一種測定刺梨中砷含量的方法
2023-05-14 08:56:21 1
專利名稱：一種測定刺梨中砷含量的方法
技術領域：
本發明涉及一種測定刺梨中砷含量的方法，具體涉及一種應用氫化物-原子螢光光度法測定刺梨中砷的方法。
背景技術：
刺梨具有很高的營養價值和醫療價值。其味酸、澀、平；消食健脾，收斂止洩；特別是刺梨富含超氧化物岐化酶(簡稱SOD)，SOD是國際公認具有抗衰、防癌作用的活性物質，還具有抗病毒、抗輻射的作用，在心血管、消化系統和各種腫瘤疾病防治方面，應用十分廣泛。刺梨的果實同時也是加工保健食品的上等原料。砷在自然界分布很廣，動物機體、植物中都含有微量的砷。人食用含砷產品或含砷製劑，砷侵入人體後，除了部分從尿液、消化道、唾液、乳腺中排出外，其餘蓄積於骨質疏鬆部、肝、腎、脾、肌肉、頭髮等部位。砷作用於神經系統，刺激造血器官，長時期的少量侵入人體，對紅血球生成有刺激影響，長期接觸砷還能引發細胞中毒和毛細管中毒，還有可能引發惡性腫瘤。由於砷對人體的強烈毒性，含砷製劑中砷的含量為人們所重視，而我國目前尚未制定各類中藥材及其製劑中重金屬的標準檢測方法。隨著中藥現代化建設進程的推進，越來越多的中藥被應用並出口國外。為提高傳統中藥質量，參與國際醫學市場競爭，急需建立和完善我國中藥產品中砷元素含量分析的標準方法。一般常用的砷檢測法有古蔡氏法，比色法、原子吸收分光光度法等，本文建立了氫化物-原子螢光光度法快速測定刺梨中砷的含量。其方法簡便、分析速度快，結果準確，可廣泛運用於醫藥衛生領域。
發明內容
本發明所要解決的技術問題在於提供一種測定刺梨中砷含量的方法。本發明所述刺梨中砷的含量測定方法是這樣的它包括如下步驟①繪製標準曲線製備多個不同濃度的砷標準溶液，並對其分別檢測，根據所測得的數據，繪製砷含量與檢測結果之間的標準曲線；②製備樣品溶液上機檢測，得到檢測結果；樣品溶液同時做空白試驗；③將步驟②中的檢測結果與所述的標準曲線比對，即得到樣品中砷的含量；④上述步驟中所使用的檢測儀器為原子螢光光度計。上述步驟①中所述不同濃度砷標準溶液的製備方法為分別吸取IOOppb的砷標準溶液 0. OmL, 0. 5mL, 1. OmL, 2. OmL, 4. OmL, 8. OmL, 12. OmL 於 IOOmL 容量瓶中，分別加入 5mL濃鹽酸和IOmLlO%的硫脲溶液，用超純水定容至IOOmL,搖勻，即得。上述步驟②中所述樣品溶液的處理方法為取刺梨，粉碎，精密稱定，加入硝酸、高氯酸，搖動使樣品充分接觸酸液，靜置過夜；置於可調溫電熱板上，加熱至消化完全；當硝酸與高氯酸完全蒸乾時，取下冷卻至室溫；加入濃鹽酸，用超純水轉移至容量瓶中，再加入10%的硫脲，用超純水定容，搖勻，30°C -50°c加熱10-60min並冷卻至室溫，即得。
優選地，前述樣品溶液的處理方法為取刺梨，粉碎，過3號篩，取樣品0. 5g精密稱定，於250mL的錐形瓶中，加入硝酸10mL、高氯酸2. 5mL，搖動使樣品充分接觸酸液，靜置過夜；置於可調溫電熱板上，先低於IOOV加熱，隨著溫度的升高，有大量的紅棕色氣體逸出，當紅棕色氣體的量減少時提高溫度繼續消化至大量冒白煙，直至消化完全，當硝酸與高氯酸完全蒸乾時，取下冷卻至室溫；加入2. 5mL濃鹽酸，用超純水轉移至50mL容量瓶中，再加入5mL10%的硫脲，用超純水定容至50mL，搖勻，40°C加熱30min並冷卻至室溫，即得。所述原子螢光光度計檢測參數為燈電流80mA，負高壓270V，原子化溫度200°C，原子化器高度8mm，載氣流量700mL/min，讀數時間20s，延遲時間k。