但耐電性較差，抗蠕變性，耐疲勞性，耐摩擦性、尺寸穩定性都很好。
在一種實施方式中，所述改性pbt中所述pbt與所述4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、所述二丙烯醛縮季戊四醇的重量比為1：(0.3-1.2)：(0.1-0.5)。
在一種實施方式中，所述改性pbt中所述pbt與所述4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、所述二丙烯醛縮季戊四醇的重量比為1：1.1：0.2。
所述改性pbt的製備方法如下：
按重量比向反應器中加入pbt、4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、二丙烯醛縮季戊四醇，升溫至80～90℃，分3批依次加入引發劑，反應6-10h，得到所述改性pbt；所述pbt與所述引發劑的重量比為1：0.003，所述引發劑為偶氮二異丁腈。
本發明中通過pbt與4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、二丙烯醛縮季戊四醇進行共聚，形成改性的pbt，4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚中酚羥基的引入及二丙烯醛縮季戊四醇的加入能夠促進pbt的耐候性的同時提高了改性pbt與pbt、pet的交聯度，增強複合材料的機械性能和耐候性。
玻璃纖維
玻璃纖維其主要成分為二氧化矽、氧化鋁、氧化鈣、氧化硼、氧化鎂、氧化鈉等，根據玻璃中鹼含量的多少，可分為無鹼玻璃纖維(氧化鈉0％～2％，屬鋁硼矽酸鹽玻璃)、中鹼玻璃纖維(氧化鈉8％～12％，屬含硼或不含硼的鈉鈣矽酸鹽玻璃)和高鹼玻璃纖維(氧化鈉13％以上，屬鈉鈣矽酸鹽玻璃)。
玻璃纖維是一種性能優異的無機非金屬材料，種類繁多，優點是絕緣性好、耐熱性強、抗腐蝕性好，機械強度高，但缺點是性脆，耐磨性較差。它是以玻璃球或廢舊玻璃為原料經高溫熔制、拉絲、絡紗、織布等工藝製造成的，其單絲的直徑為幾個微米到二十幾米個微米，相當於一根頭髮絲的1/20-1/5，每束纖維原絲都由數百根甚至上千根單絲組成。
玻璃纖維抗拉強度大，抗拉強度在標準狀態下是6.3～6.9g/d，溼潤狀態5.4～5.8g/d。密度2.54。耐熱性好，溫度達300℃時對強度沒影響。有優良的電絕緣性，是高級的電絕緣材料，也用於絕熱材料和防火屏蔽材料。
在一種實施方式中，所述改性玻璃纖維中所述玻璃纖維與所述磺化八苯基-poss的重量比1：(0.1-0.3)。
在一種實施方式中，所述改性玻璃纖維中所述玻璃纖維與所述磺化八苯基-poss的重量比1：(0.1-0.2)。
在一種實施方式中，所述改性玻璃纖維中所述玻璃纖維與所述磺化八苯基-poss的重量比1：0.17。
在一種實施方式中，所述改性玻璃纖維中所述磺化八苯基-poss與所述八(氨基苯基三氧矽烷)的重量比為1：(0.5-2)；優選地，所述改性玻璃纖維中所述磺化八苯基-poss與所述八(氨基苯基三氧矽烷)的重量比為1：0.6。
磺化反應是指向有機分子引入磺酸基(so3h)、磺酸鹽基(如so3na)或磺醯滷基(so2x)的化學反應，其中引入磺醯滷基的反應又可以定義為滷磺化反應。根據磺化反應所引入的取代基，磺化反應的產物可以是磺酸(rso3h)、磺酸鹽(rso3m，m為銨或金屬離子)或磺醯滷(rso2x)。根據磺酸基中硫原子和有機物分子中相連的原子不同，得到的產物可以是與碳原子相連的磺酸化合物(rso3h)；與氧原子相連的硫酸酯(roso3h)；與氮原子相連的磺胺化合物(rnhso3h)。
所述磺化八苯基-poss的製備方法如下：
將八苯基八矽倍半氧烷溶解在濃硫酸中，升溫至90℃-120℃，保溫反應5-10h後，降至室溫，倒入去離子水中，充分洗滌至中性後，過濾並於真空烘箱中120℃下乾燥12h，得到磺化八苯基八矽倍半氧烷；所述八苯基八矽倍半氧烷與所述濃硫酸的重量比為1：(16-20)。
所述改性玻璃纖維的製備方法如下：
(1)纖維表面清潔：先將玻璃纖維放入馬弗爐中對玻璃纖維進行灼燒，馬弗爐的初始溫度為室溫，將玻璃纖維放入馬弗爐內，升溫至600℃，設定升溫到600℃的時間為1h，待恆溼後，再將纖維灼燒1h，對玻璃纖維進行灼燒是為了將其表面的有機物和本身塗覆物去除，然後再通過離子水清洗纖維2次，洗去表面的雜質，乾燥備用；
(2)纖維表面氧化自聚合沉積：向反應器中加入多巴胺、去離子水，攪拌溶解，得到2g/l的多巴胺水溶液，用tris-hcl對溶液的ph進行調劑，保證多巴胺的反應環境為弱鹼性(ph＝8.5)(所述多巴胺水溶液與所述tris-hcl的重量比為100：0.12)，加入步驟(1)中玻璃纖維，攪拌，室溫反應20h，溶液顏色從無色到橙色，最後呈黑色，過濾，用去離子水洗滌濾餅，將濾餅與60℃條件下減壓乾燥20h，得到表面沉積聚多巴胺的玻璃纖維；
(3)接枝：按重量比向反應器中加入表面沉積聚多巴胺的玻璃纖維、磺化八苯基-poss、八(氨基苯基三氧矽烷)、多聚磷酸，180℃條件下反應6h，反應結束後降溫至室溫，過濾，用純化水洗滌3次，120℃下減壓乾燥12h，得改性玻璃纖維；所述表面沉積聚多巴胺的玻璃纖維與所述多聚磷酸的重量比為1：22。
在一種實施方式中，所述步驟(2)中所述玻璃纖維與所述多巴胺的重量比為1：(0.1-0.5)；優選地，所述步驟(2)中所述玻璃纖維與所述多巴胺的重量比為1：0.24。
界面性能是複合材料極為重要的微觀結構，它作為增強材料與基體連結的橋梁，兩相或多相界面的構成、界面的組成、性能、組合方式以及界面結合強度對複合材料的綜合性能具有十分重要的影響。玻璃纖維作為一種常規的增強填料，具有很好的機械性能，本發明中通過磺化八苯基-poss和八(氨基苯基三氧矽烷)的加入，形成多級增強結構，進一步改善玻璃纖維與複合材料的界面狀況，而且與玻璃纖維協同增強複合材料的機械性能。
本發明另一方面提供一種耐候玻璃纖維增強pbt複合材料的製備方法，包括以下步驟：
(1)按重量份將pbt、改性pbt、pet、改性玻璃纖維、分散劑、加入高速攪拌機中，於40～100℃下，攪拌60～120min；
(2)向步驟(1)中加入包覆耐候劑的矽酮母粒、抗氧劑繼續攪拌30～90min，得到混合物料；
(3)將步驟(2)中的混合物料加入雙螺杆擠出機，控制螺杆轉速為50～250r/min，溫度為150～260℃，熔融擠出造粒，得到所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料；
其中，所述分散劑包括雙醯胺類分散劑、石蠟類分散劑、有機金屬鹽類分散劑中一種或多種。
在一種實施方式中，所述分散劑為乙烯基雙硬脂醯胺。
在一種實施方式中，所述抗氧劑包括銅化合物、有機或無機滷素類化合物、受阻酚類、受阻胺類、肼類、硫類化合物、次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鈣、次磷酸鎂等的磷類化合物中一種或多種。
在一種實施方式中，所述抗氧化劑為抗氧劑1010、抗氧劑1035；所述抗氧劑中所述抗氧劑1010與所述抗氧劑1035的重量比為1：(1-3)；優選地，所述抗氧劑中所述抗氧劑1010與所述抗氧劑1035的重量比為1：1.2。
在一種實施方式中，所述耐候劑包括2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-5-丁基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-5-辛基苯基)苯並三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羥基苯基)苯並三唑、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛基氧基二苯甲酮、2-[4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)苯酚、水楊酸對叔丁基苯酯、水楊酸苯酯中一種或多種。
在一種實施方式中，所述耐候劑為2-(2-羥基-5-丁基苯基)苯並三唑和2-(2-羥基-5-辛基苯基)苯並三唑。
在一種實施方式中，所述2-(2-羥基-5-丁基苯基)苯並三唑與所述2-(2-羥基-5-辛基苯基)苯並三唑的重量比為1：(1-2)；優選地，所述2-(2-羥基-5-丁基苯基)苯並三唑與所述2-(2-羥基-5-辛基苯基)苯並三唑的重量比為1：1.3。
矽酮母粒
矽酮母粒，即稀釋後的矽酮(一般還是用矽氧烷+二氧化矽)再用50％-30％的載體和其他助劑，載體一般為聚烯烴，可以直接添加當成無機填料的浸潤劑使用。
所述包覆耐候劑的矽酮母粒的製備方法如下：
向高速攪拌機中加入矽酮母粒、耐候劑，於80℃下，攪拌120min，然後將混合物料加入雙螺杆擠出機，控制螺杆轉速為100r/min，溫度為150℃，熔融擠出造粒，得到所述包覆耐候劑的矽酮母粒；所述矽酮母粒與所述耐候劑的重量比為1：0.6。
本發明中通過加入改性pbt、改性玻璃纖維及包覆耐候劑的矽酮母粒包覆耐候劑，不僅增加了複合材料的內部網絡結構，還提高了複合材料的力學性能及耐候性能；矽酮包覆耐候母粒，耐候劑生產易於添加，提高產品流動性，解決浮纖問題；pet樹脂，提高了產品流動性，降低產品注塑溫度，易於成型；本發明得到的複合材料產品耐候性性能優越、表面浮纖少，表面光亮。
下面通過實施例對本發明進行具體描述。有必要在此指出的是，以下實施例只用於對本發明作進一步說明，不能理解為對本發明保護範圍的限制，該領域的專業技術人員根據上述本發明的內容做出的一些非本質的改進和調整，仍屬於本發明的保護範圍。
