一種催化裂化脫硫助劑及其應用的製作方法

2023-05-12 23:14:31

專利名稱：一種催化裂化脫硫助劑及其應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及石油烴類物料催化裂化，具體地說是一種用於烴類催化裂化過程的脫 硫助劑。
背景技術：
催化裂化是煉廠最主要的生產裝置之一，大部分成品汽油是由此工藝生產的。催 化裂化汽油的硫含量成為格外引人注意的問題，為達到新的汽油標準，目前，降低催化裂化 汽油硫含量的方法主要有(1)對催化裂化原料進行預處理；(2)對催化裂化汽油進行後處 理；C3)在催化裂化過程中使用降硫催化劑和助劑；(4)生物脫硫和吸附脫硫；( 採用硫 轉移助劑。通過對原料油進行加氫預處理或對催化裂化汽油進行加氫後精製雖然可以降低 汽油中硫和烯烴的含量，但這兩種方案投資較大、氫耗大、操作費用也較高，還會造成汽油 收率降低、汽油辛烷值的損失等問題；降低汽油終餾點溫度可以將一部分汽油重餾份中的 硫轉移到柴油中，但是並末根本解決汽油硫含量高的問題，同時降低了汽油收率；生物催化 法脫硫是利用微生物或它所含的酶催化含硫化合物，使其所含的硫釋放出來，但目前還沒 有實現工業化；採用硫轉移助劑的方法是在催化裂化過程中加入一種助劑，將汽油中的硫 轉化成SOx氣體進入再生氣體中，達到硫轉移目的，此方法適用於高硫原料和不需要大幅度 降低汽油硫含量的過程，使用方便、靈活，不需基建投資。從經濟角度講，在催化裂化工藝過程中同步原位脫除硫化物，是行之有效的方法， 該方法不需增加投資，可以將汽油中大部分硫化合物脫除。已有的實踐表明，通過在催化裂 化過程中添加少量的降硫助劑，既不影響裂化產品的分布和質量，又能夠比較有效地降低 催化裂化汽油的硫含量。降硫助劑本身具有裂化活性，物化性質應與常規裂化催化劑接近， 並具有良好的穩定性和抗磨性能。這一技術為加工高硫原油的煉油廠降低催化裂化汽油的 硫含量，提供了一條經濟、靈活的途徑。催化裂化降硫助劑的應用為催化裂化裝置降低汽油 硫含量提供了新的途徑，是眾多煉油廠生產清潔汽油可優先採用的技術手段之一。JP2003-027067公開了一種脫除催化裂化汽油中硫的催化劑，這種催化劑包含一 種無機多孔劑，並均勻負載了 V、Zn、Ni、Fe、Co等金屬中至少一種，這種催化劑可用於重值 油的流化催化裂化裝置中。CN1754941A公開了一種具有脫硫作用的組合物，其特徵在於該組合物中含有一種 骨架結構中含釩元素和第二金屬元素M的分子篩作為脫硫組元，所說的第二金屬M選自元 素周期表IIA、IIB、IVB、VIB、VIIB、VIIIB或鑭系稀土元素中的一種。該組合物可以應用於 催化裂化中，在不影響常規的FCC操作條件的情況下，有效降低FCC過程的汽油硫含量，並 提高FCC催化劑的水熱穩定性。大量的報導顯示，在降硫助劑劑中添加活性組分釩具有相當好的降硫效果和較好 的降硫選擇性，通常釩的添加方式有金屬鹽溶液浸漬法、金屬離子的液態交換、使用金屬滷 鹽的固態交換法以及金屬的汽相沉積法等。但是，在實際應用的實踐中也發現這種添加組 分在高溫環境下對催化裂化催化劑的一些毒害。一般認為，釩在催化劑上與沸石骨架鋁作用，會形成釩酸鋁。