處理地下巖層中的井筒的方法與流程

2023-05-13 04:22:21 1

本發明涉及通過向井筒中引入形成聚氨酯的處理組合物來處理地下巖層中的井筒的方法。發明背景從地下巖層中回收資源如天然氣或石油通常需要向地層中鑽進井筒並同時在井筒中循環鑽井液，如水基或油基鑽井泥漿。鑽井液通過鑽杆（有時稱為「鑽柱」）向下流動，在與鑽頭相鄰的位置處離開鑽杆，隨後通過鑽杆外部與井筒壁之間形成的環形空間向上流動。鑽井液的循環潤滑鑽頭並從井筒中去除鑽屑。這樣的類資源回收過程中遇到的一個問題是在鑽井液在井筒中循環的過程中鑽井液漏失到地下巖層中（有時稱為「井漏」的問題）。鑽井液可能因多個原因漏失到地下巖層中（而不是循環回到井筒中），例如地層的天然孔隙。井漏因多個原因是成問題的，包括例如更換漏失鑽井液的高成本和必須中斷鑽井直到井漏造成的問題（如鑽頭破損）得到解決。為了解決這一問題，有時將「堵漏材料」（「LCM」）注入井筒中以試圖密封多孔地下巖層的孔隙。常見的LCM是水泥。但是，水泥作為LCM具有缺點。例如，水泥僅具有有限的密封效力，容易開裂，通常需要非常長的時間（如大約24小時）來固化，通常具有不允許其擠入地下巖層中的裂縫的粘度，並且為了固化需要保持不動。因此，還已經提出了合成聚合物，如聚氨酯，用作LCM。但是，聚氨酯作為LCM也難以實施。例如，許多在前的形成聚氨酯的組合物具有不可接受的短的適用期（這是指其中活性氫官能組分如多元醇與異氰酸酯官能組分的組合保持可泵送的時間量）。結果，已經提出了複雜且笨重的設備選擇以使反應性組分在注入井筒的過程中保持分離。作為替代，還已經提出了使用封閉型多異氰酸酯來形成聚氨酯LCM。但是，封閉型多異氰酸酯需要去除封閉劑以便使異氰酸酯基團與活性氫官能組分反應。當在壓力下含有液體體系時，如在LCM應用中的情況那樣，難以（如果不是不可能的話）去除封閉劑。此外，封閉型多異氰酸酯樹脂通常粘度極高。因此，在不使用溶劑和/或增塑劑的情況下，它們非常難以泵送至井筒下，這可能是不合意的。因此，期望提供使用克服至少一部分前述問題的處理組合物來處理地下巖層中的井筒的改進方法。發明概述在一些方面，本發明涉及處理地下巖層中的井筒的方法。這些方法包括：（a）通過混合含多元醇組分和含多異氰酸酯組分來製備處理組合物；和（b）將該處理組合物引入到井筒中。在這些方法中，（i）含多元醇組分包含具有不超過1000mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度的聚合多元醇和（ii）含異氰酸酯組分包含未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物，所述聚合物包含脲基甲酸酯基團並具有不超過1000mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度。在其它方面，本發明涉及處理地下巖層中的井筒的方法，包括：（a）通過混合含多元醇組分和含多異氰酸酯組分來製備處理組合物；和（b）將該處理組合物引入到井筒中。在這些方法中，（i）含多元醇組分包含具有350至390毫克KOH/克的羥值、基於聚合多元醇總重量的小於0.05重量%的水含量和520至700mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度的聚環氧丙烷三醇，和（ii）含異氰酸酯組分包含未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物，所述聚合物包含脲基甲酸酯基團，其中所述聚合物包含六亞甲基二異氰酸酯三聚反應產物，並且其中所述聚合物具有（1）10至47重量%的異氰酸酯含量，（2）50至800mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度和（3）小於0.5重量%的單體異氰酸酯含量。在再其它方面，本發明涉及處理多孔地下巖層中的井筒的方法，包括：（a）通過地表混合（surfacemixing）含多元醇組分和含多異氰酸酯組分來製備處理組合物；（b）將該處理組合物引入到井筒中；和（c）在足夠的壓力下以足夠的時間迫使該處理組合物進入多孔地下巖層的孔隙中，使得含多元醇組分與含多異氰酸酯組分反應以形成密封多孔地下巖層的孔隙的固體聚氨酯反應產物。在這些方法中：（i）含多元醇組分包含具有不超過1000mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度的聚合多元醇，和（ii）含異氰酸酯組分包含未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物，所述聚合物包含脲基甲酸酯基團並具有不超過1000mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度。本發明還尤其涉及按照本發明的方法處理過的地下巖層。發明詳述在本說明書中描述和說明了各種實施方案以提供對所公開的發明的結構、功能、操作、用途和製造的全面理解。本文中描述和說明的各種實施方案是非限制性的和非排它性的。由此，本發明不受本文中公開的各種非限制性和非窮舉性實施方案的描述的限制。相反，本發明僅由權利要求書來限定。結合各種實施方案說明和/或描述的特徵和特性可以與其它實施方案的特徵和特性結合。此類修改和變化意在包含在本說明書的範圍內。因此，權利要求可以修改以列舉明確或固有地描述在本說明書中或以其它方式明確或固有地得到本說明書支持的任何特徵或特性。此外，申請人保留修改權利要求以肯定地放棄可能存在於現有技術中的特徵或特性的權利。因此，任何此類修改符合35U.S.C.§112和35U.S.C.§132(a)的要求。本說明書中公開和描述的各種實施方案可以包含本文中不同地描述的特徵和特性、由本文中不同地描述的特徵和特性組成或基本由本文中不同地描述的特徵和特性組成。除非另行說明，本文中認同的任何專利、出版物或其它材料經此引用以其全文併入本文，但僅至併入的材料不與現有的定義、聲明或本文中明確列出的其它公開材料衝突的程度。因此並在必要的程度下，如本文中列出的明確公開內容取代了任何通過引用併入的衝突材料。據稱在本文中經引用併入但與本文中所述的定義、聲明或其它公開材料衝突的任何材料或其部分僅併入至在併入材料與本公開之間不產生衝突的程度。申請人保留修改本說明書以明確列舉經此引用併入本文的任何主題或其部分的權利。在本說明書通篇中提到「某些實施方案」、「一些實施方案」、「各種非限制性實施方案」等等是指特定特徵或特性可以包含在實施方案中。由此，在本說明書中使用此類短語和類似短語不一定指的是通用實施方案，並且可能是指不同的實施方案。此外，特定特徵或特性可以在一個或多個實施方案中以任何合適的方式結合。由此，結合各種實施方案說明或描述的特定特徵或特性可以沒有限制地整體或部分與一個或多個其它實施方案的特徵或特性結合。