另外，如果沒有其它說明，所用原料都是市售的，購於國藥化學試劑。
實施例1
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料，按重量份計算，包括以下原料：
其中，所述改性pbt為pbt與4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、二丙烯醛縮季戊四醇的共聚物，所述改性pbt中所述pbt與所述4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、所述二丙烯醛縮季戊四醇的重量比為1：1.1：0.2；所述改性玻璃纖維為玻璃纖維表面沉積聚多巴胺，然後接枝磺化八苯基-poss和八(氨基苯基三氧矽烷)；所述改性玻璃纖維中所述玻璃纖維與所述磺化八苯基-poss的重量比1：0.17；所述改性玻璃纖維中所述磺化八苯基-poss與所述八(氨基苯基三氧矽烷)的重量比為1：0.6；
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料的製備方法，包括以下步驟：
(1)按重量份將pbt、改性pbt、pet、改性玻璃纖維、分散劑、加入高速攪拌機中，於80℃下，攪拌120min；所述分散劑為乙烯基雙硬脂醯胺；
(2)向步驟(1)中加入包覆耐候劑的矽酮母粒、抗氧劑繼續攪拌70min，得到混合物料；所述抗氧化劑為抗氧劑1010、抗氧劑1035；所述抗氧劑中所述抗氧劑1010與所述抗氧劑1035的重量比為1：1.2；
(3)將步驟(2)中的混合物料加入雙螺杆擠出機，控制螺杆轉速為200r/min，溫度為230℃，熔融擠出造粒，得到所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料。
所述改性pbt的製備方法如下：
按重量比向反應器中加入pbt、4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、二丙烯醛縮季戊四醇，升溫至90℃，分3批依次加入引發劑，反應6-10h，得到所述改性pbt；所述pbt與所述引發劑的重量比為1：0.003，所述引發劑為偶氮二異丁腈。
所述磺化八苯基-poss的製備方法如下：
將八苯基八矽倍半氧烷溶解在濃硫酸中，升溫至90℃-120℃，保溫反應5-10h後，降至室溫，倒入去離子水中，充分洗滌至中性後，過濾並於真空烘箱中120℃下乾燥12h，得到磺化八苯基八矽倍半氧烷；所述八苯基八矽倍半氧烷與所述濃硫酸的重量比為1：18。
所述改性玻璃纖維的製備方法如下：
(1)纖維表面清潔：先將玻璃纖維放入馬弗爐中對玻璃纖維進行灼燒，馬弗爐的初始溫度為室溫，將玻璃纖維放入馬弗爐內，升溫至600℃，設定升溫到600℃的時間為1h，待恆溼後，再將纖維灼燒1h，對玻璃纖維進行灼燒是為了將其表面的有機物和本身塗覆物去除，然後再通過離子水清洗纖維2次，洗去表面的雜質，乾燥備用；
(2)纖維表面氧化自聚合沉積：向反應器中加入多巴胺、去離子水，攪拌溶解，得到2g/l的多巴胺水溶液，用tris-hcl對溶液的ph進行調劑，保證多巴胺的反應環境為弱鹼性(ph＝8.5)(所述多巴胺水溶液與所述tris-hcl的重量比為100：0.12)，加入步驟(1)中玻璃纖維，攪拌，室溫反應20h，溶液顏色從無色到橙色，最後呈黑色，過濾，用去離子水洗滌濾餅，將濾餅與60℃條件下減壓乾燥20h，得到表面沉積聚多巴胺的玻璃纖維；
(3)接枝：按重量比向反應器中加入表面沉積聚多巴胺的玻璃纖維、磺化八苯基-poss、八(氨基苯基三氧矽烷)、多聚磷酸，180℃條件下反應6h，反應結束後降溫至室溫，過濾，用純化水洗滌3次，120℃下減壓乾燥12h，得改性玻璃纖維；所述表面沉積聚多巴胺的玻璃纖維與所述多聚磷酸的重量比為1：22。
所述包覆耐候劑的矽酮母粒的製備方法如下：
向高速攪拌機中加入矽酮母粒、耐候劑，於80℃下，攪拌120min，然後將混合物料加入雙螺杆擠出機，控制螺杆轉速為100r/min，溫度為150℃，熔融擠出造粒，得到所述包覆耐候劑的矽酮母粒；所述矽酮母粒與所述耐候劑的重量比為1：0.6。
實施例2
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料，按重量份計算，包括以下原料：
其中，所述改性pbt為pbt與4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、二丙烯醛縮季戊四醇的共聚物，所述改性pbt中所述pbt與所述4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、所述二丙烯醛縮季戊四醇的重量比為1：1.1：0.2；所述改性玻璃纖維為玻璃纖維表面沉積聚多巴胺，然後接枝磺化八苯基-poss和八(氨基苯基三氧矽烷)；所述改性玻璃纖維中所述玻璃纖維與所述磺化八苯基-poss的重量比1：0.17；所述改性玻璃纖維中所述磺化八苯基-poss與所述八(氨基苯基三氧矽烷)的重量比為1：0.6；