釩酸鋁在650°C分解又會產生V2O5，所以釩對沸石的毒害非化學計量的， 造成催化劑中沸石晶體的崩塌，催化劑的基質因熔化而燒結。催化劑中的鈉與釩形成低熔 點的釩酸鈉而提高釩的遷移性，增加釩對分子篩的破壞程度。在實際生產中釩可使催化劑 的活性下降，轉化率降低，目的產物的產率下降。焦炭產率升高，是一種永久性催化劑中毒， 對催化裂化裝置經濟效益的影響很大。因此，在降硫助劑劑中添加釩，重要的是確保釩不會擴散遷移到主催化劑上而破 壞主催化裂化催化劑的結構和裂化活性。CN1974726A公開提供了在除去汽油餾分的硫成分方面顯示高脫硫活性、並且裂化 活性高的用於催化裂化汽油的脫硫催化劑，所述催化劑在多孔無機氧化物微小球狀粒子中 含有以V2O5記在0. 3 3wt%範圍內的平均粒徑在0. 1 10微米範圍內的粒子狀氧化釩。 另外，多孔無機氧化物微小球狀粒子由結晶性矽鋁酸鹽沸石與多孔無機氧化物基質構成， 還含有銻。含有結晶矽鋁酸鹽沸石的FCC催化劑以多孔無機氧化物微小球狀粒子加以使用 時，由於氧化釩以粒子狀存在，因此在FCC裝置內的使用中的氧化釩向催化劑粒子內的擴 散少，不會發生氧化釩引起的對結晶性矽鋁酸鹽沸石結晶的破壞。

發明內容
本發明的目的是提供一種用於石油烴類物料催化裂化過程裂化產物降硫催化劑 及其製備方法，該方法製備的脫硫助劑具有高的水熱穩定性，且裂化活性高，在脫除裂化產 物尤其是汽油餾分中大分子硫化物方面具有高的脫硫活性和選擇性。本發明提供的脫硫助劑是一種具有介孔結構的助劑，助劑成分以氧化矽為主，主 要活性組分為釩，並摻雜了金屬鋁，其中以劑總量為基準，以V2O5計釩的摻雜量為3 8重 量％，以Al2O3計鋁的摻雜量為5 20重量％。研究發現與僅含有釩的催化劑相比，鋁的存 在提高了催化劑的水熱穩定性，也提高了劑的裂化性能和脫硫活性。助劑可採用溶膠-凝膠法製備獲得，並在溶膠-凝膠過程中添加了表面活性劑作 為介孔結構模板劑及微觀形態導向劑。溶膠-凝膠過程為1)首先將表面活性劑溶解到酸性水溶液中，溶解溫度為40 95°C範圍內；待表面 活性劑完全溶解後，按所需比例將釩的化合物加入到酸性水溶液中，按所需比例將矽源與 含有表面活性劑的酸性水溶液混合水解得到溶膠；鋁源的添加當採用的鋁源為無機鋁源時，按所需比例將無機鋁源與釩的化合物 一樣，預先添加到製備溶膠的酸性水溶液中；當採用的鋁源為有機鋁源時，按所需比例將有 機鋁源預先與矽源混合，再將它們的混合物與含有表面活性劑的酸性水溶液混合水解得到 溶膠；2)在30 80°C下使溶膠固化為溼凝膠；得到的溼凝膠在30 200°C下繼續老化 1 10天；老化完成的溼凝膠在50 120°C下乾燥1 7天；乾燥完成的幹凝膠在300 800°C下焙燒1 20小時得到介孔脫硫助劑。所用的表面活性劑包括非離子表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚，如C16E01(1、 C16EO18, C16EO15,或嵌段共聚物聚乙烯醚-聚丙稀醚-聚乙烯醚類，如EO2q-PO7q-EO2q (P 123)、 EO106-PO70-EO106(F127)；或者是烷基季銨鹽型陽離子表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨或十六烷基三甲基氯化銨；所使用的表面活性劑添加量與助劑最終幹基中氧化矽含量的質量 比為0. 