具體地，所述測定刺梨中砷的方法為採用氫化物-原子螢光光度法；檢測參數燈電流80mA，負高壓270V，原子化溫度200°C，原子化器高度8mm，載氣流量700mL/min，讀數時間20s，延遲時間k。繪製標準曲線分別吸取IOOppb的砷標準溶液0. OmL, 0. 5mL, 1. OmL, 2. OmL,4. OmL, 8. OmL, 12. OmL於IOOmL容量瓶中，分別加入5mL濃鹽酸和IOmLlO %的硫脲溶液，用超純水定容至IOOmL,搖勻，並對其分別檢測，根據所測得的數據，繪製砷含量與檢測結果之間的標準曲線；製備樣品溶液取刺梨，粉碎，過3號篩，取樣品0. 5g精密稱定，於250mL的錐形瓶中，加入硝酸10mL、高氯酸2. 5mL，搖動使樣品充分接觸酸液，靜置過夜；置於可調溫電熱板上，先低於100V加熱，隨著溫度的升高，有大量的紅棕色氣體逸出，當紅棕色氣體的量減少時提高溫度繼續消化至大量冒白煙，直至消化完全，當硝酸與高氯酸完全蒸乾時，取下冷卻至室溫；加入2. 5mL濃鹽酸，用超純水轉移至50mL容量瓶中，再加入5mL10 %的硫脲，用超純水定容至50mL，搖勻，40°C加熱30min並冷卻至室溫，即得。取樣品溶液上機檢測，得到檢測結果；樣品溶液同時做空白試驗。測定法選擇砷空心陰極燈為光源，以1. 3%的硼氫化鈉的氫氧化鈉溶液為還原劑，在5%鹽酸溶液的條件下進行反應，分別測定對照品及樣品的吸收值，均扣除同步操作的空白樣品值，按標準曲線法計算樣品中砷的含量。所述1.3%的硼氫化鈉的氫氧化鈉溶液的製備方法為稱取15g硼氫化鈉，用1200mL0. 2%的氫氧化鈉溶液溶解，搖勻，即得。本發明的實驗原理為刺梨中的砷經硫脲還原後，完全生成低價的砷，利用還原反應來生成這些元素的氫化物氣態組分氫化砷，本發明採用硼氫化鈉或硼氫化鉀進行氫化反應。其反應原理如下石申3++NaBH4+H20+HCl — NaCl+H2B03+H3 砷個 +H2 個這些氣態氫化物組分具有熱穩定性較差的特性。原子螢光光度計利用惰性氣體作載氣，將氣態氫化物和過量氫氣與載氣混合後，導入加熱的原子化裝置，氫氣和氬氣在特製火焰裝置中燃燒加熱，氫化物受熱以後迅速分解，被測元素離解為基態原子蒸氣，利用激發光源照射一定濃度的砷原子蒸氣後，基態原子躍遷到激發態後回到較低能態或基態時會發出原子螢光，通過測定原子螢光即可求得砷在刺梨中的含量。本發明的有益效果在於本發明首次應用原子螢光法測定刺梨中的砷，並對其不同的植物部位子、果、葉等進行了測定；且首次應用原子螢光法進行含量測定方法學研究，確定了線性範圍，進行了加樣回收試驗，消除了刺梨樣品的對方法的影響，對該方法的穩定性、精密度和重複性進行了驗證和考察，建立的含量測定方法可實現含量在2ppm下的定量測定；特別是對供試液製備的反應時間和溫度進行了考察，確定以烘箱45°C，加熱30分鐘得到供試液，通過穩定性分析測試表明供試液穩定，克服了以往文獻中採用室溫反應的不確定性，更加規範了反應條件，提高了測定方法穩定性和重現性，本發明所述方法的精密度高，重現性好，達到了發明的目的。
圖1為實驗例中砷標準曲線示意2為實驗例中砷標準溶液穩定性曲線圖實驗例1 刺梨中的砷含量測定方法研究1.實驗前準備1. 1試劑試藥IOOOppm砷標準儲備液(10% HCl介質，GSB G 62028-90)，國家鋼鐵材料測試中心
