樹脂膜類材料的製造方法以及樹脂膜類材料的製作方法

2023-05-14 12:37:11 1

專利名稱：樹脂膜類材料的製造方法以及樹脂膜類材料的製作方法
發明的背景1.發明領域本發明涉及一種由樹脂製得的膜類材料的製備方法，更具體的說，涉及一種由熱塑性樹脂製得的具有優異外觀的膜類材料的製備方法。本發明也涉及一種具有高彈性模量和高強度的結晶型熱塑性樹脂膜及其製備方法。
過去，下述方法是公知的熱塑性樹脂膜的製備方法一種T形模模塑方法，即從寬縫形模頭把熔融樹脂擠成類似薄膜形狀；一種形成圓筒形膜的充氣模塑方法，即通過從縫形口模如環形口模及其類似口模把樹脂擠成圓柱形，同時冷卻樹脂並且用兩塊板使其保持平坦。另外還有一種使用多個壓延輥的壓延模塑方法(日本臨時公開No.10-296766(A))。
但是，上述方法存在下列問題。(1)假如使用的樹脂的分子量高、熔融粘度高或熔融伸長率不足，容易形成缺陷例如空洞，並且膜的外觀較差，尤其是製備厚度為200μm的膜時，外觀特別差。(2)在上述壓延模塑方法中，當熔融樹脂組合物經過一對壓延輥形成一料壟時，模塑在加熱輥周邊的速度不同下進行，這樣所得膜的表面未必光滑和美觀，並且表面不可避免地變得粗糙且形成這樣一個點，因此製備足夠高的厚度精度的膜是不可能的。(3)在T形模模塑方法和充氣模塑方法中，模壓膜的膜厚度精度是不夠的，尤其是用高熔融粘度和低熔融伸長率的難成型樹脂製備膜時，膜厚度精度特別差，這些方法不能稱作製備需要高膜厚精度的膜或片材的合適的模塑方法。
本發明是考慮了上述問題後進行的研究，本發明的一個目的是提供一種樹脂製得並且有良好外觀的膜類材料製備方法。
考慮到以往方法中的上述問題，本發明的另一個目的是提供由樹脂製得，並且即使是使用高熔融粘度和低熔融伸長率樹脂例如使用包含長分子鏈聚烯烴的熱塑性樹脂，也有高的膜厚度精度的膜類材料的製備方法。
對於結晶性熱塑性樹脂，已經知道多種膜並且被應用於實際中。作為高彈性模量結晶型熱塑性樹脂膜的製備工藝，例如，日本專利申請公開特許公報No.7173302公開了一種使用混有成核劑的聚丙烯製備聚丙烯片材的方法。
儘管由上述已知工藝製備的聚丙烯片材比用以前方法製備的片材有更高的彈性模量，並且提高了二級加工性如真空模塑性能，但是這些提高還是不足夠的。
本發明的又一個目的是提供一種高彈性模量、高強度的結晶型熱塑性樹脂膜及其製備方法。
2.相關技術的描述線接觸壓力指的是應用於旋轉模塑單元的一對輥之間的壓力(兩輥間隙最窄處)除以所得膜類材料的寬度而得的計算值。
本發明的發明人最終發現，在按照上面設定的條件下能夠製得幾乎不能形成空隙(空洞)和缺陷的樹脂膜類材料。因而製得有優異外觀的樹脂膜類材料是可能的。
上述樹脂膜類材料的製備方法中，用於壓煉或壓煉模塑的第一旋轉模塑單元的表面溫度T優選設定為滿足下列由公式3和公式4確定的條件。
若熱塑性樹脂是結晶型的，(公式3)T＞Tm和若熱塑性樹脂是非結晶型的(公式4)T＞Tg其中所述參數Tm是結晶型熱塑性樹脂的熔點，所述參數Tg是非結晶熱塑性樹脂的玻璃化轉變溫度。
在上述條件下，即使使用高熔融粘度和高熔融伸長率的樹脂材料，例如使用包含長分子鏈聚烯烴樹脂的熱塑性樹脂材料，所得樹脂膜類材料的表面也是光滑的並且非常美觀，而且膜厚精度高。
