一種環氧樹脂超低溫膠粘劑及其製備方法
2023-05-14 21:45:46
專利名稱：一種環氧樹脂超低溫膠粘劑及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種膠粘劑體系，更具體地說，本發明涉及一種含有環氧樹脂、填料、添加劑及多胺固化劑，適於在超低溫環境下使用，並具有一定的耐高溫性能的膠粘劑。
背景技術：
超低溫膠粘劑，是指在超低溫環境下使用並具有足夠粘接強度的膠粘劑。而超低溫環境通常是指液氧(-183℃)、液氮(-196℃)、液氫(-253℃)及液氦(-269℃)等環境。
隨著國防工業、航空航天技術以及低溫超導技術的發展，對膠粘劑的性能提出了新的要求，希望有一種能夠在較低的溫度(接近室溫)下固化並能在相當寬的溫度範圍(-269℃～120℃)內使用並有優秀的粘接性能的膠粘劑。
當溫度降至超低溫條件時，通常會使膠粘劑產生較大的熱應力集中，此外，聚合物的鏈段往往會被凍結。由於冷收縮，分子間未被佔據的空間大大減小，故分子鏈段運動極為困難，使其失去韌性。因此，通常的耐高溫膠粘劑隨著溫度的降低，會變得非常脆，粘接性能急劇降低，不適於在超低溫環境下使用。
國外超低溫膠粘劑的研究始於上世紀五六十年代，並提出了一系列可在超低溫下使用的膠粘劑。目前市售超低溫膠粘劑主要有聚氨酯及其改性膠粘劑、有機矽膠粘劑、尼龍改性環氧樹脂膠粘劑以及聚芳雜環類膠粘劑，但它們都存在其固有的缺陷，給實際應用帶來了很多問題。
聚氨酯膠粘劑是目前公認的在超低溫下粘接性能最好的膠粘劑Stanley R.Sandler；Journal of applied polymer science，1965，vol 9，p3909-3916，其在超低溫下粘接強度非常高，在-196℃下粘接強度可達34Mpa，而-269℃下則更可高達55Mpa。除此以外，聚氨酯的剝離強度也較高，故可形成韌性的連接。但這種膠粘劑隨著環境溫度的升高性能會急劇降低，其室溫和高溫性能較差。以URALANE 5768為例，其室溫粘接強度僅為5.7Mpa，顯然無法滿足使用要求。另外，由於端基為異氰酸酯基團，雖然有利於粘接性能的改善，但也使其耐溼性能大大降低，少量水汽的凝聚就會使粘接性能急劇降低Kurt H.Miska；MaterialsEngineering，1978，No.5，p45-47。目前國外的聚氨酯膠粘劑牌號有URALANE 5768、EA9525和PR-1665等，國內有上海合成樹脂研究所製備的DW系列膠粘劑。
有機矽膠粘劑雖然有一定的耐高低溫性能和優良的耐水性，但其粘接強度則相對要小得多，NASA研究表明，國外的SEA200、RTV 102以及DC 90-006等有機矽膠粘劑室溫固化後粘接強度僅為1～4MPaDavid C.Goeders and John L.Perry；36th International SAMPESymposium，April 15-18 1991，p348-361。目前尚未有其作為超低溫結構膠粘劑使用的報導。