2 3範圍內。所述酸為硝酸、硫酸、鹽酸、乙酸中的任一種；矽源為正矽酸甲脂、正矽酸乙脂、矽 溶膠或氧化矽；釩源為草酸釩、環烷酸釩、硝酸釩、硫酸釩、氯化釩、氯氧化釩、偏釩酸銨、鄰 釩酸銨、焦釩酸銨、釩酸、五氧化二釩中的任一種或一種的混合物；無機鋁源為硝酸鋁、硫酸 鋁或氯化鋁，有機鋁源為異丙醇鋁或正丁醇鋁。所述老化的溫度最好在60 150°C的範圍內；所述酸性水溶液的質量濃度為 0.5 20% ；表面活性劑與酸性水溶液的質量比為1 4 1 10。所述脫硫助劑可作為含硫石油烴類物料催化裂化過程降硫助劑，與主裂化催化劑 混合使用以降低裂化產物，尤其是裂化汽油中的硫含量；脫硫助劑佔含硫石油烴類物料催 化裂化所用催化劑總量的0. 1 50重量％，最好為6 15重量所述含硫石油烴類物料 選自常壓渣油、減壓渣油、減壓蠟油、常壓蠟油、直餾蠟油、焦化蠟油中的一種或幾種。本發明採用的劑製備方式為溶膠-凝膠法，並在溶膠-凝膠過程中添加了表面活 性劑作為介孔結構模板劑以及微觀形態導向劑。其中，與其他介孔劑製備過程類似，本發明 在溶膠-凝膠過程中添加的表面活性劑可以起到構建介孔結構的模板劑作用，而本發明中 添加的表面活性劑同時還可以起到一個作用就是控制劑的微觀形態，使最終製得的劑呈球 形顆粒，顆粒的平均粒徑在0. 1 IOm範圍內。本發明劑製備過程中活性金屬組分釩、鋁等的加入方式採用溶膠-凝膠過程中的 原位摻雜方式，在反應前驅物中將摻雜金屬的無機或有機鹽類加入溶液中，使反應物在分 子水平進行混合。與傳統脫硫助劑活性組分採用浸漬法、離子交換法或混合法等加入方式 相比，採用溶膠-凝膠原位摻雜方式，可以使活性金屬分散性能更好，而且，摻雜的釩進入 劑骨架，劑的穩定性提高，釩不易擴散遷移而破壞主催化裂化催化劑的結構和裂化活性。本發明在助劑製備過程中溼凝膠的老化過程在較高溫度下進行，老化溫度在 30 200°C範圍內。隨著溼凝膠老化溫度的提高，脫硫助劑的耐高溫水熱老化性能得到提 尚ο本發明的脫硫助劑是作為一種添加劑與活性裂化催化劑一起用於催化裂化裝置， 或者將脫硫助劑與活性組分分子篩、粘土、基質等一起打漿後經噴霧乾燥製備具有降硫活 性的催化裂化催化劑。
具體實施例方式如前所述，本發明提供的脫硫助劑是一種以氧化矽為基體的介孔助劑，主要脫硫 活性組分為釩，其中以劑總量為基準，以V2O5計釩的摻雜量為3 8重量％，優選為5 7 重量％ ；其他摻雜金屬包括鋁和，其中以Al2O3計鋁的摻雜量為5 20重量％，優選為5
15重量％。本發明助劑的製備可採用溶膠-凝膠法製備獲得，包括溶膠製備、凝膠化、凝膠老 化、乾燥、焙燒等製備過程。具體為首先將表面活性劑溶解到酸性水溶液中，溶解溫度為40 95°C範圍內； 待表面活性劑完全溶解後，將矽源與含有表面活性劑的酸性水溶液混合水解得到溶膠；然 後在30 80°C下使溶膠固化為溼凝膠；得到的溼凝膠在30 200°C下繼續老化1 10天；老化完成的溼凝膠在50 120°C下乾燥1 7天；乾燥完成的幹凝膠在300 800°C下焙 燒1 20小時得到介孔脫硫助劑。