順便說一句，如果旋轉模塑單元的表面溫度不滿足上述條件，將會出現如下問題，模塑的膜類材料中會形成空隙(空洞)；並且由於樹脂在壓煉前或壓煉中固化，膜的製備不能通過壓煉和模塑實現。
另一個發明提供了一種膜類樹脂材料的製備方法，所述方法通過使用模塑設備壓煉(壓煉模塑)一種包含熱塑性樹脂的熱塑性樹脂材料，所述設備包含由兩個輥組成的第一旋轉模塑單元，其中方法特徵在於用於壓煉的第一旋轉模塑單元的表面溫度T優選設定為滿足公式3和公式4確定的條件。
若使用的熱塑性樹脂是結晶型的(公式3)T＞Tm和若熱塑性樹脂是非結晶型的(公式4)T＞Tg其中參數Tm是結晶型熱塑性樹脂的熔點，參數Tg是非結晶熱塑性樹脂的玻璃化轉變溫度。
根據本發明，即使使用高熔融粘度和高熔融伸長率的樹脂材料，例如使用包含長分子鏈烯烴樹脂的熱塑性樹脂材料，所得樹脂膜類材料的表面也是光滑的且非常美觀，而且膜厚精度高。
順便說一句，如果旋轉模塑單元的表面溫度不滿足上述條件，將會出現如下問題，模塑的膜類材料中會形成空隙(空洞)；並且由於樹脂在壓煉前或壓煉中固化，膜的製備不能通過壓煉和模塑實現。
另一個發明提供了一種膜類樹脂材料的製備方法，所述方法通過使用模塑設備壓煉(壓煉模塑)一種包含熱塑性樹脂的熱塑性樹脂材料，所述設備包含由兩個輥組成的第一旋轉模塑單元，其中所述方法特徵在於當設定的第一旋轉模塑單元的表面溫度T滿足下述條件1和條件2時進行壓煉。條件1在溫度T時，熱塑性樹脂的熔融拉伸強度MT(g)和伸長率L在下述範圍內MT＞10g且L＞100％條件2熱塑性樹脂是結晶型的(公式3)T＞Tm和若熱塑性樹脂是非結晶型的(公式4)T＞Tg其中參數Tm是結晶型熱塑性樹脂的熔點，參數Tg是非結晶熱塑性樹脂的玻璃化轉變溫度。
在上述發明中，即使使用高熔融粘度和高熔融伸長率的樹脂材料，例如使用包含長分子鏈的熱塑性樹脂材料，尤其是包含長分子鏈烯烴樹脂的熱塑性樹脂材料，所得樹脂膜類材料的膜厚度精度也高。
如果壓煉在不滿足條件1的溫度下進行，這是不優選的，因為會發生象蘆葦篩網(reed screen)一樣的膜的破碎、裂縫，或者會發生膜附著在模塑單元上，進一步說，即使能形成連續的膜，也會發生一個問題即膜厚精度低。還有，如果不滿足條件2，將會出現如下問題，模塑的膜類材料中會形成空隙(空洞)；並且由於樹脂在壓煉前或壓煉中固化，膜的製備不能通過壓煉和模塑實現。
在上述不同的發明中，優選使組成第一旋轉模塑單元的一對輥的圓周線速度保持大致相同。
這些發明使製備具有光滑、美麗的外觀和高膜厚精度的膜類材料成為可能。
所述一對輥的圓周線速度不需要嚴格的相同，如果組成第一旋轉模塑單元的該對輥的圓周線速度的不同在±5％內，也是可以接受的。
在上述樹脂膜類材料的不同製備方法中，優選樹脂膜類材料的製備是通過滾動上述第一旋轉模塑單元連續地與由多輥組成的第二模塑單元接觸，所述第二模塑單元的圓周線速度至少是上述第一旋轉模塑單元的1.08倍。