鋼鐵研究總院； 濃鹽酸(優級純)，硝酸(優級純)，高氯酸(優級純)，氫氧化鈉(分析純)，硼氫化鈉(分析純)，硫脲(分析純)，超純水(實驗室自製)。刺梨13 批(090830、100901、100902、100903、100904、110101、110102、110103、110104、110105、110106、110107、110108)；刺梨子 10 批(090830、100902、110101、110102、110103、110104、110105、110106、110107、110108)；刺梨葉 3 批(090721、091017、091018)。1. 2儀器與參數AF-640型原子螢光光度計(北京瑞利分析儀器公司)；HAF-3型砷空心陰極燈(北京有色金屬研究總院)；ML型可調式電熱板(天津市泰斯特儀器有限公司)。AL204型電子天平(Mettle-Toledo Group)1. 3實驗溶液的製備1. 3. 1 1. 3%硼氫化鈉的氫氧化鈉溶液的製備稱取15g硼氫化鈉，用1200mL0. 2%的氫氧化鈉溶液溶解，搖勻備用；1. 3. 2 5% HCl溶液的製備用刻度吸管取濃鹽酸40mL，加超純水至800mL，搖勻備用；1. 3. 3 10%硫脲溶液的製備稱取硫脲20g，加超純水溶解至200mL，搖勻備用，次溶液現用現配；1. 3. 4 IOOppb砷標準溶液的製備用移液管取砷標準儲備液適量，用超純水稀釋至砷標準溶液的濃度為lOOppb，搖勻備用。1.4樣品處理取刺梨，粉碎，過3號篩，取樣品0. 5g精密稱定，於250mL的錐形瓶中，加入硝酸10mL、高氯酸2. 5mL，搖動使樣品充分接觸酸液，靜置過夜。次日置於可調溫電熱板上，先低溫檔(低於100V)加熱，隨著溫度的升高，有大量的紅棕色氣體逸出，當紅棕色氣體的量減少時可以提高溫度繼續消化至大量冒白煙，以趕盡ΗΝ0(若消化不完全可以補加硝酸，遵循少量多次的原則，直至消化完全。)當消解液完全蒸乾時，取下冷卻至室溫。小心加入2. 5mL濃鹽酸，用超純水轉移至50mL容量瓶中，再加入5mL10%的硫脲，超純水定容至50mL，搖勻，40°C加熱30min並冷卻至室溫後上機測定。樣品溶液同時做空白試驗。1. 5測定條件通過試驗優化得到的測定條件為燈電流80mA，負高壓270V，原子化溫度200°C， 原子化器高度8mm，載氣流量700mL/min，讀數時間20s，延遲時間k。測定法選擇砷空心陰極燈為光源，以1. 3%的硼氫化鈉的氫氧化鈉溶液為還原 齊U，在5%鹽酸溶液的條件下進行反應，分別測定對照品及樣品的吸收值，均扣除同步操作 的空白樣品值，按標準曲線法計算樣品中砷的含量。2實驗方法和結果2.1標準曲線的繪製準確吸取砷標準溶液(IOOppb)O.OmL, 0. 5mL, 1. OmL, 2. OmL, 4. OmL, 8. OmL, 12. OmL 於IOOmL容量瓶中，分別加入5mL濃鹽酸和IOmLlO%的硫脲溶液，用超純水定容至IOOmL, 搖勻，結果見表1 ；繪製標準曲線，見圖1。表 權利要求
1.一種測定刺梨中砷的方法，其特徵在於，包括如下步驟①繪製標準曲線製備多個不同濃度的砷標準溶液，並對其分別檢測，根據所測得的數據，繪製砷含量與檢測結果之間的標準曲線；②製備樣品溶液上機檢測，得到檢測結果；樣品溶液同時做空白試驗；③將步驟②中的檢測結果與所述的標準曲線比對，即得到樣品中砷的含量；④上述步驟中所使用的檢測儀器為原子螢光光度計。
2.如權利要求1所述測定刺梨中砷的方法，其特徵在於，所述不同濃度砷標準溶液的製備方法為分別吸取IOOppb的砷標準溶液0. OmL,0. 5mL，1.0mL，2. OmL,4. OmL,8. OmL,·12. OmL於IOOmL容量瓶中，分別加入5mL濃鹽酸和IOmLlO %的硫脲溶液，用超純水定容至IOOmL,搖勻，即得。