此類修改和變化意在包含在本說明書的範圍內。以這種方式，本說明書中描述的各種實施方案是非限制性和非窮舉性的。在本說明書中，除另行說明外，所有數值參數要理解為在所有情況下用術語「大約」前置和修飾，其中該數值參數具有用於測定該參數的數值的基本測量技術的固有變異性特性。最起碼，並且並非試圖限制對權利要求範圍的等同原則的應用，本說明書中描述的各數值參數應至少根據所報導的有效數字的數目和通過應用普通的捨入技術來解釋。另外，本文中列舉的任何數值範圍包括所列舉的範圍內所包含的所有子範圍。例如，「1至10」的範圍意在包括所列舉的最小值1與所列舉的最大值10之間（並包括該最小值與最大值）的所有子範圍，也就是說，具有等於或大於1的最小值和等於或小於10的最大值。本說明書中列舉的任何最大數值界限意在包括包含在其中的所有較低的數值界限，本說明書中列舉的任何最小數值界限意在包括包含在其中的所有較高的數值界限。因此，申請人保留修改本說明書（包括權利要求書）以明確列舉包含在本文中明確列舉的範圍內的任何子範圍的權利。所有此類範圍意在固有地描述在本說明書中，使得修改以明確列舉任何此類子範圍將符合35U.S.C.§112和35U.S.C.§132(a)的要求。除非另行說明，如本文中所用的語法冠詞「一個」、「一種」和「該」各自包括「至少一個」或「一個或多個」，即使在某些情況下使用「至少一個」或「一個或多個」。由此，這些冠詞在本文中用於指一個或多於一個（即是指「至少一個」）的該冠詞的語法對象。僅作為例子，「一種組分」指的是一種或多種組分，由此，有可能預期超過一種組分，並可以在所述實施方案的實施中採用或使用超過一種組分。此外，除非使用的上下文中另行要求，使用單數名詞包括複數，使用複數名詞包括單數。如本文中所用的術語「聚合物」包括預聚物、低聚物和均聚物與共聚物；前綴「聚」在這種情況下指的是兩個或多個，並且除非另行說明，術語「分子量」在對於聚合物使用時指的是數均分子量。本發明的某些實施方案涉及處理地下巖層如多孔地下巖層中的井筒的方法。在一些實施方案中，這些方法包括：（a）通過混合含多元醇組分和含多異氰酸酯組分來製備處理組合物；和（b）將該處理組合物引入到井筒中。在一些實施方案中，這些方法包括（a）通過地表混合含多元醇組分和含多異氰酸酯組分來製備處理組合物；（b）將該處理組合物引入到井筒中，如通過泵送；和（c）在足夠的壓力下以足夠的時間迫使該處理組合物進入多孔地下巖層的孔隙，使得含多元醇組分與含多異氰酸酯組分反應以形成密封多孔地下巖層的孔隙的固體聚氨酯反應產物。在某些實施方案中，在將所得混合物（即該處理組合物）引入到井筒中之前，該處理組合物通過在地面上混合含多元醇組分和含多異氰酸酯組分來製備，即地表混合（如通過使用攪拌器混合機、槳式混合機、螺杆混合機、振動混合機、靜態混合器、立式渦輪混合機、行星式混合機、超聲混合機、Banbury®混合機或錐形混合機）。如本文中所用的「聚氨酯」涵蓋了還包括脲連接基的聚氨酯，此類聚氨酯在本領域中有時稱為聚氨酯脲。如本文中所用的「固體」指的是具有穩定形狀和體積的材料的不透性非多孔塊。本發明的方法中所用的處理組合物包含含多元醇組分，所述含多元醇組分包含具有不超過1000mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度的聚合多元醇。在某些實施方案中，該聚合多元醇具有不超過850mPa•s、不超過750mPa•s或在一些情況下不超過700mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度。本文中對於聚合多元醇和未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物所確定的粘度值指的是按照ASTMD2196（2010）測定的值。在某些實施方案中，該聚合多元醇具有基於聚合多元醇總重量的小於0.1重量%，如小於0.05重量%的水含量。在某些實施方案中，該聚合多元醇具有200至800毫克KOH/克，如300至500毫克KOH/克，或在一些情況下350至390毫克KOH/克的羥值。在本發明的某些實施方案中，該聚合多元醇包含具有350至390毫克KOH/克的羥值、基於聚合多元醇總重量的小於0.05重量%的水含量和520至700mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度的聚環氧丙烷三醇。如本文中所用的「羥值」是由1克多元醇製備的充分鄰苯二甲酸化衍生物完全水解所需的氫氧化鉀毫克數。羥值通過以下等式定義：OH=(56100/EW)=56100*(F/MW)，其中OH代表多元醇的羥值，EW是每摩爾當量所含OH基團的重量，F代表多元醇的標稱官能度，即用於生產多元醇的引發劑或引發劑共混物上活性氫基團的平均數，且MW代表基於多元醇的實測羥值和標稱官能度的標稱數均分子量。在一些實施方案中，含多元醇組分基本不含或在一些情況下完全不含上述聚合多元醇（一種或多種）之外的任何含活性氫材料。如本文中所用的「基本不含」當對於含活性氫材料使用時是指此類含活性氫材料以基於存在於含多元醇組分中的具有不超過1000mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度的聚合多元醇重量的不超過10重量%，如不超過5重量%或在一些情況下不超過1重量%的量存在於含多元醇組分中。「含活性氫材料」指的是如下所述含有Zerevitinov活性氫的那些化合物。適用於本發明的方法的聚合多元醇包括但不限於聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚硫醚多元醇、聚縮醛多元醇和/或聚碳酸酯多元醇。合適的聚酯多元醇可以例如由醇類如二-和/或三-羥基醇與多羧酸如二羧酸和/或其酸酐來製備。多羧酸可以是脂族、脂環族、芳族和/或雜環的，並可以例如被滷素原子取代，和/或是不飽和的。合適的酸/酸酐的實例包括但不限於琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、偏苯三酸、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、二聚和三聚脂肪酸如油酸（其可以與單體脂肪酸混合）、對苯二甲酸二甲酯和對苯二甲酸雙乙二醇酯。合適的醇類的實例包括但不限於乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,4-和2,3-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇、1,4-雙羥甲基環己烷、2-甲基-1,3-丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、1,2,6-己三醇、三羥甲基乙烷、季戊四醇、對環己二醇、甘露醇和山梨糖醇、甲基葡萄糖苷、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇。也可以使用內酯如ε-己內酯或羥基羧酸如Ω-羥基己酸的聚酯。合適的聚醚多元醇包括例如具有一至四個羥基基團，如三個羥基基團的那些。此類聚醚多元醇可以例如通過環氧化物如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、四氫呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇各自在其自身上如在三氟化硼的存在下的聚合或通過這些環氧化物以混合形式或依次地加成到具有反應性氫原子的起始組分上來製備。合適的起始組分包括水、醇和酚，如乙二醇、1,3-和1,2-丙二醇、三羥甲基丙烷和4,4'-二羥基二苯基丙烷。在某些實施方案中，含多元醇組分包含聚醚三醇，如環氧乙烷、環氧丙烷、四氫呋喃、環氧丁烷和表氯醇的加聚產物、其共加成和/或接枝產物，和/或通過一種或多種三羥基醇的縮合獲得的聚醚三醇與通過三羥基醇、胺和氨基醇的烷氧基化獲得的一種或多種聚醚三醇。在某些實施方案中，聚合多元醇包含聚烷氧基化三醇，如基於聚環氧丙烷的三醇。在某些實施方案中，該處理組合物包含並非衍生自氨基官能化合物的聚醚多元醇。合適的聚硫醚多元醇包括例如通過硫二甘醇單獨反應和/或與其它二醇、二羧酸或甲醛反應獲得的縮合產物，此類產物是多硫代混合醚、聚硫醚酯或聚硫醚聚縮醛（polythioetherpolyacetals）。合適的聚縮醛多元醇包括例如可以由二醇如二乙二醇、三乙二醇、4,4'-二羥基乙氧基二苯基二甲基甲烷（4,4'-dioxethoxydiphenyldimethylmethane）、己二醇和甲醛製備的那些。合適的聚縮醛也可以通過環縮醛的聚合來製備。合適的聚碳酸酯多元醇包括例如可以通過二醇如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇和/或四乙二醇與碳酸二芳基酯，如與碳酸二苯酯或光氣的反應來製備的那些。適用於本發明的聚合多元醇是市售的，並且包括但不限於可以以名稱Multranol®4011、Multranol®4012、Multranol®4035、Multranol®9158、Multranol®9198、Arcol®PPG425、Arcol®700和Arcol®LHT240商購自BayerMaterialScienceLLC的那些。如果需要的話，含多元醇組分可以包括在與含異氰酸酯組分反應時生成氣體的材料（例如水），以便形成發泡聚合物。在某些實施方案中，除了上述聚合多元醇之外，含多元醇組分還可以包含附加的含有活性氫的化合物，如氨基官能化合物。例如，在某些實施方案中，含多元醇組分進一步包含符合式（I）的聚天冬氨酸酯：（I）其中：X是脂族殘基，R1和R2是在100℃或更低的溫度下對異氰酸酯基團惰性的有機基團，並且可以是相同或不同的有機基團，並且n是至少2，如2至6或2至4的整數。在某些實施方案中，式（I）中的X是與馬來酸二烷基酯在麥可加成反應中反應以產生聚天冬氨酸酯的n價多胺的直鏈或支鏈烷基和/或環烷基殘基。例如，X可以是來自n價多胺的脂族殘基，所述n價多胺例如為乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、2,5-二氨基-2,5-二甲基己烷、2,2,4-和/或2,4,4-三甲基-1,6-二氨基己烷、1,11-二氨基十一碳烷、1,12-二氨基十二碳烷、1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基-甲基環己烷、2,4'-和/或4,4'-二氨基二環己基甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環己基甲烷、2,4,4'-三氨基-5-甲基二環己基甲烷、具有脂族鍵合伯氨基並具有148至6000克/摩爾的數均分子量的聚醚多胺，其任意異構體，以及其任意組合。在某些實施方案中，X獲自1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、2,2,4-和/或2,4,4-三甲基-1,6-二氨基己烷、1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基環己烷、4,4'-二氨基二環己基甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環己基甲烷和/或1,5-二胺-2-甲基-戊烷。如本文中所用的「對異氰酸酯基團惰性」（如用於限定式(I)中的R1和R2）指的是這些基團不具有如Rompp'sChemicalDictionary(RomppChemieLexikon),第10版,GeorgThiemeVerlagStuttgart,1996中定義的Zerevitinov活性氫。通常，具有Zerevitinov活性氫的基團在本領域中理解為是指羥基（OH）、氨基（NHx）和巰基（SH）基團。在一些實施方案中，R1和R2彼此獨立地為C1至C10烷基殘基，例如甲基、乙基或丁基殘基。在某些實施方案中，式（I）中的n是具有2至6，如2至4的值的整數，並且在一些實施方案中，n為2。聚天冬氨酸酯可以通過使下式的伯多胺：與下式的馬來酸酯或富馬酸酯：,反應來製得，其中X、n、R1和R2如前文中對於式（I）所述。合適的多胺的實例包括上面提到的二胺。合適的馬來酸酯或富馬酸酯的實例包括馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丁酯以及相應的富馬酸酯。由多胺和馬來酸酯/富馬酸酯原材料製造聚天冬氨酸酯可以在例如0℃至100℃的溫度下進行。該原材料可以以使得對於多胺中每一當量的伯氨基存在至少一當量，並且在一些實施方案中大約一當量的馬來酸酯/富馬酸酯中的烯屬雙鍵的量使用。過量使用的任何原材料可以在反應後通過蒸餾分離。該反應可以在存在或不存在合適溶劑的情況下進行，所述溶劑例如甲醇、乙醇、丙醇、二氧雜環己烷或其任意組合。在某些實施方案中，聚天冬氨酸酯是二當量的馬來酸二乙酯與一當量的3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環己基甲烷的反應產物。此類反應產物具有以下結構：。可用於本文的合適的聚天冬氨酸酯的實例也描述在美國專利號5,126,170；5,236,741；5,489,704；5,243,012；5,736,604；6;458;293；6,833,424；7,169,876；和美國專利公開號2006/0247371中。此外，合適的聚天冬氨酸酯可商購自BayerMaterialScienceLLC,Pittsburgh,Pennsylvania,USA並包括例如Desmophen®NH1520和Desmophen®NH1521。