在這種情況下，即使通過壓煉製備的樹脂膜類材料的表面有褶皺，這些褶皺也會伸展最終形成光滑和美觀的表面，並且能以高生產率製備高質量膜類材料。即使樹脂膜類材料與圓周線速度小於第一旋轉模塑單元的1.08倍的旋轉模塑單元接觸時，其對表面光滑和美觀的影響也是微小的。
另一個發明提供一種結晶型熱塑性樹脂膜，其特徵在於膜中晶體C軸與膜在MD方向的取向係數不小於0.8。
有這種結構的熱塑性樹脂膜是一種有高彈性模量和良好光澤的膜。
有這種結構的結晶型熱塑性樹脂膜是一種有高彈性模量和優異的二級加工性例如拉伸性和真空模塑性的膜。
該結晶型熱塑性樹脂優選是一種基於烯烴的樹脂，這樣容易得到高彈性模量和高強度的膜。
上述聚烯烴基樹脂優選是包含10wt％或更多分子鏈長度為2850nm或更長的長分子鏈聚烯烴，這樣可得到強度更高的膜。分子鏈長度為2850nm或更長的聚烯烴的用量較優選為20wt％或更多，更優選30wt％或更多。
另一個發明提供一種結晶型熱塑性樹脂膜的製備方法，其特徵在於膜中晶體C軸與膜在MD方向的取向係數不小於0.8，並且該方法包括一個壓煉步驟，該步驟用至少一對輥對結晶型熱塑性樹脂進行壓煉。
如圖8(A)中所示，在後面將要描述的膜的製備方法中，通過壓煉步驟和模塑步驟的結晶型熱塑性樹脂膜31被壓延輥33輸送出來，由輥36卷取，膜31的移動方向是MD方向。放大的膜的結晶部分X如圖8(B)中所示。如圖中所示，80％或更多組成成膜結晶型熱塑性樹脂的聚合物分子35的晶體的C軸(晶片厚度方向的軸)是膜中晶體C軸與膜在MD方向的取向係數不小於0.8的一個實例的說明。
上述結晶型熱塑性樹脂膜特徵在於膜中晶體C軸與膜在MD方向的取向係數不小於0.8。
本發明結晶型熱塑性樹脂膜的製備方法的特徵在於，該方法中包括一個壓煉步驟，該步驟中使用至少一對輥對結晶型熱塑性樹脂進行壓煉。
作為將結晶型熱塑性樹脂製備成膜的方法，有充氣法和使用T形模的擠出法，但是用輥壓煉製備結晶性熱塑性樹脂膜的方法使下述膜容易製備成為可能，即有優異的二級加工性例如牽伸、真空模塑等和高彈性模量且膜中晶體C軸與膜在MD方向的取向係數不小於0.8的結晶型熱塑性樹脂膜。
尤其是，上述壓煉步驟中輥的表面溫度To和結晶型熱塑性樹脂的熔點Tm優選滿足公式6的條件(公式6)To＞Tm在壓煉步驟中，當保持輥的表面溫度高於結晶型熱塑性樹脂的熔點時進行壓煉，能得到高厚度精度和高彈性模量的膜。
另外，上述壓煉步驟中輥的表面溫度To優選為上述結晶型熱塑性樹脂的熔融拉伸強度MT和伸長率L在下述範圍時的溫度，所示範圍是MT＞98mN(10gf)和L＞100％。
保持表面溫度在這樣的範圍內，可得到高厚度精度和高彈性模量的膜。
在上述任何一個發明中，詞語「結晶型熱塑性樹脂」和「一種熱塑性樹脂是結晶型的」的意思是X射線衍射下熱塑性樹脂顯示出清晰的結晶，更具體的，它們的意思是寬角度X射線衍射下結晶度為10％或更高的熱塑性樹脂。另一方面，詞語「一種熱塑性樹脂為非結晶性的」的意思是通過寬角度X射線衍射計算的樹脂的結晶度小於10％。根據定義，熱塑性樹脂不僅包括單種熱塑性樹脂，也包括二種或多種熱塑性樹脂的混合物。換句話說，二種或多種熱塑性樹脂的混合物包含於本發明定義的結晶型熱塑性樹脂中，所示的混合物是寬角度X射線衍射下結晶度為10％或更高的混合物。