四丁基銨酚鹽的液體製劑的製作方法

2023-05-14 22:13:41 1

專利名稱：四丁基銨酚鹽的液體製劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種在室溫下是液體的四丁基銨酚鹽的製劑及其製備方法。
已知各種四烷基銨酚鹽。例如美國化學學會雜誌，103(1983)475和無機化學24(1985)3465公開了四乙基銨酚鹽的製備，由DE-0S2203448已知四丁基銨酚鹽的製備，EP-A-244779給出含四烷基銨酚鹽的電解質的製備。
四烷基銨酚鹽的各種酚加成物也是已知的。化學學會雜誌法拉弟學報89(1993)119公開了各種四烷基銨酚鹽的(單-)酚加成物，EP-A-362854公開了四丁基銨(對-叔-丁基酚鹽)的二(對-叔-丁基酚)-加成物的製備。
所有這些化合物在室溫下均為固體物質。但對於大規模應用，需要提供一種在室溫下是液體的配方，因為這樣可大大簡化其計量方法。
本發明的目的是提供一種其固化點＜25℃，優選＜20℃的製劑，其中四丁基銨酚鹽(TBAP)和酚的重量比為40∶60-70∶30，優選50∶50-60∶40。
本發明還提供一種製備本發明製劑的方法。方法中，首先在＞40℃下將苯酚鈉和溴化四丁基銨(TBAB)分別溶於酚中。當將兩相混在一起時，立刻出現溴化鈉的細沉澱。在減壓下蒸餾掉多餘的酚，直到達TBAP和酚的所需混合比。
冷卻到室溫後，從混濁的液體中分離溴化鈉。這可通過本專業技術人員所熟知的方法如過濾、沉降或離心方法進行。優選通過過濾分離該沉澱物。在特別優選的實施方案中，對細分離物質採用有過濾墊的壓力吸濾器進行過濾(深床過濾)。由此所用過濾器越細，則濾出液中的鈉含量越低。如果所用過濾墊的阻擋率＜40μm，則所得製劑中的鈉離子含量＜1000ppm。
在酚中苯酚鈉的溶解度相當小，所以必須使用較大過量的酚，該過量酚以後還要再去除。因此在本發明的優選實施方案中，將苯酚鈉溶於少量冰中，並加到四丁基銨溴化物的酚溶液中。然後，該水以與酚的恆沸物被蒸餾分離。在該方案中，為製備本發明的製劑，其酚的所需量僅為通過苯酚鈉在酚中的溶液的製備方案所需酚量的十分之一。此外所得溶液的鈉含量更低，為＜500ppm。
本發明的製劑優選用作催化劑體系的成分，例如用於生產酚樹脂中。因此本發明還涉及本發明的製劑作為催化劑成分的應用。
實施例使用水分＜500ppm的鹽。產品中的水分由卡爾-費歇爾滴定法測定，溴化物含量由銀鹽定量測定，鈉含量由ICP測定。
實施例1在250ml的有維格羅分餾柱、蒸餾橋、磁攪拌珠和玻璃塞的雙頸燒瓶中，將36.8g(0.11mol)的TBAB混合到36.8g(0.39mol)的熔融酚中，並冷卻至室溫(溶液A)。在250ml燒杯中，將19.4g(0.11mol)溶於30ml水中(溶液B)。
接著，在60℃於攪拌下在15分鐘內將溶液A滴加到溶液B中。最後加入43g熔融酚。在真空下蒸餾出約64g該混合物，殘餘物由帶有細的米色的底部沉澱的深棕色溶液組成，該溶液經阻擋率為15-35μm的過濾墊(T2100，Seitz過濾器公司，D-55543，Bad Kreuznach)壓力吸濾。
鈉含量為250ppm，溴化物含量為0.21％(重量)。
實施例2按實施例1進行，但利用阻擋率為25-70μm的過濾墊(T5500，Seitz過濾器公司，D-55543，Bad Kreuznach)過濾。
鈉含量為1600ppm，溴化物含量為0.38％(重量)。
實施例3在1升的三頸燒瓶中，將19.4g(0.11mol)的苯酚鈉-三水合物溶於600g(6.4mol)的酚中(溶液A)。在100ml燒杯中，在加熱情況下，將36.75g(0.11mol)的TBAB溶於36.75g(0.39mol)的酚中，並接著冷卻至室溫(溶液B)。
將溶液B加到溶液A中，並在內部溫度約為60℃下將多餘的酚在真空下蒸餾出，直到摩爾比TBAP∶PhOH約為1∶8。用阻擋率為15-35μm的濾墊(T2100，Seitz過濾器公司，D-55543，Bad Kreuznach)進行壓力吸濾，以濾出形成的溴化鈉。
鈉含量為700ppm，溴化物含量為0.21％(重量)。
實施例4在1升的三頸燒瓶中，將19.4g(0.11mol)的苯酚鈉三水合物溶於30ml水中(溶液A)。在100ml燒杯中，在加熱情況下，將36.75g(0.11mol)的TBAB溶於36.75g(0.39mol)的酚中，並接著冷卻至室溫(溶液B)。
將溶液B加到溶液A中，並在內部溫度約為60℃下將水和多餘的酚在真空下蒸餾出，直到重量比TBAP∶酚約為1∶1。用阻擋率為15-35μm的濾墊(T2100，Seitz過濾器公司，D-55543，Bad Kreuznach)進行壓力吸濾，以濾出形成的溴化鈉。
鈉含量為250ppm，溴化物含量為0.21％(重量)，水含量為800ppm。
實施例5重複實施例4，但反應混合物在過濾前在60℃下還攪拌16小時。
濾液中鈉含量為180ppm，溴化物含量為0.18％(重量)，水含量為900ppm。
權利要求
1.一種製劑，其中四丁基銨酚鹽和酚的重量比為40∶60至70∶30，其固化點＜25℃。
2.一種製備權利要求1的製劑的方法，方法中將四丁基銨溴化物和苯酚鈉的酚溶液混合，從該混合物中蒸餾出多餘的酚，並接著過濾出溴化鈉。
3.一種製備權利要求1的製劑的方法，方法中將四丁基銨溴化物的酚溶液和苯酚鈉的水溶液混合，從該混合物中蒸餾出水和多餘的酚，並接著過濾出溴化鈉。
4.一種製備權利要求1的製劑的方法，方法中將四丁基銨溴化物和苯酚鈉三水合物的酚溶液混合，從該混合物中蒸餾出水和多餘的酚，並接著過濾出溴化鈉。
5.權利要求1的製劑作為催化劑成分的應用。
全文摘要
本發明涉及一種在室溫下是液體的四丁基銨酚鹽的製劑及其製備方法。
文檔編號C07C211/63GK1331665SQ99814770
公開日2002年1月16日 申請日期1999年12月9日 優先權日1998年12月21日
發明者C·赫澤, U·詹森, J·雷希納 申請人:拜爾公司