尼龍改性環氧膠粘劑是分子中含有大量醯胺基的聚合物尼龍同環氧樹脂發生化學反應的產物，由於大量氫鍵的形成，其在20K時粘接強度可達近40MPa，而在室溫粘接強度仍可達35MPa左右，也有一定的耐高溫性能，限制最高使用溫度為82℃。是一種力學性能相對比較理想的超低溫膠粘劑J.Hertz；Advances in Cryogenic Engineering，1962，vol 7，p336-342。但這種膠粘劑的致命缺陷是固化條件極為苛刻，要求在溫度177℃下加壓0.17MPa進行固化Kurt H.Miska；Materials Engineering，1978.No.5，p45-47，這大大增加了工藝難度和工藝成本，限制了它的使用。另外，由於尼龍具有吸溼性，從而使膠粘劑的耐水性和耐溼熱老化性能較差。目前國外主要牌號有EA951、EA951-S和FM1000等。
聚芳雜環類膠粘劑，主要是聚苯並咪唑(PBI)、聚喹喔啉(PQ)和聚醯亞胺(PI)類膠粘劑，由於它們特殊的分子鏈結構(完全由芳雜環鏈構成)，顯示了非常優秀的耐高低溫性能，可在-253℃～260℃長期使用。由於芳雜環結構的存在，使其顯示出高的鏈剛性和高玻璃化轉變溫度(Tg)的綜合性能。故其強度高、低溫和高溫性能相差不大。但其缺點是固化溫度高，需要在300℃以上進行縮聚固化，而且固化時會放出低分子物，更重要的是價格極為昂貴，因而實用程度不高。國外主要牌號有Narmco 2801、Imidite 850等李鴻儒，田呈祥；化工新型材料，1996，第10期，p2-13。
環氧樹脂膠粘劑耐高低溫性能都較好，由於含有極性的環氧基團，其粘接性能優異，是目前綜合性能較好的膠粘劑。但缺點是脆性較大，一般不適於單獨作為結構膠粘劑使用，必須進行增韌。由於在超低溫條件下大部分的鏈段被凍結，因此需選用特殊的增韌劑。
D.Evans曾提出用聚醚胺作為雙酚A環氧樹脂固化劑，利用固化劑本身的聚醚鏈段進行增韌，獲得了在低溫下仍有相當韌性的樹脂體系，但室溫和高溫性能卻大大降低，無法滿足結構膠粘劑使用要求D.Evans and Z.Zhang；Advances in Cryogenic Engineering(Materials)，vol.46，pp235-242，2000。C.A.Baldan等也對用聚醚胺固化的不同種類的環氧樹脂低溫性能進行了研究C.A.Baldan，C.Y.Shigue and U.M.C.Maciel，et al；Advances in CryogenicEngineering，vol.46，pp.205-210，2000，但室溫和高溫性能過低的問題始終沒有解決，使其難以作為超低溫結構膠粘劑進行實際應用。
目前用的最多的環氧樹脂固化劑主要有酸酐類和多胺類。而有報導的作為超低溫膠粘劑固化劑的酸酐類固化劑主要是液態酸酐如甲基四氫鄰苯二甲酸酐(MeTHPA)、甲基六氫鄰苯二甲酸酐(MeHHPA)、甲基納迪克酸酐(MNA)及十二烯基琥珀酸酐(DDSA)等，這一類固化劑往往固化溫度高，需要在150℃以上的高溫固化，大大增加了工藝難度和工藝成本，尤其是對於大構件用結構膠粘劑，這樣的工藝條件難以實現。