在兩種或多種熱塑性樹脂混合物情況下，不需要所有用於混合的樹脂都有結晶性。也就是說，即使是使用結晶型熱塑性樹脂和非結晶型熱塑性樹脂的混合物，如果整個混合物的結晶度為10％或更高，該混合物也包含於本發明的結晶型熱塑性樹脂中。表示螺杆擠出機和壓延設備的結構圖[圖3]表示壓延輥的放大圖[圖4]表示結晶膜或多孔膜的另一種製備方法的簡圖[圖5]螺杆捏合設備的螺杆的詳圖[圖6]表示螺杆捏合設備中全螺線螺杆的結構[圖7]表示螺杆捏合設備中捏合部分的結構[圖8]表示膜中晶體取向的簡圖[圖9]是能得到良好外觀的膜的參數範圍圖優選實施例的具體描述結晶或非結晶熱塑性樹脂材料具體例子包括本發明的結晶型熱塑性樹脂膜和非結晶型熱塑性樹脂膜，單一種類的熱塑性樹脂，包含兩種或更多種熱塑性樹脂的組合物，包含一種或多種熱塑性樹脂和一種或多種添加劑的組合物。對於包括在熱塑性樹脂材料中的熱塑性樹脂，這些聚合物有下列例子烯烴均聚物的聚烯烴樹脂，所述烯烴例如乙烯、丙烯、丁烯、己烯及其類似物；兩種或更多種所述烯烴的共聚物；一種或多種能夠與烯烴共聚的可聚合單體與一種或多種烯烴的共聚物；丙烯酸樹脂如聚(丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物及其類似物；苯乙烯基樹脂如丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物及其類似物；氯乙烯基樹脂；氟乙烯基樹脂如聚(氟乙烯)、聚(偏氟乙烯)及其類似物，醯胺基樹脂如尼龍6、尼龍6，6、尼龍12及其類似物；飽和酯基樹脂如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對比二甲酸丁二酯及其類似物；聚碳酸酯；聚苯醚；聚縮醛；聚苯硫；矽氧烷樹脂；聚醚醚酮；聚醚醯亞胺；各種熱塑性彈性體如熱塑性聚氨酯彈性體和它們的交聯材料。
由於模塑的膜類材料回收性能和耐溶劑性優異，並且在焚化時不會產生二噁英而不汙染環境，因此上述熱塑性樹脂中，聚烯烴樹脂尤其優選。
聚烯烴樹脂的實際例子有聚乙烯基樹脂如低密度聚乙烯、線性聚乙烯(乙烯-α-烯烴共聚物)和高密度聚乙烯；聚丙烯基樹脂聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物及其類似物；聚(4-甲基-1-戊烯)、聚(1-丁烯)和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
作為用作本發明結晶型熱塑性樹脂膜及其製備方法的樹脂材料，結晶度為10％或更高的結晶型熱塑性樹脂是可用的。這些可用的結晶度為10％或更高的結晶型熱塑性樹脂是聚烯烴樹脂，包括烯烴均聚物如乙烯、丙烯、丁烯、己烯的均聚物及其類似物；兩種或多種所述烯烴的共聚物；一種或多種烯烴和一種或多種可與之共聚的可共聚單體的共聚物；氯乙烯基樹脂；氟乙烯基樹脂如聚氟乙烯、聚偏氟乙烯及其類似物；飽和酯類樹脂如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯及其類似物；聚乙烯醇及其改性樹脂；聚丙烯腈；聚苯硫；聚苯醚；聚醚醚酮及其類似物。即使一種本身結晶度不到10％的熱塑性樹脂，通過與上述結晶度為10％或更高的結晶型熱塑性樹脂以適當比例混合，也能適用與本發明。