在某些實施方案中，當使用時，聚天冬氨酸酯以使得聚天冬氨酸酯與含多元醇組分中的聚合多元醇的重量比為0.01至0.85:1，如0.5:1至0.85:1的量存在於該含多元醇組分中。如前所示，在本發明的方法中使用的處理組合物包含含異氰酸酯組分，所述含異氰酸酯組分包含含有脲基甲酸酯基團並具有不超過1000mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度的未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物。在本發明的一些實施方案中，含異氰酸酯組分基本不含或在一些情況下完全不含除前述未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物之外的任何異氰酸酯官能材料。如本文中所用的「基本不含」當對於異氰酸酯官能材料使用時是指此類異氰酸酯官能材料以基於存在於該異氰酸酯官能組分中的未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物重量的不超過10重量%，如不超過5重量%或在一些情況下不超過1重量%的量存在於含異氰酸酯組分中。如本文中所用的「多異氰酸酯」指的是每分子具有至少兩個異氰酸酯基團，例如在一個分子中具有三個或更多異氰酸酯基團的有機化合物。如本文中所用的「未封閉的」當對於多異氰酸酯使用時是指該多異氰酸酯在一個分子中具有至少兩個，如至少三個，游離異氰酸酯基團。應當理解，游離異氰酸酯基團不同於封閉的異氰酸酯基團。封閉的異氰酸酯基團是內部封閉（如在含有脲二酮鍵的異氰酸酯中）或外部封閉（諸如來自游離異氰酸酯基團與封閉劑如一元醇、肟、內醯胺、酚、胺、唑和/或丙二酸二烷基酯的反應的那些）以至於所得封閉的異氰酸酯基團在例如在升高的溫度下消除封閉基團之前不與活性氫基團反應的異氰酸酯基團。另一方面，游離異氰酸酯基團與活性氫基團在未升高的溫度（如30℃或更低）下具有反應性。在某些實施方案中，在用於本發明的方法的處理組合物中使用的包含脲基甲酸酯基團的未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物基本不含封閉的異氰酸酯基團，其在本文中使用時是指在所述未封閉的多異氰酸酯中不以足以防止多異氰酸酯聚合物與多元醇反應至一定程度的任意量存在任何封閉的異氰酸酯基團（如果存在的話），如果多異氰酸酯聚合物與多元醇混合併保持在未升高的溫度（如30℃或更低）下，所述程度足以提供固體不透性聚氨酯。如本文中所用的「包含脲基甲酸酯基團的脂（環）族多異氰酸酯聚合物」指的是含有脲基甲酸酯基團和脂族和/或脂環族鍵合的異氰酸酯基團的多異氰酸酯聚合物。本發明的方法的處理組合物中使用的未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物可以衍生自符合下式的原材料：R(NCO)x，其中R代表具有2至20、如6至10個碳原子的脂族烴基團，具有4至20、如6至15個碳原子的脂環族烴基團，或苯二亞甲基基團，並且x代表2至4的數字，如2。此類異氰酸酯的具體實例包括但不限於亞乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯（「HDI」）、十一亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基-1,6-二異氰酸根合己烷、異氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯、1,3-二異氰酸根合環丁烷、1,4-二異氰酸根合環己烷、4,4'-二異氰酸根合二環己基甲烷、1,2-雙(異氰酸根合甲基)環丁烷、三甲基己烷-1,6-二異氰酸酯、1,11-二異氰酸根合十一碳烷、3-異氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯、4,4'-環己烷二異氰酸酯、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、1,2-雙(異氰酸根合甲基)環丁烷、雙-異氰酸根合甲基-降冰片烷（異構體混合物）、3(4),8(9)-二異氰酸根合甲基三環(5,2,1,2,6)癸烷、對苯二亞甲基二異氰酸酯、1,12-十二碳烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯（C1至C8-烷基酯）、1,3-二異氰酸根合環己烷和/或1-異氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環己烷（異佛爾酮二異氰酸酯）。在某些實施方案中，該異氰酸酯基本上由HDI組成，這在本文中使用時指的是基於用於製造在用於本發明的方法的處理組合物中使用的未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物的異氰酸酯總重量的至少90重量%、至少95重量%、至少99重量%或在一些情況下100重量%是HDI。前述異氰酸酯可以直接使用，或者它們可以與羥基化合物初步反應以形成含有尿烷的異氰酸酯。羥基化合物的羥基基團的任意最高至100%可以與異氰酸酯中存在的一部分異氰酸酯基團預反應以便在脲基甲酸酯形成反應之前形成尿烷基團。還可以使用比雙官能更高級的脂（環）族多異氰酸酯。此類多異氰酸酯的實例包括HDI的三聚產物和含有異氰脲酸酯基團的3-異氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯的三聚產物。可以使用任意上述異氰酸酯的混合物。用作原材料的羥基化合物包括任何含有至少一個羥基基團的有機化合物，其中不存在與異氰酸酯基團反應的其它基團。此類化合物包括具有醇羥基基團和/或酚羥基基團的那些。適用於製備在用於本發明的方法的處理組合物中使用的未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物的含有醇羥基基團的化合物類型的實例包括：具有32至250的分子量的低分子量一元至四元脂族醇，其可能含有醚橋；具有88至250的分子量的脂環族一價至四價醇；具有103至300的分子量的芳脂族一元至四元醇；和具有250至5000，如300至2000的數均分子量的聚硫醚、聚縮醛、聚碳酸酯、聚酯和聚醚。