本發明提供的方法中，所用的表面活性劑包括非離子表面活性劑脂肪醇聚氧乙 烯醚，如C16E01(1、C16E018、C16E015等；也可以是嵌段共聚物聚乙烯醚-聚丙稀醚-聚乙烯醚類 (EOn-POm-EOn)，如 EO2q-PO7q-EO2q (P 123)、EO106-PO70-EO106 (F127)等；也可以是烷基季銨鹽型 陽離子表面活性劑，如十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨等。所使用的表面活 性劑添加量與助劑最終幹基中氧化矽含量的質量比為0. 2 3範圍內。本發明提供的方法中，所使用的酸可以是硝酸、硫酸、鹽酸、乙酸中的任一種。所使 用的矽源可以是正矽酸甲脂、正矽酸乙脂或矽溶膠、氧化矽中的任一種。本發明提供的脫硫助劑製備方法中，活性組分釩的摻雜方式為溶膠-凝膠過程中 的原位摻雜方法。這裡所說的原位摻雜是指將釩的化合物直接加入製備溶膠的前驅反應物 中，具體的說就是將釩化合物加入到製備溶膠的酸性水溶液中，使釩化合物與其他前驅物 實現分子水平的混合。在溶膠-凝膠反應過程中可以確保釩可以均勻分散到骨架中，進而 實現釩的有效固定。助劑骨架釩摻雜所使用的釩源包括草酸釩、環烷酸釩、硝酸釩、硫酸釩、 氯化釩、氯氧化釩、偏釩酸銨、鄰釩酸銨、焦釩酸銨、釩酸、五氧化二釩中的任一種或他們的 混合物。本發明提供的脫硫助劑製備方法中，其他活性組分鋁的摻雜方式也為溶膠-凝膠 過程中的原位摻雜方法。鋁的摻雜所用的鋁源包括硝酸鋁、硫酸鋁、氯化鋁等無機鋁源或異 丙醇鋁、正丁醇鋁等有機物鋁鹽中的任一種。其中採用無機鋁源摻雜方式，鋁源預先添加到 製備溶膠的酸性水溶液中；而採用有機鋁源摻雜方式，鋁源預先添加到矽源中，並與矽源充 分混合。本發明所提供的脫硫助劑製備方法中，為提高劑的水熱穩定性，在溶膠-凝膠法 製備介孔脫硫助劑過程中，溼凝膠要經過較長時間的高溫老化處理。老化的溫度在30 200°C範圍，優選60 150°C的範圍內。老化時間在1 10天範圍。本發明所提供的脫硫助劑具有介孔結構特徵，其孔徑分布集中，比表面積為 200 1000m2/g，孔體積為0. 3 2ml/g，平均孔徑介於2 20nm。較大的孔徑有利於大分 子反應物，尤其是大分子硫化物的快速傳輸擴散，巨大比表面積提供了更多的反應活性位。本發明提供的脫硫助劑可作為含硫石油烴類物料催化裂化過程降硫助劑，與主裂 化催化劑混合使用以降低裂化產物，尤其是裂化汽油中的硫含量。根據原料油特徵、汽油產 品要求的硫含量、以及工藝條件，確定本發明提供的脫硫助劑與裂化催化劑在催化劑混合 物中的比例，通常情況下，本發明提供的催化劑的含量為0. 1 50重量％，優選為6 15 重量％。所述催化劑混合物中還可以含有其他助劑，如助燃劑、硫轉移劑、辛烷值助劑、多產 丙稀助劑等。此外，本發明提供的脫硫助劑也可以與活性組分分子篩、粘土、基質劑等一起 打漿後經噴霧乾燥製備具有降硫活性的催化裂化催化劑。所述含硫石油原料可以選自常壓 渣油、減壓渣油、減壓蠟油、常壓蠟油、直餾蠟油、焦化蠟油中的一種或幾種。通過下面的實施例來更加具體地說明本發明，但本發明並不限定於此。例中包括 根據本發明所述的方法，進行的脫硫助劑的製備以及脫硫助劑在催化裂化環境下脫硫性能 的評價。