對於適用於本發明結晶型熱塑性樹脂膜的樹脂組合物，考慮到易加工性，長分子鏈聚烯烴優選與聚烯烴蠟結合使用。
所述聚烯烴蠟的實際例子有聚乙烯基樹脂，如低密度聚乙烯，線性聚乙烯(乙烯/α-烯烴共聚物)，高密度聚乙烯及其類似物，聚(4-甲基-1-戊烯)，聚(1-丁烯)和乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。
例如，包含10wt％或更多的分子鏈長2850nm或更長的一種聚烯烴的聚烯烴基樹脂可以通過熔融和捏合重量比為[A]/[B]＝(90/10)到(50/50)的一種聚烯烴[A]和一種聚烯烴蠟[B]製得，所述聚烯烴[A]的重均分子鏈長度為2850nm或更長；所述聚烯烴蠟[B]的重均分子量為700到6000。
在本發明的任何情況下，用於本發明的熱塑性樹脂材料可以在不阻礙本發明目的的氛圍內與其它添加劑混合，所述添加劑如脂族酸酯，穩定劑，抗氧劑，紫外線吸收劑，阻燃劑，顏料，著色劑等。
本發明膜類材料的範圍不僅包括通常所述的膜，也包括稍厚的片狀材料，簡而言之，膜類材料通常的概念是指相對寬和長，厚度薄的材料。
作為本發明的又一個優選實施例，熱塑性樹脂是分子鏈長度為2850nm或更長(在本發明中指的是長分子鏈熱塑性樹脂)的熱塑性樹脂，尤其優選的是包含10wt％或更多長分子鏈聚烯烴的熱塑性樹脂。
包含分子鏈長度為2850nm的長分子鏈熱塑性樹脂(尤其優選長分子鏈烯烴)的熱塑性樹脂膜有特別高的強度，並且由於當膜中含有10wt％或更多所述長分子鏈烯烴時強度特別的高，因此膜可以用於許多目的。長分子鏈聚烯烴的含量更優選為20wt％或更多，如果含量為30％或更多時，可以得到更高強度的膜。
聚烯烴的分子鏈長度、重均分子鏈長度、分子量和重均分子量通過GPC(凝膠滲透色譜儀)測定。有特定分子鏈長度範圍或特定分子量範圍的聚烯烴的含量(wt％)是通過聚苯乙烯的GPC測量所得的分子量分布曲線的積分值計算的轉換值，更具體的說，是如下步驟得到的一個參數。在許多實施例中，用於GPC測量的溶劑是鄰二氯苯且測量溫度為140℃。
作為GPC測量中的流動相，可以使用含一種溶劑，其中溶解有未知樣品和已知分子量的標準聚苯乙烯。首先，GPC測量通過對有不同分子量的多種標準聚苯乙烯測試其停留時間。使用聚苯乙烯的Q因子，計算出每種標準聚苯乙烯的分子鏈長度，因此可以知道根據每種標準聚苯乙烯的分子鏈長度和長度相應的保留時間。每種標準聚苯乙烯的分子量、分子鏈長度和Q因子有如下關係分子量＝分子鏈長度×Q因子接著，進行未知樣品的GPC測量得到保留時間—洗脫組分數量之間的曲線。在標準聚苯乙烯的GPC測量中，如果保留時間為T的標準聚苯乙烯的分子鏈長度定義為L，未知樣品的GPC測試中組分保留時間為T時，則該組分的「分子鏈長度對聚苯乙烯轉化」也定義為L。以這種關係為基礎，未知樣品(分子鏈長度相對聚苯乙烯的轉化和洗脫組分的量的關係)的「分子鏈長度對聚苯乙烯的轉化」的分布能從上述未知樣品的保留時間—洗脫組分的數量的曲線中得到。