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料的製備方法、所述改性pbt的製備方法、所述磺化八苯基-poss的製備方法、所述改性玻璃纖維的製備方法、所述包覆耐候劑的矽酮母粒的製備方法同實施例1。
實施例3
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料，按重量份計算，包括以下原料：
其中，所述改性pbt為pbt與4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、二丙烯醛縮季戊四醇的共聚物，所述改性pbt中所述pbt與所述4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、所述二丙烯醛縮季戊四醇的重量比為1：1.1：0.2；所述改性玻璃纖維為玻璃纖維表面沉積聚多巴胺，然後接枝磺化八苯基-poss和八(氨基苯基三氧矽烷)；所述改性玻璃纖維中所述玻璃纖維與所述磺化八苯基-poss的重量比1：0.17；所述改性玻璃纖維中所述磺化八苯基-poss與所述八(氨基苯基三氧矽烷)的重量比為1：0.6；
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料的製備方法、所述改性pbt的製備方法、所述磺化八苯基-poss的製備方法、所述改性玻璃纖維的製備方法、所述包覆耐候劑的矽酮母粒的製備方法同實施例1。
實施例4
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料，按重量份計算，包括以下原料：
其中，所述改性pbt為pbt與4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、二丙烯醛縮季戊四醇的共聚物，所述改性pbt中所述pbt與所述4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、所述二丙烯醛縮季戊四醇的重量比為1：1.1：0.2；所述改性玻璃纖維為玻璃纖維表面沉積聚多巴胺，然後接枝磺化八苯基-poss和八(氨基苯基三氧矽烷)；所述改性玻璃纖維中所述玻璃纖維與所述磺化八苯基-poss的重量比1：0.17；所述改性玻璃纖維中所述磺化八苯基-poss與所述八(氨基苯基三氧矽烷)的重量比為1：0.6；
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料的製備方法、所述改性pbt的製備方法、所述磺化八苯基-poss的製備方法、所述改性玻璃纖維的製備方法、所述包覆耐候劑的矽酮母粒的製備方法同實施例1。
實施例5
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料，按重量份計算，包括以下原料：
其中，所述改性pbt為pbt與4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、二丙烯醛縮季戊四醇的共聚物，所述改性pbt中所述pbt與所述4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、所述二丙烯醛縮季戊四醇的重量比為1：1.1：0.2；所述改性玻璃纖維為玻璃纖維表面沉積聚多巴胺，然後接枝磺化八苯基-poss和八(氨基苯基三氧矽烷)；所述改性玻璃纖維中所述玻璃纖維與所述磺化八苯基-poss的重量比1：0.17；所述改性玻璃纖維中所述磺化八苯基-poss與所述八(氨基苯基三氧矽烷)的重量比為1：0.6；
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料的製備方法、所述改性pbt的製備方法、所述磺化八苯基-poss的製備方法、所述改性玻璃纖維的製備方法、所述包覆耐候劑的矽酮母粒的製備方法同實施例1。
實施例6
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料，按重量份計算，包括以下原料：
其中，所述改性pbt為pbt與4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、二丙烯醛縮季戊四醇的共聚物，所述改性pbt中所述pbt與所述4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、所述二丙烯醛縮季戊四醇的重量比為1：0.3：0.5；所述改性玻璃纖維為玻璃纖維表面沉積聚多巴胺，然後接枝磺化八苯基-poss和八(氨基苯基三氧矽烷)；所述改性玻璃纖維中所述玻璃纖維與所述磺化八苯基-poss的重量比1：0.17；所述改性玻璃纖維中所述磺化八苯基-poss與所述八(氨基苯基三氧矽烷)的重量比為1：0.6；