合適的含有醇羥基基團的化合物的具體實例包括但不限於甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇異構體、烯丙醇、戊醇、己醇、庚醇、2-乙基己醇、具有10至20個碳原子的脂肪醇、乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,2-和1,3-丁二醇、1,4-和1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-和2,5-己二醇、3-甲基戊二醇-1,5、2-甲基-2-丙基丙二醇-1,3、2,2-二乙基-丙二醇-1,3、2-乙基己二醇-1,3、2,2,4-三甲基戊二醇-1,3、三甲基己二醇-1,6、癸二醇-1,10、十二碳烷二醇-1,2、2-丁二醇-1,4、2-亞甲基丙二醇-1,3、甘油、丁三醇、2-羥基甲基-2-甲基丙二醇-1,3、1,2,6-己三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、乙二醇單烷基醚或單芳基醚、丙二醇單烷基醚、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、環戊醇、環己醇、甲基環己醇、三甲基環己醇、4-叔丁基環己醇、薄荷醇、冰片、異冰片、2-羥基萘烷、1,2-、1,3-和1,4-環己二醇、2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基環丁烷、1,4-雙羥基甲基環己烷、雙(4-羥基環己基)甲烷、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、2-甲基-2,4-雙(4-羥基環己基)戊烷、糠醇和四氫糠醇、雙-羥基甲基-降冰片烷、二羥基甲基三環十二碳烷、苄醇、苯基乙基醇、3-苯基丙醇和4,4'-二(2-羥基乙基)二苯基甲烷。合適的具有羥基基團的聚硫醚、聚縮醛、聚碳酸酯、聚酯和聚醚包括上述的那些。可以使用上面提及的羥基化合物的混合物。如要理解的那樣，通過使用它們的官能度不同的羥基化合物的混合物，可以調節所獲得的多異氰酸酯的官能度。在實施方案中，用於製備在用於本發明的方法的處理組合物中使用的未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物的任何羥基化合物不含在其製備過程中可能已經存在的任何鹼。在某些實施方案中，不使用其它添加劑如催化劑或酸來製備未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物。但是，如果異氰酸酯初步轉化為含尿烷材料的話，可能合意的是在異氰酸酯與含羥基基團材料的混合物中包含尿烷催化劑，直到已經達到所需的尿烷生成程度。該催化劑可以隨後在脲基甲酸酯形成前從反應混合物中去除，但是這樣的去除並不是必須的。當製備未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物時，反應物在某些實施方案中以使得對於每一當量的羥基基團存在3至20當量，如8至15當量的NCO基團的量使用。如果由異氰酸酯初步形成含有尿烷基團的化合物，則使用適當過量的異氰酸酯組分。形成未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物的反應通常在例如≥150℃，如≥200℃或≥250℃的溫度下和/或以例如15秒至1.5小時，如15秒至30分鐘或1至15分鐘的時間段來進行。脲基甲酸酯形成反應可以在不存在氧的情況下進行以提供低著色產品。在某些實施方案中，脲基甲酸酯化通過異氰酸酯官能聚氨酯與多異氰酸酯的反應來進行，其中加入適於脲基甲酸酯化的催化劑。這可以隨後為了穩定化而加入酸性添加劑，並藉助例如薄膜蒸餾或萃取從產品中去除過量的多異氰酸酯。適於脲基甲酸酯化的催化劑的實例是鋅、錫、鉀和鋯化合物，如Sn(II)鹽，包括Sn(II)二滷化物，錫或鋅皂，如2-乙基己酸錫(II)（Sn(II)bis(2-ethylhexanoate)）、正辛酸錫(II)（Sn(II)bis(n-octoate)）、2-乙基己酸鋅(II)和正辛酸鋅(II)，以及有機錫化合物。脲基甲酸酯化催化劑通常以基於總反應混合物的最高5重量%的量使用，如5至500ppm或在一些情況下20至200ppm的該催化劑。酸性添加劑可以是路易斯酸（缺電子化合物）或布朗斯臺德酸（質子酸）或與水反應以釋放此類酸的化合物。這些例如可以是有機酸或無機酸或其它中性化合物，如醯基滷或酯，其與水反應形成相應的酸。具體實例包括但不限於鹽酸、磷酸、磷酸酯、苯甲醯氯、間苯二甲醯氯、對甲苯磺酸、甲酸、乙酸、二氯乙酸和2-氯丙酸。在實施方案中，當脲基甲酸酯形成反應完全時，將反應混合物冷卻至低於100℃，如低於70℃的溫度，或在一些情況下冷卻至25℃。該冷卻通常在不超過10分鐘，如小於5分鐘的時間段內進行。在某些實施方案中，為了製備未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物，將異氰酸酯原材料（如二異氰酸酯，如HDI）引入到反應容器中，並向其中加入羥基化合物（其可以在至少25℃的溫度下）。適當的反應容器在本領域中是已知的。如果相同的異氰酸酯在轉化為脲基甲酸酯之前轉化為含尿烷的異氰酸酯，可能合意的是從一開始引入過量的異氰酸酯。在此類情況下，異氰酸酯可以以使得NCO/OH比為3:1至12:1的量使用。在製備未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物中，選擇原材料的性質與相對量以獲得含有至少兩個異氰酸酯基團的脲基甲酸酯。因此，如要理解的那樣，在用於本發明的方法的處理組合物的一些實施方案中使用的未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物包含使用例如金屬催化劑（如錫或鉀催化劑，如辛酸錫或辛酸鉀）的HDI的三聚反應產物。在一些實施方案中，在本發明的方法中使用的未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物具有下列性質的一種或多種：（1）10至47重量%，如10至24重量%或18至20重量%的異氰酸酯含量，（2）不超過1000mPa•s，如50至900mPa•s、100至900mPa•s、200至800mPa•s或300至600mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度，（3）小於3重量%，如小於1重量%、小於0.5重量%或不超過0.3重量%的單體異氰酸酯含量；和（4）低於100，如不超過80的按照DIN53,409的色值（HAZEN）。適用於本發明的未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物包括例如描述在以下文獻中的那些：美國專利號4,810,820，第2欄第40行至第6欄第42行和第7欄第5行至第13欄第52行；美國專利號5,124,427，第2欄第31行至第7欄第19行和第8欄第31行至第11欄第19行；美國專利號5,208,334，第2欄第35行至第7欄第47行和第8欄第62行至第9欄第66行；和美國專利號5,444,146，第2欄第35行至第7欄第30行和第8欄第44至66行，其各自的引用部分經此引用併入本文。