上述熱塑性樹脂材料優選包含10-300重量份(相對於100份的熱塑性樹脂)的一種填料。
當熱塑性樹脂材料包含10-300重量份(相對於100份熱塑性樹脂)填料時，不僅能得到本發明所需膜厚精度的膜類材料，而且所得膜類材料的剛度優異，但是不會得到由於出現現有技術中的下述問題而使膜厚精度變差的膜，所述問題如熔融破裂或象蘆葦篩的空隙(空洞)。如果填料的含量少於10重量份，對提高剛度是不充分的，如果填料的含量多於300重量份，對剛度的提高意義是低的，因此這是不優選的。
當加入填料時，無機填料和有機填料都可使用，適用的無機填料有例如，碳酸鈣、滑石粉、粘土、高嶺土、矽石、水滑石、硅藻土、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、硫酸鎂硫酸鋇、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鈣、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋁、雲母、沸石、玻璃粉、氧化鋅等。
作為有機填料，各種樹脂顆粒是適用，優選例子有均聚物或二種或多種化合物共聚物，所述化合物如苯乙烯、乙烯基酮、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸甲酯等；縮合物樹脂如三聚氰胺、尿素等。
上述填料的加入量優選為30-200重量份。
下面，將參考附圖對本發明的一個實施例進行詳述。根據該實施例的樹脂膜類材料的製備方法中，例如，可以使用附圖中說明了的生產設備。生產設備能用於任何一種結晶型熱塑性樹脂及其組合物，任何一種非結晶型熱塑性樹脂及其組合物。生產線的構成


圖1是製備多孔膜的優選生產線的例子的簡圖。在圖1中的生產線依次包括捏合步驟1，壓煉步驟2、第一縱切步驟3、拉伸步驟4和第二縱切步驟5。捏合步驟
捏合步驟1使用螺杆捏合設備10，捏合設備包括用於補給混合樹脂的料鬥11和用於補給填料的第二料鬥。螺杆捏合設備10包括雙螺杆13，所述雙螺杆在強力捏和的同時擠出上述料鬥11和12補給的混合樹脂和填料。將捏合得到的樹脂組合物造粒。
在捏合步驟1中，根據目的調節組分，預先準備好熱塑性樹脂、包含熱塑性樹脂或長分子鏈熱塑性樹脂(優選長分子鏈烯烴)的熱塑性樹脂組合物或混合有填料的熱塑性樹脂組合物，以及根據需要，進一步包括非離子型表面活性劑(下文中，已準備的材料有時僅指樹脂組合物)，並將所得材料送給料鬥。在圖1的例子中，長分子鏈聚乙烯和聚乙烯由料鬥11供給，無機填料由料鬥12供給。
作為提供捏合步驟的捏合設備，例如Bumburry’s混合機，捏合機，捏合輥等通常用於橡膠捏合的設備可以代替上述螺杆捏合設備。
在壓煉步驟2中，使用了螺杆擠出設備20。設備20包括用於加入捏合步驟1製得的樹脂組合物顆粒的料鬥21和螺杆22。通過使用設備20，向前擠出樹脂組合物，通過口模23以棒狀或片狀出料，並由壓煉輥系統24壓煉得到壓延膜31。
在第一縱切步驟3中，在壓煉步驟2中得到的壓煉膜31在寬度方向上被切成兩部分，例如，600mm寬的膜被切成寬300mm的兩個膜。
在拉伸步驟4中，例如，在規定的溫度條件下，寬度為300mm的膜36在寬度方向上被拉伸4到5倍。尤其是加入填料時，通過這種拉伸形成亞微米級的小孔，從而形成多孔膜。
在第二縱切步驟5中，得到的多孔膜被切成所需的寬度。
壓煉輥R1、R2的表面溫度T與包含於樹脂材料中的樹脂的熔點Tm(當熱塑性樹脂是結晶性時)或玻璃化轉變溫度Tg(當熱塑性樹脂是非結晶性時)保持相同或高於它們，也就是說，T＞Tm或T＞Tg。
在本實施例中熔點Tm是DSC(差示掃描量熱法)的峰值溫度，在測試中有很多峰值時，最高熔融熱ΔH(J/g)的峰值溫度定義為熔點。並且，測量熔點時溫度升高速率調為5℃/min。
生產設備的另一個實施例包括如圖4所示的一個捏合步驟、一個壓煉步驟和一個縱切步驟。在這個實施例中，在螺杆捏合設備上沒有捏合步驟1中用於無機填料進料的料鬥。因此，設備適用製備不包含填料的樹脂膜，尤其是非多孔結晶型樹脂膜。壓煉步聚
用於壓煉步驟2的螺杆擠出設備和壓煉輥24的構成將參考附圖2進行描述。
在壓煉步驟2中，在強力擠出的同時通過螺杆型擠出設備20向前擠出樹脂組合物並且由口模23擠出成棒狀或片狀，接著在一對壓延輥R1、R2中經過。壓延輥R1、R2的表面溫度設定為T以滿足上述條件。所述的一對壓煉輥R1、R2的旋轉速率通過圖中未示的控制設備控制大致相同。通過以這樣的方式以大致相等的速度旋轉壓煉輥R1、R2，壓鍊形成的膜的表面光滑且美觀。為了將壓煉輥的表面溫度設定為預定溫度，每個輥中可以插入一個加熱器或內部提供熱水或熱蒸氣或者從外部加熱輥的周圍，加熱方法沒有特別限制。
通過所述一對輥R1、R2壓煉的樹脂組合物形成膜31，接著膜31上形成的小褶皺被以高於R1、R2速度旋轉的第三個輥R3展平，然後通過第四個輥R4、第五個輥R5和第六個輥R6將在膜在滾動輥上卷取。輥R4、R5、R6的圓周線速度優選控制在與輥R3的相同或稍高，如果更後部分的輥的速度更快，所得膜31的表面更加光滑和美觀，因而是優選的。
使用如圖2所示的生產設備20的壓煉方法，即使將難模塑的樹脂材料壓煉成厚度為20μm或更薄，所得膜的厚度精度也可以高達約為±2％。當然對易模塑的樹脂組合物，得到高精度的薄膜當然更加容易。
將樹脂組合物提供至壓煉輥系統24的方法沒有特別的限制，可能的方法有將T型膜連接至位於擠出設備20頂端的口模23的一點，通過T型膜形成厚度約為幾毫米至幾釐米的初步模塑體，然後將模塑體提供至系統。
在本發明的一個實施例中，作為模塑元件，可以提供例如，壓煉輥設備、連續加壓設備或壓延輥。優選提供一個壓煉輥設備，所述設備能通過圓周線速度大致相同的一對輥進行壓煉。這是因為可以可靠地製備有光滑美觀表面和高膜厚度精度的模塑的膜類材料。在本發明中，不需要兩輥的圓周線速度嚴格的相同，即使兩輥的圓周線速度不同，如果差別在±5％內也是可以接受的。而且，在壓煉設備中有多個壓煉點也是可以接受的。壓煉條件
壓煉輥系統24的壓煉優選條件將會在下面解釋。圖3表示一對輥R1、R2的放大圖。壓煉輥R1、R2從擠出設備20中接收到樹脂組合物將其模塑成膜F。壓煉輥R1、R2旋轉方向如圖箭頭所示，這樣樹脂組合物被壓煉和模塑。