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料的製備方法、所述改性pbt的製備方法、所述磺化八苯基-poss的製備方法、所述改性玻璃纖維的製備方法、所述包覆耐候劑的矽酮母粒的製備方法同實施例1。
實施例7
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料，按重量份計算，包括以下原料：
其中，所述改性pbt為pbt與4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、二丙烯醛縮季戊四醇的共聚物，所述改性pbt中所述pbt與所述4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、所述二丙烯醛縮季戊四醇的重量比為1：1.2：0.1；所述改性玻璃纖維為玻璃纖維表面沉積聚多巴胺，然後接枝磺化八苯基-poss和八(氨基苯基三氧矽烷)；所述改性玻璃纖維中所述玻璃纖維與所述磺化八苯基-poss的重量比1：0.17；所述改性玻璃纖維中所述磺化八苯基-poss與所述八(氨基苯基三氧矽烷)的重量比為1：0.6；
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料的製備方法、所述改性pbt的製備方法、所述磺化八苯基-poss的製備方法、所述改性玻璃纖維的製備方法、所述包覆耐候劑的矽酮母粒的製備方法同實施例1。
實施例8
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料，按重量份計算，包括以下原料：
其中，所述改性pbt為pbt與4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、二丙烯醛縮季戊四醇的共聚物，所述改性pbt中所述pbt與所述4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、所述二丙烯醛縮季戊四醇的重量比為1：1.1：0.2；所述改性玻璃纖維為玻璃纖維表面沉積聚多巴胺，然後接枝磺化八苯基-poss和八(氨基苯基三氧矽烷)；所述改性玻璃纖維中所述玻璃纖維與所述磺化八苯基-poss的重量比1：0.1；所述改性玻璃纖維中所述磺化八苯基-poss與所述八(氨基苯基三氧矽烷)的重量比為1：0.6；
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料的製備方法、所述改性pbt的製備方法、所述磺化八苯基-poss的製備方法、所述改性玻璃纖維的製備方法、所述包覆耐候劑的矽酮母粒的製備方法同實施例1。
實施例9
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料，按重量份計算，包括以下原料：
其中，所述改性pbt為pbt與4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、二丙烯醛縮季戊四醇的共聚物，所述改性pbt中所述pbt與所述4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、所述二丙烯醛縮季戊四醇的重量比為1：1.1：0.2；所述改性玻璃纖維為玻璃纖維表面沉積聚多巴胺，然後接枝磺化八苯基-poss和八(氨基苯基三氧矽烷)；所述改性玻璃纖維中所述玻璃纖維與所述磺化八苯基-poss的重量比1：0.3；所述改性玻璃纖維中所述磺化八苯基-poss與所述八(氨基苯基三氧矽烷)的重量比為1：0.6；
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料的製備方法、所述改性pbt的製備方法、所述磺化八苯基-poss的製備方法、所述改性玻璃纖維的製備方法、所述包覆耐候劑的矽酮母粒的製備方法同實施例1。
對比例1
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料，按重量份計算，包括以下原料：
其中，所述改性玻璃纖維為玻璃纖維表面沉積聚多巴胺，然後接枝磺化八苯基-poss和八(氨基苯基三氧矽烷)；所述改性玻璃纖維中所述玻璃纖維與所述磺化八苯基-poss的重量比1：0.17；所述改性玻璃纖維中所述磺化八苯基-poss與所述八(氨基苯基三氧矽烷)的重量比為1：0.6；