用於超低溫膠粘劑固化劑的多胺類固化劑則主要是芳香胺、脂肪胺、聚醯胺以及基於芳香胺和脂肪胺的一些改性胺。脂肪胺如二乙烯三胺、三乙烯四胺等雖然固化溫度低，但固化物性能差，故已較少使用。而一定分子量的聚醯胺固化劑固化環氧樹脂可以大大改善低溫性能，但其缺點是由於分子中含有大量的醯胺基，使其固化物耐水性能很差，且聚醯胺固化物的耐高溫性能也相對較差。而芳香胺固化劑主要是間苯二胺(m-PDA)、二氨基二苯甲烷(DDM)、二氨基二苯碸(DDS)和間苯二甲胺(m-XDA)等，固化物強度較高，但m-PDA、DDM和DDS均為固體，需要先加熱融化或用溶劑溶解後才能使用，製備工藝複雜；而m-XDA雖為液態，固化溫度也較低，其缺點是單獨使用時適用期短，僅為15分鐘。另外絕大部分芳香胺類一般都要求在150℃以上高溫固化，固化工藝複雜，固化產物脆性很大。而目前使用較多的一些基於芳香胺的低共熔物(如Tonox60-40由m-PDA和DDM製成)和改性胺雖然在穩定性上有所改進，但固化工藝則較少改善，而且固化物的性能也沒能得到改善。
技術內容發明目的本發明的一個目的是提供一種環氧樹脂的固化劑，它克服了以上固化劑的缺點，與上述固化劑相比具有明顯的優點。第一，該固化劑製備工藝簡單，只需將所用芳香胺或改性胺直接與聚醚胺混合均勻即可；第二，使用該固化劑使膠粘劑工藝性能大為改善。它的狀態為液態，粘度低；且改善了間苯二甲胺適用期短的缺點，適用期為1-3小時；與環氧樹脂混合工藝簡單，且可以充分混合均勻；第三，可以在較低的溫度下固化，一般固化溫度為60℃，甚至可以在室溫下固化，這大大降低了工藝難度和工藝成本，對於一些大型結構件及不適於承受高溫的被粘接件的粘接有非常重要的意義；第四，該固化劑中由於包含柔性的聚醚鏈段，故無需加入其它增韌劑，固化物韌性非常好，甚至在超低溫下仍能保持相當的韌性；第五，由於固化劑中含有芳香胺，又使固化物保持了一定的高溫性能，使其在較高溫度(140℃)下仍能保持較高的粘接強度；第六，使用該固化劑得到的固化產物耐溼熱性能好。
本發明的另一個目的是提供一種環氧樹脂超低溫膠粘劑，可在-269℃～140℃的寬溫度範圍內使用，且可保持相當的粘接強度，剝離強度高，韌性好，耐冷熱衝擊性能好，且固化條件要求不苛刻，固化溫度低。另外製備工藝簡單，成本低，原料易得。
具體的說，本發明的目的是1.一種環氧樹脂的固化劑，其特徵在於該固化劑中含有聚醚胺和芳香胺。
2.如1所述的固化劑，其特徵在於所述聚醚胺的含量為10-90％，特別優選為15-85％，更優選為20-80％，最好為25-75％，基於固化劑的總重量。
3.如1或2所述的固化劑，其特徵在於所述的聚醚胺其所含的聚醚鏈段是脂肪醚或芳香醚，每個分子中含有1～10個胺基，優選為1～8個，更優選為1～6個，最好為1～4個，活潑氫數為2～20，優選為2～16個，更優選為2～12個，最好為2～8個。
4.如3所述的固化劑，其特徵在於所述聚醚胺固化劑分子量為100～5000，優選為120～4500，更優選為150～3500，最好為200～3000。選自氧乙烯二胺、聚氧乙烯二胺、聚氧乙烯三胺、氧丙烯二胺、聚氧丙烯二胺、聚氧丙烯三胺、氧丁烯二胺、聚氧丁烯二胺、聚氧丁烯三胺、1，2-二甲基氧乙烯二胺、聚(1，2)二甲基氧乙烯二胺、聚(1，2)二甲基氧乙烯三胺，以及它們的混合物。
5.如1或2所述的固化劑，其特徵在於所述的芳香胺的每個分子中含1～6個胺基，優選為1～5個，最好為1～4個，其中至少有一個胺基不直接與芳香基團相連，活潑氫數為1～12，優選為2～10個，最好為2～8個。
6.如5所述的固化劑，其特徵在於所述的芳香胺選自間苯二甲胺、對苯二甲胺、鄰苯二甲胺、間苯三甲胺、間苯二乙胺、對苯二乙胺、鄰苯二乙胺、4，4』-二胺甲基聯苯，3，3』-二胺甲基聯苯、3，3』，5，5』-四胺甲基聯苯，和基於上述芳香胺的加成物和縮合物，以及它們的混合物。
7.一種環氧樹脂膠粘劑，其特徵在於，其中含有100份的環氧樹脂，10～100份1或2所述的固化劑，0～150份的填料，1～5份的添加劑，各組分含量以重量計。
8.如7所述的膠粘劑，其特徵在於所述的環氧樹脂是選自縮水甘油醚型環氧樹脂、和縮水甘油胺型環氧樹脂，或其混合物，其環氧值為0.2～1.5，優選為0.25～1.4，更優選為0.3～1.3，最好為0.4～1.2。
9.如7所述的膠粘劑，其特徵是在於所述的填料選自鋁粉、鋅粉、二氧化矽粉、氧化鋁粉、氧化鋅粉、玻璃纖維、合成纖維、陶瓷晶須，以及它們的混合物，用量為所用環氧樹脂重量的0-150％，優選為0-140％，更優選為0-130％，最好為0-110％。
10.如7所述的膠粘劑，其特徵是在於所述的添加劑為矽烷偶聯劑，選自r-氨丙基三乙氧基矽烷、r-縮水甘油醚丙基三甲氧基矽烷、苯胺基甲撐三乙氧基矽烷、r-(二乙基三胺)丙基三乙氧基矽烷。
11.如7所述的環氧樹脂膠粘劑，其特別優選的組成是含有100份的環氧樹脂、17～80份的固化劑、0～110份的填料以及1～3份的偶聯劑，均以重量計。
技術方案採用聚醚胺固化劑固化的環氧樹脂固化物在超低溫環境下仍有相當的韌性，適宜在低溫環境下使用，但室溫和高溫下粘接性能差，不宜作為結構膠粘劑使用。採用芳香胺固化劑固化的環氧樹脂固化物強度高，耐高溫性能好，但其缺點是脆性大，且固化溫度高，需要在150℃高溫下固化。在本發明的環氧樹脂超低溫膠粘劑中，採用了芳香胺與聚醚胺組成的混合固化劑，相比芳香胺、聚醯胺及酸酐固化體系固化溫度大為降低，可在60℃甚至室溫下固化，大大降低了工藝難度和工藝成本；由於該固化劑中包含柔性的聚醚鏈段，故無需加入其它增韌劑，固化物韌性非常好，甚至在超低溫下仍能保持相當的韌性；而芳香胺的加入則提高了分子鏈的強度，大大改善了膠粘劑的室溫及高溫粘接性能；另外還加入了偶聯劑和超細填料，在保持足夠韌性的條件下，不但使低溫性能也保持在一個相當高的水平上，而且顯著改善了室溫和高溫粘接性能。採用該混合固化體系克服了聚醯胺固化劑耐溼熱性能差及冷熱交變帶來的水汽凝結對粘接性能的影響；該固化劑製備工藝簡單，其狀態為液態，粘度低，適用期長，與環氧樹脂混合工藝簡單，可充分混合均勻，且相容性好，使膠粘劑的製備和使用更為方便。
本發明的環氧樹脂超低溫膠粘劑含有環氧樹脂、固化劑、填料和添加劑。
本發明所用的環氧樹脂選自縮水甘油醚環氧樹脂或縮水甘油胺型環氧樹脂中的一種或多種，其環氧值為0.2～1.5，優選為0.25～1.4，更優選為0.3～1.3，最好為0.4～1.2。其中所用的縮水甘油醚環氧樹脂可以是雙酚A環氧樹脂、雙酚F環氧樹脂及雙酚S環氧樹脂等，所用縮水甘油胺型環氧樹脂中每個分子中可以含有2-4個環氧基團，可以是4，4』-二氨基二苯甲烷環氧樹脂、對氨基苯酚環氧樹脂等。在本發明中，這兩類環氧樹脂均可單獨使用，也可以多種環氧樹脂混合使用。另外，由於環氧樹脂在超低溫下的斷裂韌性，是由裂紋尖端的應力鬆弛和分子鏈的強度共同決定的。多官能度縮水甘油胺型環氧樹脂的固化物的交聯密度高，有利於分子鏈強度及耐熱性能的提高，但會降低樹脂的柔韌性。由此我們又設計了由這兩類環氧樹脂混合得到的混合型環氧樹脂，利用縮水甘油胺型環氧樹脂承受外部載荷，而應力集中則通過直線型雙酚型縮水甘油醚環氧樹脂和其它的柔性鏈段得到鬆弛。
本發明提供的混合多胺固化劑是由聚醚胺和芳香胺組成的。
所用的聚醚胺分子量為100～5000，優選為120～4500，更優選為150～3500，最好為200～3000，聚醚胺含量可為固化劑總重量的10～90％，優選為15～85％，更優選為20～80％，最好為25～75％。每個分子中含有1～10個胺基，優選為1～8個，更優選為1～6個，最好為1～4個，活潑氫數為2～20，優選為2～16個，更優選為2～12個，最好為2～8個。選自氧乙烯二胺、聚氧乙烯二胺、聚氧乙烯三胺、氧丙烯二胺、聚氧丙烯二胺、聚氧丙烯三胺、氧丁烯二胺、聚氧丁烯二胺、聚氧丁烯三胺、1，2-二甲基氧乙烯二胺、聚(1，2)二甲基氧乙烯二胺、聚(1，2)二甲基氧乙烯三胺，以及它們的混合物。
所用的芳香胺每個分子中含1～6個胺基，優選為1～5個，最好為1～4個，其中至少有一個胺基不直接與芳香基團相連，活潑氫數為1～12，優選為2～10個，最好為2～8個。芳香胺的含量為固化劑總重量的10-90％，優選為15～85％，更優選為20～80％，最好為25～75％。所用芳香胺選自間苯二甲胺、對苯二甲胺、鄰苯二甲胺、間苯三甲胺、間苯二乙胺、對苯二乙胺、鄰苯二乙胺、4，4』-二胺甲基聯苯，3，3』-二胺甲基聯苯、3，3』，5，5』-四胺甲基聯苯，和基於上述芳香胺的加成物和縮合物，以及它們的混合物。
膠粘劑體系中的固化劑含量可為以所用環氧樹脂重量的10～100％，優選為12～90％，更優選為15～85％，最好為17～80％。
本發明提供的填料可以是鋁粉、鋅粉、二氧化矽粉、氧化鋁粉、氧化鋅粉、玻璃纖維、合成纖維、陶瓷晶須等，以及它們的任意組合。在膠粘劑體系中，填料的用量為所用環氧樹脂重量的0-150％，優選為0-140％，更優選為0-130％，最好為0-110％。
本發明提供的添加劑為矽烷偶聯劑，其親有機基團可以是烷基氨基、烷基環氧基、烷基硫醇基、乙烯基和甲基丙烯氧基等，親無機基團為-Si-(OR)3，其中(OR)3可以是烷氧基、乙醯氧基等。所述矽烷偶聯劑具體可為r-氨丙基三乙氧基矽烷、r-縮水甘油醚丙基三甲氧基矽烷、苯胺基甲撐三乙氧基矽烷、r-(二乙基三胺)丙基三乙氧基矽烷等。特別選自r-氨丙基三乙氧基矽烷、r-縮水甘油醚丙基三甲氧基矽烷等。在膠粘劑體系中，添加劑的用量為所用環氧樹脂重量的1-5％，優選為1-4.5％，更優選為1-4％，最好為1-3％。
具體實施例方式
一、所用的原料有名稱 牌號 生產廠家1.聚氧丙烯二胺 JEFFAMINE D-230 Texaco公司(分子量230)JEFFAMINE D-400 Texaco公司(分子量400)JEFFAMINE D-2000 Texaco公司(分子量2000)2.聚氧丙烯三胺 JEFFAMINE T-403 Texaco公司(分子量403)3.間苯二甲胺(m-XDA)長沙市化工研究院4.縮胺105固化劑 縮胺105 長沙市化工研究院(胺值500-600)5.雙酚A環氧樹脂 Epon828 SHELL公司6.雙酚F環氧樹脂 830 無錫迪愛生環氧有限公司7.4，4』-二氨基二苯甲烷環氧樹脂 AG-80 上海合成樹脂研究所
8.r-縮水甘油醚丙基三甲氧基矽烷 KH-560 北京申勝偶聯劑廠9.r-氨丙基三乙氧基矽烷 KH-550 蓋州化工廠10.鋁粉 FLQT2/FLQT3/FLQT4 鞍鋼實業微細鋁粉有限公司11.二氧化矽粉MG-12 湖州明隆超細礦粉有限公司二、實施例的一般操作步驟稱取環氧樹脂，充分攪拌使其混合均勻，加入填料，攪拌均勻，製成組分一。
精確稱取一定量的聚醚胺固化劑、芳香胺固化劑及添加劑，充分攪拌混合均勻，製成混合固化劑組分二。
使用前，將組分一和組分二按比例混合，充分攪拌5分鐘使其混合均勻，靜置脫泡後即可使用。
固化條件40℃8小時加60℃16小時。
實施例以LY12-CZ硬鋁合金為被粘材料，按國標GB 7124-86製備試樣，測試搭接剪切強度；按國標GB/T 7122-1996製備試樣，測試膠粘劑剝離強度。
由於超低溫膠粘劑在實際使用時經常要承受驟冷或驟熱，為使膠粘劑能更真實的反應實際應用情況，測試了其耐-196℃～80℃的冷熱衝擊性能。將膠粘劑按GB 7124-86製備搭接試樣，固化完全。將試樣置於80℃恆溫箱中，保持20分鐘，迅速取出，立即將其完全浸入液氮中，保持20分鐘，取出，快速放入恆溫箱中，為一次循環。進行150次循環後，測試粘接強度。
各實施例膠粘劑原料組分及測得的力學性能參數分別如表一和表二所示表一、各實施例原料組分
續表一、各實施例膠粘劑原料組分
表二、各實施例力學性能 對照實施例以下是我們通過文獻查詢所得的其它國內外性能較好的低溫膠粘劑的粘接性能數據，國內牌號有DW-3、NHJ-44、HY-912、672超低溫膠、H01低溫膠李子東；膠粘劑應用技術手冊；上海科學技術文獻出版社；1994，p636-638，國外牌號有美國X-33計劃液氫儲箱用推薦的兩種膠粘劑EA9394、FM-300David C.Goeders and John L.Perry，Adhesive bondingPEEK/IM-6 composite cryogenic applications，36th International SAMPE Symposium，April 15-18 1991，p348-36等，性能數據列於表三。
DW-3膠在100℃固化後，最高使用溫度僅為60℃，而HY-912在50℃時粘接強度已下表三、對照實施例力學性能 註上表中a.從-196℃～室溫循環120次後測試b.從-269℃～室溫循環150次後-269℃測試降至4.61Mpa；672和H01膠粘劑需要在150℃溫度固化，而NHJ-44膠更需要在170℃的高溫下加壓固化，且膠粘劑中含聚醯胺，降低了其耐溼熱性能；H-006膠由於採用的樹脂(均苯三酸三縮水甘油酯)為固體，製備工藝相當複雜，且該樹脂價格昂貴，另外酯鍵的存在使膠粘劑的耐水性、耐酸性和耐鹼性較差；而國外的EA-9394和FM-300綜合性能較好，但粘接強度相對較低。另外，現有國內報導超低溫膠目前大多無剝離強度數據，除EA9394、FM300和H-006外均無耐冷熱衝擊性能數據。
本發明膠粘劑與現有膠粘劑相比，-269℃和-196℃下粘接強度均超過現有膠粘劑，-269℃時最高可達32.8Mpa。室溫粘接強度則比除NHJ-44以外的其它膠粘劑均要高，而140℃粘接強度最高可達20.4Mpa，比現有膠粘劑要高(H-01和H-006由於在200℃下測試，故無法比較)。而耐冷熱衝擊強度，除EA9394、FM300和H-006外其它膠粘劑均無耐冷熱衝擊性能數據，與這三種膠粘劑相比，本發明膠粘劑也有明顯的優勢；對於剝離強度，與有數據報導的EA9394膠粘劑(875N/m)相比，本發明膠粘劑測量值較高，在保持較高的高溫強度的情況下仍可達1200N/m(實施例2、5)。