適用於本發明的方法中使用的處理組合物的未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物的具體實例是來自BayerMaterialScienceLLC的Desmodur®XP2580。在某些實施方案中，在形成本發明的方法中使用的處理組合物時，含多元醇組分與該含異氰酸酯組分以使得該處理組合物具有0.8至3.0:1，如0.8至2.0:1或在一些情況下1:1至1.5:1的異氰酸酯基團與活性氫基團之比的相對量組合。在某些實施方案中，用於形成在本發明的方法中使用的處理組合物的含多元醇組分和含異氰酸酯組分中的至少一種包含尿烷形成催化劑。此類催化劑的實例包括但不限於叔胺和金屬化合物。合適的叔胺催化劑的一些實例包括但不限於三乙胺、三丁胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、五甲基二亞乙基三胺，以及高級同系物，1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷、N-甲基-N'(二甲基氨基乙基)哌嗪、雙(二甲基氨基烷基)哌嗪、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基環己胺、N,N-二乙基苄胺、己二酸雙(N,N-二乙基氨基乙基)酯、N,N,N',N'-四甲基-1,3-丁二胺、N,N-二甲基-β-苯基乙胺、1,2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑、單環和二環脒、雙(二烷基氨基)烷基醚和含醯胺基團（優選甲醯胺基團）的叔胺。所用催化劑還可以是仲胺（如二甲胺）和醛（優選甲醛）或酮（如丙酮）和酚的曼尼希鹼。在某些實施方案中，催化劑包含酸封閉的胺，即延遲作用胺催化劑。封閉劑可以是具有1至20個碳原子，如1至2個碳原子的有機羧酸。封閉劑的實例包括2-乙基己酸和甲酸。此類酸封閉的胺催化劑描述在例如美國專利號6,013,690的第9欄第49至64行中，其引用部分經此引用併入本文。可以使用的合適的有機酸封閉的胺催化劑的附加實例是三亞乙基二胺、N-乙基或甲基嗎啉、N,N-二甲基胺、N-乙基或甲基嗎啉、N,N-二甲基氨基乙基嗎啉、N-丁基嗎啉、N,N'-二甲基哌嗪、雙(二甲基氨基烷基)哌嗪、1,2-二甲基咪唑、二甲基環己胺的酸封閉的胺。進一步的實例包括基於1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯的DABCO®8154催化劑，和基於雙(N,N-二甲基氨基乙基)醚的DABCO®BL-17催化劑（可獲自AirProductsandChemicals,Inc.,Allentown,Pa.），以及如例如美國專利號5,973,099的第12欄第1至18行中描述的基於POLYCAT®DBU胺催化劑的POLYCAT®SA-1、POLYCAT®SA-102和POLYCAT®SA-610/50催化劑（可獲自AirProductsandChemicals,Inc.），其引用部分經此引用併入本文。適於本發明的其它酸封閉的胺催化劑包括描述在例如美國專利號4,219,624、5,112,878、5,183,583、5,789,533、6,395,796、6,432,864和6,525,107中的那些。其它合適的催化劑包括有機金屬化合物，如有機錫、鉍、鋅、鋰、鈦、錳、鍺、鈷和/或鋯化合物。合適的有機錫化合物包括含有硫的那些，如二辛基硫醇錫，和羧酸的錫(II)鹽，如乙酸錫(II)、辛酸錫(II)、乙基己酸錫(II)和月桂酸錫(II)，以及錫(IV)化合物，如二月桂酸二丁基錫、二氯二丁基錫、二乙酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫和二乙酸二辛基錫。合適的鉍化合物包括新癸酸鉍、叔碳酸鉍（bismuthversalate）和各種鉍羧酸鹽。合適的鋅化合物包括新癸酸鋅和叔碳酸鋅（zincversalate）。含有超過一種金屬的混合金屬鹽（如含有鋅和鉍的羧酸鹽）也是合適的催化劑。在一些實施方案中，催化劑包含延遲作用或熱活化的錫催化劑，如二硫醇二丁基錫、二異辛基巰基乙酸二丁基錫、二硫醇二甲基錫、二月桂基硫醇二丁基錫、二月桂基硫醇二甲基錫、二硫代乙醇酸二甲基錫（dimethyltindithioglycolate）、二巰基乙酸異辛酯二甲基錫（dimethyltindiisooctylmercaptoacetate）、雙(巰基乙酸異辛酯)二正丁基錫和雙(巰基乙酸異辛酯)二異辛基錫，所有這些均是市售的。還可能使用其它延遲作用有機金屬催化劑，如戊二酮鐵或羧酸鉍。使用封裝的金屬催化劑，如聚合物封裝的錫催化劑也是合適的。催化劑的量可以根據所用具體催化劑而改變。在一些實施方案中，催化劑以基於處理組合物總重量的最多5重量%，如0.001至3重量%或在一些情況下0.001至2重量%的量使用。事實上，已經令人驚訝地觀察到，與其中不含此類催化劑的相同處理組合物相比，通過在組合物中以基於處理組合物總重量的0.01至2重量%，如0.1至1重量%的量包含特定的有機酸封閉的胺催化劑，實際上延長了適用於本發明的方法的某些組合物的適用期。在某些實施方案中，含多元醇組分、含多異氰酸酯組分和/或處理組合物是基本100%的樹脂固體組分或組合物，這意味著該組分或組合物包含基於組分或組合物的總重量的小於10重量%、小於5重量%、小於2重量%或小於1重量%的不反應形成聚氨酯的組分。在某些實施方案中，含多元醇組分、含多異氰酸酯組分和/或處理組合物基本不含水，這意味著水以基於組分或組合物的總重量的小於10重量%、小於5重量%、小於2重量%或小於1重量%的量存在於該組分或組合物中。在某些實施方案中，含多元醇組分、含多異氰酸酯組分和/或處理組合物基本不含揮發性有機化合物（VOC），這意味著VOC以基於組分或組合物的總重量的小於10重量%、小於5重量%、小於2重量%或小於1重量%的量存在於該組分或組合物中。在一些實施方案中，處理組合物可以包含任意的多種附加材料，如流變改性劑、消泡劑、填料（如硫酸鋇、石英粉、矽酸、碳酸鈣、白堊、白雲石或滑石）、潤溼劑（如萘磺酸鹽）、穩定劑（如位阻酚衍生物、胺、亞磷酸鹽、黃原二硫化物（xanthogenedisulfides）或秋蘭姆二硫化物）以及表面活性劑（包括離子和非離子表面活性劑）。本文中描述的處理組合物——其涉及選擇包含特定聚合多元醇的含多元醇組分和包含特定未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物的含異氰酸酯組分，其任選與尿烷形成催化劑如上述延遲作用催化劑結合使用——目前據信表現出性質的令人驚訝的組合，其據信使得該處理組合物特別適於用作LCM。