3.如權利要求1所述測定刺梨中砷的方法，其特徵在於，所述樣品溶液的處理方法為取刺梨，粉碎，精密稱定，加入硝酸、高氯酸，搖動使樣品充分接觸酸液，靜置過夜；置於可調溫電熱板上，加熱至消化完全；當硝酸與高氯酸完全蒸乾時，取下冷卻至室溫；加入濃鹽酸，用超純水轉移至容量瓶中，再加入10%的硫脲，用超純水定容，搖勻，30°C -50°c加熱10-60min並冷卻至室溫，即得。
4.如權利要求3所述測定刺梨中砷的方法，其特徵在於，所述樣品溶液的處理方法為取刺梨，粉碎，過3號篩，取樣品0. 5g精密稱定，於250mL的錐形瓶中，加入硝酸10mL、高氯酸2. 5mL，搖動使樣品充分接觸酸液，靜置過夜；置於可調溫電熱板上，先低於100V加熱，隨著溫度的升高，有大量的紅棕色氣體逸出，當紅棕色氣體的量減少時提高溫度繼續消化至大量冒白煙，直至消化完全，當硝酸與高氯酸完全蒸乾時，取下冷卻至室溫；加入2. 5mL濃鹽酸，用超純水轉移至50mL容量瓶中，再加入5mL10 %的硫脲，用超純水定容至50mL，搖勻，40°C加熱30min並冷卻至室溫，即得。
5.如權利要求1所述測定刺梨中砷的方法，其特徵在於，所述原子螢光光度計的檢測參數為燈電流80mA，負高壓270V，原子化溫度200°C，原子化器高度8mm，載氣流量700mL/min，讀數時間20s，延遲時間k。
6.如權利要求1所述測定刺梨中砷的方法，其特徵在於，所述測定方法為採用氫化物-原子螢光光度法；檢測參數燈電流80mA，負高壓270V，原子化溫度200°C，原子化器高度8mm，載氣流量700mL/min，讀數時間20s，延遲時間k。繪製標準曲線分別吸取IOOppb的砷標準溶液0. OmL,0. 5mL，1.0mL，2. OmL,4. OmL,·8. OmL, 12. OmL於IOOmL容量瓶中，分別加入5mL濃鹽酸和IOmLlO %的硫脲溶液，用超純水定容至IOOmL,搖勻，並對其分別檢測，根據所測得的數據，繪製砷含量與檢測結果之間的標準曲線；製備樣品溶液取刺梨，粉碎，過3號篩，取樣品0. 5g精密稱定，於250mL的錐形瓶中，加入硝酸10mL、高氯酸2. 5mL，搖動使樣品充分接觸酸液，靜置過夜；置於可調溫電熱板上，先低於100V加熱，隨著溫度的升高，有大量的紅棕色氣體逸出，當紅棕色氣體的量減少時提高溫度繼續消化至大量冒白煙，直至消化完全，當硝酸與高氯酸完全蒸乾時，取下冷卻至室溫；加入2. 5mL濃鹽酸，用超純水轉移至50mL容量瓶中，再加入5mL10 %的硫脲，用超純水定容至50mL，搖勻，40°C加熱30min並冷卻至室溫，即得。取樣品溶液上機檢測，得到檢測結果；樣品溶液同時做空白試驗。測定法選擇砷空心陰極燈為光源，以1. 3%的硼氫化鈉的氫氧化鈉溶液為還原劑，在5%鹽酸溶液的條件下進行反應，分別測定對照品及樣品的吸收值，均扣除同步操作的空白樣品值，按標準曲線法計算樣品中砷的含量。
7.如權利要求6所述測定刺梨中砷的方法，其特徵在於，所述1. 3%的硼氫化鈉的氫氧化鈉溶液的製備方法為稱取15g硼氫化鈉，用1200mL 0. 2%的氫氧化鈉溶液溶解，搖勻，即得。
全文摘要
本發明公開了一種測定刺梨中砷含量的方法；本發明首次建立了用原子螢光測定刺梨中砷含量的方法，本發明所述方法精密度高，重現性好，且在本發明的檢測參數下，靈敏度高，可應用於不同產地的刺梨和刺梨不同部位砷的測定。
文檔編號G01N1/28GK102393388SQ20111024928
公開日2012年3月28日 申請日期2011年8月26日 優先權日2011年8月26日
發明者張松, 李慧娟, 江帆 申請人:貴州師範大學