雖然已經參照技術內容和實施例對本發明進行了詳細描述，但該描述僅出於說明的目的，對於本領域技術人員來說，在不背離本發明的範圍的情況下對本發明進行各種變化和改動都是顯而易見的，不能把本發明限定為說明書所描述的內容。
權利要求
1.一種環氧樹脂的固化劑，其特徵在於該固化劑中含有聚醚胺和芳香胺。
2.如權利要求1所述的固化劑，其特徵在於所述聚醚胺的含量為10-90％，優選為15～85％，更優選為20～80％，最好為25～75％，芳香胺的含量為10-90％，優選為15～85％，更優選為20～80％，最好為25～75％，基於固化劑的總重量。
3.如權利要求1或2所述的固化劑，其特徵在於所述的聚醚胺其所含的聚醚鏈段是脂肪醚或芳香醚，每個分子中含有1～10個胺基，活潑氫數為2～20。
4.如權利要求1-3中任一項所述的固化劑，其特徵在於所述聚醚胺固化劑分子量為100～5000，選自氧乙烯二胺、聚氧乙烯二胺、聚氧乙烯三胺、氧丙烯二胺、聚氧丙烯二胺、聚氧丙烯三胺、氧丁烯二胺、聚氧丁烯二胺、聚氧丁烯三胺、1，2-二甲基氧乙烯二胺、聚(1，2)-二甲基氧乙烯二胺、聚(1，2)-二甲基氧乙烯三胺，以及它們的混合物。
5.如權利要求1或2所述的固化劑，其特徵在於所述的芳香胺的每個分子中含1～6個胺基，其中至少有一個胺基不直接與芳香基團相連，活潑氫數為1～12。
6.如權利要求5所述的固化劑，其特徵在於所述的芳香胺選自間苯二甲胺、對苯二甲胺、鄰苯二甲胺、間苯三甲胺、間苯二乙胺、對苯二乙胺、鄰苯二乙胺、4，4』-二胺甲基聯苯、3，3』-二胺甲基聯苯、3，3』，5，5』-四胺甲基聯苯，和基於上述芳香胺的加成物和縮合物，以及它們的混合物。
7.一種環氧樹脂膠粘劑，其特徵在於，其中含有100份的環氧樹脂，10～100份權利要求1-6中任一項的固化劑，0～150份的填料，1～5份的添加劑，各組分含量以重量計。
8.如權利要求7所述的膠粘劑，其特徵在於所述的環氧樹脂是選自縮水甘油醚型環氧樹脂和縮水甘油胺型環氧樹脂，或其混合物。
9.如權利要求7所述的膠粘劑，其特徵是在於所述的填料選自鋁粉、鋅粉、二氧化矽粉、氧化鋁粉、氧化鋅粉、玻璃纖維、合成纖維、陶瓷晶須，以及它們的混合物。
10.如權利要求7所述的膠粘劑，其特徵是在於所述的添加劑為矽烷偶聯劑。
全文摘要
本發明涉及一種膠粘劑，主要組分為環氧樹脂、混合固化劑、填料和添加劑。其中混合固化劑包含重量百分比為10－90％的聚醚胺和10－90％的芳香胺。該膠粘劑可在60℃下固化，在－269℃～室溫的溫度範圍內粘接強度超過18Mpa，最高可達33Mpa。在140℃時，粘接強度仍可達到20Mpa，耐冷熱衝擊性能好，可在－269℃～140℃廣泛溫度範圍內使用。該膠粘劑體系包含100份的環氧樹脂、10－100份的混合固化劑、0－150份的填料及1－5份的添加劑。
文檔編號C08G59/00GK1613888SQ20031010328
公開日2005年5月11日 申請日期2003年11月5日 優先權日2003年11月5日
發明者胡小龍, 黃鵬程 申請人:北京航空航天大學