更具體地，已經觀察到（i）由於含多元醇組分與含多異氰酸酯組分彼此非常相容，這意味著在這二者的混合物中幾乎不存在或不存在相分離，提供了組分的基本完全反應性，由此能夠使用相對簡單的設備地表混合該組分並仍提供具有良好的物理性質的固化聚合物，（ii）含多元醇組分與該含多異氰酸酯組分的混合物，特別是結合一定水平的延遲作用胺催化劑，可以在環境溫度直至200℉的溫度下表現出延長的適用期、低粘度和受控的反應性，這使得該組合物在地表混合後易於泵送（需要較低的壓力和因此需要較低的功率將該組合物沿鑽柱向下遞送），同時仍然能夠固化以提供在所需時間和溫度範圍內具有良好物理性質的固化聚合物，和（iii）前述優點據信可以在不使用封閉型異氰酸酯、溶劑和/或增塑劑（這些各自在LCM應用中從性能和/或環境的觀點來看可能是不合意的）的情況下實現。如通過前面的描述將理解的那樣，本發明的實施方案涉及處理地下巖層中的井筒的方法，包括：（a）通過混合含多元醇組分和含多異氰酸酯組分來製備處理組合物；和（b）將該處理組合物引入到井筒中，其中（i）含多元醇組分包含具有不超過1000mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度的聚合多元醇，和（ii）含異氰酸酯組分包含未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物，所述聚合物包含脲基甲酸酯基團並具有不超過1000mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度。在一些實施方案中，本發明涉及前述段落的方法，其中（a）包括地表混合含多元醇組分和含多異氰酸酯組分。本發明的一些實施方案涉及前述兩個段落任一段的方法，其中聚合多元醇包含聚烷氧基化三醇，如聚環氧丙烷三醇，如具有350至390毫克KOH/克的羥值、基於聚合多元醇總重量的小於0.05重量%的水含量和520至700mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度的聚環氧丙烷三醇。本發明的某些實施方案涉及前述三個段落任一段的方法，其中未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物衍生自包含HDI，在一些情況下基本由HDI組成的異氰酸酯原材料。在一些實施方案中，本發明涉及前述四個段落任一段的方法，其中未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物包含HDI三聚反應產物。本發明的一些實施方案涉及前述五個段落任一段的方法，其中未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物具有10至24重量%的異氰酸酯含量，（2）50至900mPa•s、100至900mPa•s、200至800mPa•s或300至600mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度，和（3）小於1重量%的單體異氰酸酯含量。本發明的某些實施方案涉及前述六個段落任一段的方法，其中含多元醇組分和含異氰酸酯組分中的至少一種包含尿烷形成催化劑，該催化劑包含酸封閉的胺和/或有機金屬化合物，其中，在一些實施方案中，該催化劑以基於處理組合物總重量的0.01至2重量%，如0.1至1重量%的量存在。本發明的實施方案涉及前述七個段落任一段的方法，其中含多元醇組分進一步包含聚天冬氨酸酯，如符合下式的聚天冬氨酸酯：其中：X是脂族殘基，R1和R2是在100℃或更低的溫度下對異氰酸酯基團惰性的有機基團，且可以是相同或不同的有機基團，並且n是至少2，如2至6或2至4的整數，如二當量的馬來酸二乙酯與一當量的3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環己基甲烷的反應產物。在此類實施方案中，聚天冬氨酸酯以使得聚天冬氨酸酯與含多元醇組分中的聚合多元醇的重量比為0.01至0.85:1，如0.5:1至0.85:1的量存在於含多元醇組分中。如從前面的描述中還將理解的那樣，本發明的一些實施方案涉及處理地下巖層中的井筒的方法，包括：（a）通過混合含多元醇組分和含多異氰酸酯組分來製備處理組合物；和（b）將該處理組合物引入到井筒中，其中（i）含多元醇組分包含具有350至390毫克KOH/克的羥值、基於聚合多元醇總重量的小於0.05重量%的水含量和520至700mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度的聚環氧丙烷三醇，並且（ii）含異氰酸酯組分包含含有脲基甲酸酯基團的未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物，其中該聚合物包含HDI三聚反應產物，並且其中該聚合物具有（1）10至47重量%的異氰酸酯含量，（2）50至900mPa•s、100至900mPa•s、200至800mPa•s或300至600mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度，和（3）小於0.5重量%的單體異氰酸酯含量。本發明的一些實施方案涉及前述段落的方法，其中（a）包括地表混合含多元醇組分和含多異氰酸酯組分。在實施方案中，本發明涉及前述兩個段落任一段的方法，其中未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物具有10至24重量%的異氰酸酯含量。在一些實施方案中，本發明涉及前述三個段落任一段的方法，其中含多元醇組分和含異氰酸酯組分中的至少一種包含尿烷形成催化劑，該催化劑包含酸封閉的胺和/或有機金屬化合物，其中，在一些實施方案中，該催化劑以基於處理組合物總重量的0.01至2重量%，如0.1至1重量%的量存在。本發明的實施方案涉及前述四個段落任一段的方法，其中含多元醇組分進一步包含聚天冬氨酸酯，如符合下式的聚天冬氨酸酯：其中：X是脂族殘基，R1和R2是在100℃或更低的溫度下對異氰酸酯基團惰性的有機基團，且可以是相同或不同的有機基團，並且n是至少2，如2至6或2至4的整數，如二當量的馬來酸二乙酯與一當量的3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環己基甲烷的反應產物。在此類實施方案中，聚天冬氨酸酯以使得聚天冬氨酸酯與含多元醇組分中的聚合多元醇的重量比為0.01至0.85:1，如0.5:1至0.85:1的量存在於含多元醇組分中。