在以下所述的實施例和對比例中，脫硫助劑的比表面積、孔體積、平均孔徑由低溫單吸附_脫附法測定。油品中硫含量通過配置原子發射光譜檢測器的HP5890型氣相色譜 儀測定。實施例1本實施例說明本發明提供的脫硫助劑及其製備方法。將12g表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚(C16EOltl)加入90g含lmol/L硝酸的酸性水 溶液中，在60°C下攪拌2小時使表面活性劑充分溶解；將定量草酸釩溶於上述表面活性劑 溶液中，攪拌20分鐘；將38g正矽酸甲脂加入上述溶液中，劇烈攪拌10分鐘，得到清澈溶 膠；將溶膠裝入密封盒內，置於50°C的水浴中直至凝膠；溼凝膠繼續在50°C的水浴中老化3 天；取出溼凝膠，去除析出母液，在60°C下烘箱乾燥6天，再在500下焙燒5小時即製得本 發明提供的釩摻雜脫硫助劑，記為SV-Ol。草酸釩的添加量使最終製得的脫硫助劑幹基中以 V2O5計釩的計算值摻雜量為5重量％。所製得脫硫助劑的孔結構表徵數據見表1。對比例1本對比例說明釩的加入以浸漬方式引入脫硫助劑的製備方法。劑製備過程與實施例1相近，不同之處在於釩源的引入並不是在溶膠-凝膠過程 中，而是將定量草酸釩溶於水溶液中，通過等體積浸漬的方式，將上述焙燒後得到的介孔氧 化矽載體加入配置的草酸釩溶液中，草酸釩的添加量使最終製得的脫硫助劑幹基中以V2O5 計釩的計算值負載量為5重量％。室溫浸漬12小時，然後將浸漬後的劑在100°C下烘箱幹 燥10小時，再在500下焙燒5小時即製得對比脫硫助劑SV-02。所製得對比脫硫助劑的孔 結構表徵數據見表1。實施例2本實施例說明本發明提供的脫硫助劑及其製備方法。將12g表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚(C16EOltl)加入70g含lmol/L硝酸的酸性水 溶液中，在60°C下攪拌2小時使表面活性劑充分溶解；將定量硝酸鋁和草酸釩溶於上述表 面活性劑溶液中，攪拌20分鐘；將38g正矽酸甲脂加入上述溶液中，劇烈攪拌10分鐘，得到 清澈溶膠；將溶膠裝入密封盒內，置於50°C的水浴中直至凝膠；溼凝膠繼續在50°C的水浴 中老化3天；取出溼凝膠，去除析出母液，在60°C下烘箱乾燥6天，再在500下焙燒5小時 即製得本發明提供的釩、鋁摻雜脫硫助劑，記為SAV-Ol。草酸釩的添加量使最終製得的脫硫 助劑幹基中以V2O5計釩的計算值摻雜量為5重量％，硝酸鋁的添加量使最終製得的脫硫助 劑幹基中以Al2O3計鋁的計算值摻雜量為10重量％。所製得脫硫助劑的孔結構表徵數據見 表1。對比例2本對比例說明釩的加入以浸漬方式引入脫硫助劑的製備方法。劑製備過程與實施例2相近，不同之處在於釩源的引入並不是在溶膠-凝膠過程 中，而是將定量草酸釩溶於水溶液中，通過等體積浸漬的方式，將上述焙燒後得到的介孔鋁 摻雜氧化矽載體加入配置的草酸釩溶液中，草酸釩的添加量使最終製得的脫硫助劑幹基中 以V2O5計釩的計算值負載量為5重量％。室溫浸漬12小時，然後將浸漬後的劑在100°C下 烘箱乾燥10小時，再在500下焙燒5小時即製得對比脫硫助劑SAV-02。所製得對比脫硫助 劑的孔結構表徵數據見表1。實施例3
本實施例說明本發明提供的脫硫助劑及其製備方法。將12g表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚(C16EOltl)加入120g含lmol/L硝酸的酸性 水溶液中，在70°C下攪拌2小時使表面活性劑充分溶解；將定量草酸釩和硝酸鋁溶於上述 表面活性劑溶液中，攪拌20分鐘；將38g正矽酸甲脂中攪拌20分鐘；然後將正矽酸甲脂的 混合溶液加入上述表面活性劑、草酸釩和硝酸鋁溶液中，劇烈攪拌10分鐘，得到清澈溶膠； 將溶膠裝入密封盒內，置於50°C的水浴中直至凝膠；溼凝膠繼續在50°C的水浴中老化3天； 取出溼凝膠，去除析出母液，在60°C下烘箱乾燥6天，再在500下焙燒5小時即製得本發明 提供的釩、鋁摻雜脫硫助劑，記為VTS-21。草酸釩的添加量使最終製得的脫硫助劑幹基中 以V2O5計釩的計算值摻雜量為2. 2重量％ ；硝酸鋁的添加量使最終製得的脫硫助劑幹基中 以Al2O3計鋁的計算值摻雜量為10重量％ ；。所製得脫硫助劑的孔結構表徵數據見表1。實施例4-5本實施例說明本發明提供的脫硫助劑及其製備方法。按照實施例3的方法製備脫硫助劑，不同的是溼凝膠的老化條件為在50°C老化1 天后分別再在100°c下老化2天或在150°C下老化2天，經乾燥、焙燒後即得本發明提供的 釩、鋁摻雜介孔脫硫助劑VTS-22和VTS-23。所製得脫硫助劑的孔結構表徵數據見表1。實施例6-8本實施例說明本發明提供的脫硫助劑及其製備方法。按照實施例3的方法製備脫硫助劑，不同的是草酸釩的添加量使最終製得的脫硫 助劑幹基中以V2O5計釩的計算值摻雜量為4. 4重量％，並且溼凝膠的老化條件為在50°C老 化1大後分別再在50°C下老化2天，或在10(TC下老化2天，或在150°C下老化2天，經幹 燥、焙燒後即得本發明提供的釩、鋁摻雜介孔脫硫助劑VTS-41、VTS-42和VTS-43。所製得 脫硫助劑的孔結構表徵數據見表1。實施例9-11本實施例說明本發明提供的脫硫助劑及其製備方法。按照實施例3的方法製備脫硫助劑，不同的是草酸釩的添加量使最終製得的脫硫 助劑幹基中以V2O5計釩的計算值摻雜量為6. 6重量％，並且溼凝膠的老化條件為在50°C老 化1天後分別再在50°C下老化2天，或在10(TC下老化2天，或在150°C下老化2天，經幹 燥、焙燒後即得本發明提供的釩、鋁摻雜介孔脫硫助劑VTS-61、VTS-62和VTS-63。所製得 脫硫助劑的孔結構表徵數據見表1。表 權利要求
1.一種催化裂化脫硫助劑，其特徵在於所述助劑是以氧化矽為基體的介孔助劑，助 劑成分以氧化矽為主，主要活性組分為釩，並摻雜了金屬鋁，其中以助劑總量為基準，以V2O5 計釩的摻雜量為3 8重量％，以Al2O3計鋁的摻雜量為5 20重量％。
2.根據權利要求1所述的脫硫助劑，其特徵在於助劑採用溶膠-凝膠法製備獲得，並 在溶膠-凝膠過程中添加了表面活性劑作為介孔結構模板劑及微觀形態導向劑。
3.根據權利要求2所述的脫硫助劑，其特徵在於溶膠-凝膠過程為，1)首先將表面活性劑溶解到酸性水溶液中，溶解溫度為40 95°C範圍內；待表面活性 劑完全溶解後，按所需比例將釩的化合物加入到酸性水溶液中，按所需比例將矽源與含有 表面活性劑的酸性水溶液混合水解得到溶膠；鋁源的添加當採用的鋁源為無機鋁源時，按所需比例將無機鋁源與釩的化合物一樣， 預先添加到製備溶膠的酸性水溶液中；當採用的鋁源為有機鋁源時，按所需比例將有機鋁 源預先與矽源混合，再將它們的混合物與含有表面活性劑的酸性水溶液混合水解得到溶 膠；2)在30 80°C下使溶膠固化為溼凝膠；得到的溼凝膠在30 200°C下繼續老化1 10天；老化完成的溼凝膠在50 120°C下乾燥1 7天；乾燥完成的幹凝膠在300 800°C 下焙燒1 20小時得到介孔脫硫助劑。
4.根據權利要求3所述的的脫硫助劑，其特徵在於所用的表面活性劑包括非離子表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚或嵌段共聚物聚乙烯 醚-聚丙稀醚-聚乙烯醚類；或者是烷基季銨鹽型陽離子表面活性劑；所使用的表面活性 劑添加量與助劑最終幹基中氧化矽含量的質量比為0. 2 3範圍內。
5.根據權利要求4所述的脫硫助劑，其特徵在於所採用的表面活性劑 % C16EO10, C16EO18, C16EO15, EO20-PO70-EO20 (P 123), EO106-PO70-EO106 (F 127)、十六烷基三甲基溴化銨或十六烷基三甲基氯化銨。
6.根據權利要求3所述的脫硫助劑，其特徵在於所述酸為硝酸、硫酸、鹽酸、乙酸中的任一種；所述矽源為正矽酸甲脂、正矽酸乙脂、矽溶膠或氧化矽；所述釩源為草酸釩、環烷酸釩、硝酸釩、硫酸釩、氯化釩、氯氧化釩、偏釩酸銨、鄰釩酸 銨、焦釩酸銨、釩酸、五氧化二釩中的任一種或一種的混合物；所述無機鋁源為硝酸鋁、硫酸鋁或氯化鋁，有機鋁源為異丙醇鋁或正丁醇鋁。
7.根據權利要求3所述的脫硫助劑，其特徵在於所述老化的溫度在60 150°C的範 圍內。
8.根據權利要求3所述的脫硫助劑，其特徵在於所述酸性水溶液的質量濃度為 0. 5 20% ；表面活性劑與酸性水溶液的質量比為1 4 1 10。
9.一種權利要求1所述脫硫助劑的應用，其特徵在於所述脫硫助劑可作為含硫石油 烴類物料催化裂化過程降硫助劑，與主裂化催化劑混合使用以降低裂化產物，尤其是裂化 汽油中的硫含量；脫硫助劑佔含硫石油烴類物料催化裂化所用催化劑總量的0. 1 50重量％。
10.按照權利要求9所述脫硫助劑的應用，其特徵在於所述脫硫助劑佔含硫石油烴類 物料催化裂化所用催化劑總量的6 15重量％ ；所述含硫石油烴類物料選自常壓渣油、減壓渣油、減壓蠟油、常壓蠟油、直餾蠟油、焦化 蠟油中的一種或幾種。
全文摘要
本發明提供了一種用於石油烴類催化裂化過程的脫硫助劑，該助劑是以氧化矽為基體的介孔助劑，助劑成分以氧化矽為主，主要活性組分為釩，並摻雜了金屬鋁，其中以助劑總量為基準，以V2O5計釩的摻雜量為3～8重量％，以Al2O3計鋁的摻雜量為5～20重量％。本發明劑製備過程中活性組分釩、鋁的加入方式為溶膠-凝膠過程中的原位介入方法。該方法製備的脫硫助劑具有較高的脫硫活性。
文檔編號B01J23/22GK102114421SQ200910248929
公開日2011年7月6日 申請日期2009年12月30日 優先權日2009年12月30日
發明者杜偉 申請人:中國科學院大連化學物理研究所