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料的製備方法、所述磺化八苯基-poss的製備方法、所述改性玻璃纖維的製備方法、所述包覆耐候劑的矽酮母粒的製備方法同實施例1(區別在於所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料製備原料中無改性pbt)。
對比例2
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料，按重量份計算，包括以下原料：
其中，所述改性pbt為pbt與4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、二丙烯醛縮季戊四醇的共聚物，所述改性pbt中所述pbt與所述4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、所述二丙烯醛縮季戊四醇的重量比為1：1.1：0.2；
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料的製備方法、所述改性pbt的製備方法、所述包覆耐候劑的矽酮母粒的製備方法同實施例1(區別在於所述玻璃纖維取代改性玻璃纖維)。
對比例3
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料，按重量份計算，包括以下原料：
其中，所述改性pbt為pbt與4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、二丙烯醛縮季戊四醇的共聚物，所述改性pbt中所述pbt與所述4-[2-(3，5-二羥基苯基)乙烯基]-1，2-苯二酚、所述二丙烯醛縮季戊四醇的重量比為1：1.1：0.2；所述改性玻璃纖維為玻璃纖維表面沉積聚多巴胺，然後接枝磺化八苯基-poss和八(氨基苯基三氧矽烷)；所述改性玻璃纖維中所述玻璃纖維與所述磺化八苯基-poss的重量比1：0.17；所述改性玻璃纖維中所述磺化八苯基-poss與所述八(氨基苯基三氧矽烷)的重量比為1：0.6；
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料的製備方法、所述改性pbt的製備方法、所述磺化八苯基-poss的製備方法、所述改性玻璃纖維的製備方法同實施例1(區別在於耐候劑取代包覆耐候劑的矽酮母粒)。
對比例4
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料，按重量份計算，包括以下原料：
所述耐候玻璃纖維增強pbt複合材料的製備方法、所述包覆耐候劑的矽酮母粒的製備方法同實施例1。
性能測試
1、拉伸性能測試
採用微機控制電子萬能試驗機測試材料拉伸性能，測試標準為gb/t1040.3-2006，測試的標距為25mm，拉伸速率為20mm/min，每組測試至少準備5個樣條，測試值取其最終的平均值。樣品測試前應放置於恆溫恆溼箱中24h，溫度為23℃，相對溼度50％，隨後對其進行性能測試。
2、彎曲性能測試
採用微機控制電子萬能試驗機對複合材料的彎曲性能進行測試。測試按照國標gb9341-1988進行，採用h點彎曲法測試，加載速度為2mm/min，跨度為60mm。測試時，每組測試至少準備3個樣條，測試結果取其最終的平均值。樣品測試前應置於恆溫恆溼箱中24h，，溫度23℃，相對溼度50％。
3、耐候性能測試
按照jisk6266的sa方法的程序，對免噴塗仿金屬pbt複合材料製品進行退化實驗。將免噴塗仿金屬pbt複合材料製品的外表面面向結構碳弧光燈光源，實驗溫度63℃，連續輻照該光，並將水噴灑在免噴塗仿金屬pbt複合材料製品的外表面上，每102分鐘循環18分鐘。退化時間為48小時、96小時和168小時。對退化實驗後的每一個免噴塗仿金屬pbt複合材料製品進行恆定應變疲勞實驗，在20℃下以6.7hz的循環對樣品施加40％重複伸長應變，並評價其耐久性能。當免噴塗仿金屬pbt複合材料製品的表面裂開時被認為是評價的終點。以1000萬次重複疲勞循環終止評價。
表1性能測試結果
從上述數據可以看出，與未添加改性pbt、玻璃纖維、耐候劑相比，本發明提供的耐候玻璃纖維增強pbt複合材料耐候性性能優越、表面浮纖少，表面光亮，機械性能優異。
前述的實例僅是說明性的，用於解釋本公開的特徵的一些特徵。所附的權利要求旨在要求可以設想的儘可能廣的範圍，且本文所呈現的實施例僅是根據所有可能的實施例的組合的選擇的實施方式的說明。因此，申請人的用意是所附的權利要求不被說明本發明的特徵的示例的選擇限制。而且在科技上的進步將形成由於語言表達的不準確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應在可能的情況下被解釋為被所附的權利要求覆蓋。