如從前面的描述中將進一步理解的那樣，本發明的一些實施方案涉及處理多孔地下巖層中的井筒的方法，包括：（a）通過地表混合含多元醇組分和含多異氰酸酯組分來製備處理組合物；（b）將該處理組合物引入到井筒中；和（c）在足夠的壓力下以足夠的時間迫使該處理組合物進入多孔地下巖層的孔隙，使得含多元醇組分與含多異氰酸酯組分反應以形成密封多孔地下巖層的孔隙的固體聚氨酯反應產物，其中（i）含多元醇組分包含具有不超過1000mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度的聚合多元醇，並且（ii）含異氰酸酯組分包含未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物，該聚合物包含脲基甲酸酯基團並具有不超過1000mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度。在一些實施方案中，本發明涉及前述段落的方法，其中該聚合多元醇包含聚烷氧基化三醇，如聚環氧丙烷三醇，如具有350至390毫克KOH/克的羥值、基於聚合多元醇總重量的小於0.05重量%的水含量和520至700mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度的聚環氧丙烷三醇。本發明的一些實施方案涉及前述兩個段落任一段的方法，其中未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物衍生自包含HDI，在一些情況下基本由HDI組成的異氰酸酯原材料。在一些實施方案中，本發明涉及前述三個段落任一段的方法，其中未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物包含HDI三聚反應產物。本發明的一些實施方案涉及前述四個段落任一段的方法，其中未封閉的脂（環）族多異氰酸酯聚合物具有10至24重量%的異氰酸酯含量，（2）50至900mPa•s、100至900mPa•s、200至800mPa•s或300至600mPa•s的在25℃和至少99%固含量下的粘度，和（3）小於1重量%的單體異氰酸酯含量。在某些實施方案中，本發明涉及前述五個段落任一段的方法，其中含多元醇組分和含異氰酸酯組分中的至少一種包含尿烷形成催化劑，該催化劑包含酸封閉的胺和/或有機金屬化合物，其中，在一些情況下，該催化劑以基於處理組合物總重量的0.01至2重量%，如0.1至1重量%的量存在。本發明的實施方案涉及前述七個段落任一段的方法，其中含多元醇組分進一步包含聚天冬氨酸酯，如符合下式的聚天冬氨酸酯：其中：X是脂族殘基，R1和R2是在100℃或更低的溫度下對異氰酸酯基團惰性的有機基團，且可以是相同或不同的有機基團，並且n是至少2，如2至6或2至4的整數，如二當量的馬來酸二乙酯與一當量的3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環己基甲烷的反應產物。在此類實施方案中，聚天冬氨酸酯以使得聚天冬氨酸酯與含多元醇組分中的聚合多元醇的重量比為0.01至0.85:1，如0.5:1至0.85:1的量存在於含多元醇組分中。說明本發明的是下列實施例，本發明不限於它們的細節。除非另有指示，否則實施例中以及本說明書通篇中的所有份數和百分比按重量計。實施例實施例1各種聚合多元醇和多異氰酸酯的混合物通過將多元醇和多異氰酸酯以50:50重量比傾入2盎司玻璃瓶中來製備。隨後用手搖振該混合物30秒，初始觀察溶液品質如清澈、渾濁或形成膠束。在環境條件下靜置24小時後進行另一次觀察以查看溶液清澈性、渾濁性或分離情況。在1周後重複該步驟。如果溶液初始清澈並即使在1周後仍保持如此，則該混合物被認為是可混溶的。所有其它溶液狀況被認為是不可混溶的。結果列於表1中。表1多異氰酸酯A1多異氰酸酯B2多異氰酸酯C3聚合多元醇A4不混溶不混溶不混溶聚合多元醇B5可混溶不混溶可混溶聚合多元醇C6可混溶不混溶可混溶1Desmodur®XP2580：基於HDI的未封閉的脂族多異氰酸酯樹脂，含有脲基甲酸酯基團並具有200-500cPs的粘度（在25℃和99.8重量%固含量下）、19-21%的異氰酸酯含量、≤80的APHA色值和按固體計≤0.5%的游離HDI含量。2Desmodur®N3600：基於HDI的未封閉的脂族多異氰酸酯樹脂，含有異氰脲酸酯基團並具有800-1400cPs的粘度（在25℃和100重量%固含量下）、22-24%的異氰酸酯含量、≤40的Hazen色值和按固體計≤0.25%的游離HDI含量。3Desmodur®N3200：基於HDI的縮二脲改性的脂族多異氰酸酯樹脂，並具有1300-2200cPs的粘度（在25℃和100重量%固含量下）、22-24%的異氰酸酯含量、≤80的Hazen色值和按固體計≤0.7%的游離HDI含量。4Multranol®9133：160分子量的聚環氧丙烷基三醇，具有1,035-1,065的羥值（毫克KOH/克）和1,200-1,500cPs的粘度（在25℃和100重量%固含量下）。5Multranol®4012：450分子量的聚環氧丙烷基三醇，具有350-390的羥值（毫克KOH/克）和520-700cPs的粘度（在25℃和100重量%固含量下）。6Multranol®4011：300分子量的聚環氧丙烷基三醇，具有530-570的羥值（毫克KOH/克）和1400-1900的粘度（在25℃和100重量%固含量下）。實施例2通過以表2中列舉的量（所述量以克為單位）混合組分來製備組合物A-K。對於表2中列舉的溫度下的凝膠時間評價所述組合物。表2表2（續）1來自BayerMaterialScienceLLC的具有350-390的羥值（毫克KOH/克）和520-700cPs的粘度（在25℃和100重量%固含量下）的450分子量的聚環氧丙烷基三醇。2來自VertellusSpecialtiesInc的新癸酸鉍尿烷催化劑。3來自MomentivePerformanceMaterialsInc的含有環狀胺/羧酸鹽的延遲作用胺凝膠催化劑。4含有脲基甲酸酯基團並具有200-500cPs的粘度（在25℃和99.8重量%固含量下）、19-21%的異氰酸酯含量、≤80的APHA色值和按固體計≤0.5%的游離HDI含量的基於HDI的未封閉的脂族多異氰酸酯樹脂。5凝膠時間通過使用GARDCOGT-SHP「熱罐（hotpot）」凝膠時間測定儀來測定。將100克組合物傾入鋁杯中並放置到已經在固化溫度下穩定的凝膠時間測定儀的「熱罐」中。凝膠時間測定儀具有旋轉插入組合物中的攪拌器的馬達。當膠凝發生時，阻力（drag）最終超過扭矩，馬達停轉。馬達停轉時的時間是所報導的凝膠時間。儘管為了說明的目的已經在前文中詳細描述了本發明，要理解的是此類細節僅為此目的，本領域技術人員可以在不離開本發明的精神和範圍的情況下在其中進行修改。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp