橋聯雙脒基鈦金屬催化劑及其製備方法和應用的製作方法

2023-05-22 22:17:06

專利名稱：橋聯雙脒基鈦金屬催化劑及其製備方法和應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及乙烯聚合過渡金屬催化劑，具體而言涉及一種具有N-C-N-Si-N-C-N 骨架的橋聯雙脒基配體鈦金屬配合物催化劑及其製備方法和應用。
背景技術：
聚烯烴工業發展的關鍵之一在於催化劑，聚烯烴工業的發展和創新往往和催化劑的創新密不可分。Ziegler和Natta分別採用TiCl4AlEt3和TiCl3AlEt2Cl組成的催化劑體系在常壓條件下成功地製備了線型高密度聚乙烯和全同立構聚丙烯，開創了聚烯烴工業的新紀元。Brintzinger報導了一類橋聯茂金屬催化劑不僅活性高，而且能實現對聚合物立體構型的控制(H. Schnutenhaus, H. H. Brintzinger, Angew. Chem, Int. Ed.，1979，18,777.)。 不過，它們都存在合成條件苛刻，催化劑總收率低等缺陷，另外還有其催化劑保存條件也非常苛刻，容易失活，且合成方法複雜，原料不宜製備等缺點，因而新型的非茂金屬催化劑成為了近年來研究的熱點。

發明內容
本發明的目的是提供一種橋聯雙脒基鈦金屬催化劑，該催化劑合成方法簡」 應條件溫和，原料易得，用於乙烯聚合具有好的催化活性。本發明提供的一種橋聯雙脒基鈦金屬催化劑，其結構式為
權利要求
1. 一種橋聯雙脒基鈦金屬催化劑，其特徵在於結構式為
2.如權利要求1所述的一種橋聯雙脒基鈦金屬催化劑的製備方法，其特徵在於，包括如下步驟(1)橋聯雙脒基配體鋰鹽的製備在氮氣保護和冰水浴下，將叔丁胺與正丁基鋰按照摩爾比1 1混合，溶劑為乙醚，其體積為正丁基鋰體積的5-10倍，攪拌反應3-4小時，得到鋰化產物溶液，將所得溶液置於冰水浴下，加入相當於鋰化產物一倍摩爾量的1-萘甲腈， 攪拌反應6-7小時，得到加成產物；加成產物再置於冰水浴下，加入相當於上一步加成產物二分之一摩爾量的二氯二甲基矽烷，攪拌反應6-7小時，得到橋聯雙脒基中性配體；中性配體再置於冰水浴下，加入相當於中性配體2倍摩爾量的正丁基鋰，攪拌反應3-4小時，最後得到橋聯雙脒基配體鋰鹽；(2)橋聯雙脒基鈦金屬催化劑的製備在氮氣保護以及冰水浴下，將橋聯雙脒基配體鋰鹽溶於乙醚中，按照橋聯雙脒基配體鋰鹽和四氯化鈦的摩爾比1 1加入四氯化鈦，攪拌反應8-16小時，抽乾，加入甲苯萃取產物，過濾，濾液濃縮得到橋聯雙脒基鈦金屬催化劑。
3.如權利要求1所述的橋聯雙脒基鈦金屬催化劑在乙烯聚合中的應用。
全文摘要
本發明提供了一種橋聯雙脒基鈦金屬催化劑，涉及烯烴聚合催化劑，具體是一種以鈦原子為中心以一類具有N-C-N-Si-N-C-N特徵的雙脒基配體鈦配合物的催化劑。其製備方法在氮氣的保護下，以叔丁胺作為初始原料，利用正丁基鋰將其轉化為鋰鹽，然後加入1-萘甲腈進行加成反應，再經過二氯二甲基矽烷的橋聯之後形成橋聯雙脒基中性配體，再利用正丁基鋰將其轉化為雙脒基配體，接下來此配體與四氯化鈦反應製得催化劑。其反應條件溫和，用料簡單易得、價格低廉，步驟簡單，且產率較高。該催化劑對乙烯聚合反應有很好的催化活性。
文檔編號C08F10/02GK102432700SQ201110256549
公開日2012年5月2日 申請日期2011年9月1日 優先權日2011年9月1日
發明者關飛, 劉滇生, 劉瑞琴, 白生弟 申請人:山西大學