施於樹脂組合物的擠出力P沿著連接壓煉輥R1、R2旋轉軸的直線方向。假定壓力施於壓煉輥間縫隙最窄處，擠出膜的寬度方向分配壓力的計算值是線接觸壓力P。本發明的發明人發現，有優異外觀的膜能夠在滿足下述公式1和公式2下通過壓煉製得，其中線接觸壓力定義為P(kN(千牛)/m)，壓煉後的膜厚度定義為H(m)，輥R1、R2的圓周線速度定義為R(m/sec)(公式1)3×9.8≤P且(公式2)3×9.8×10-6≤P/(R/H2)≤2×9.8×10-5圖9為上述關係的簡圖。圖9中縱軸(y軸)表示P/9.8，橫軸(x軸)表示P/(R/H2)/9.8。本發明的發明人通過改變線接觸壓力條件進行實驗發現，在低於直線y＝3×10-6x的區域內，成品膜的表面形成缺陷即破裂和如蘆葦篩(reedscreen)的樣品。也發現高於直線y＝2×10-5x，成品膜的表面形成缺陷即破裂和粗糙的表面。
而且，在直線y＝3×10-6x和直線y＝2×10-5x之間的區域內，如果P≥3，沒有表面缺陷發生。
當本發明中上述條件不等式中的線接觸壓力用單位噸表示時，不等式如下(公式7)3≤P(公式8)3×10-6≤P/(R/H2)≤2×10-5螺杆捏合設備的構造
對尤其適用於含有長分子鏈的聚烯烴樹脂的螺杆捏合設備10的螺杆13的構成將作詳細描述。圖5是螺杆13的詳圖。
螺杆13由叫做螺杆軸的軸上稱作元件的固定部分組成。
圖5中，參考符號P表示的部分是全螺線螺杆。全螺線螺杆是指全長形成螺旋狀的凹槽的螺杆元件。參考符號DP表示的部分是全螺線螺杆，其中凹槽比參考符號P表示的部分要深。使用所述具有深凹槽的全螺線螺杆，樹脂的保留時間會延長。圖6中表示了全螺線螺杆的一種形狀，全螺線螺杆有輸送捏合材料向前的功能，也就是朝向捏合設備下遊。圖6中，參考符號D表示機筒的直徑(內徑)(mm)；參考符號Ds表示螺杆的直徑(mm)；參考符號M表示螺杆凹槽的深度(mm)；參考符號α表示的是螺杆螺線的角度(°)；參考符號H表示的是機筒的內表面至螺杆凹槽底端的距離(mm)；參考符號δf表示螺旋頂端至機筒內表面的距離(mm)。
在上述參數中，α與輸送樹脂的速度有關，當α變小時，輸送樹脂的速度變慢，結果樹脂的保留時間延長，樹脂捏合程度提高。但是如果α太小，生產率降低。參數M的值也與輸送樹脂的速度和捏合強度有關。
參考符號ND表示的部分是捏合部分。如圖7所示的每個捏合部分通常有一個由多個具有相同橫截面的捏合盤組成的結構，堆積於共同直線的幾何中心，圍繞直線以便連續地變換預定方向上的預定的不同角度。順便說說，每個捏合盤的厚度可以相同或不同。
螺杆安裝於機筒內，組成捏合段的捏合盤和機筒之間有間隙分布，當間隙最小時，施於捏合材料的剪切應力最強。
參數LND表示的單元是捏合段，每一個捏合段安排有與參考符號ND表示捏合段中捏合盤螺旋方向反向的螺旋排列的捏和盤。結合使用兩類捏合段ND和LND與僅僅使用一類捏合段相比，使延長捏合材料的保留時間並施用強的剪切力成為可能。
參數SND表示的單元也是捏合段，特徵在於與相鄰的捏合盤比較，捏合設備下遊的捏合盤薄於上遊的捏合盤。用所述捏合段SND使調整下遊的捏合材料的流動速度和施於捏合材料的壓力和張力更好成為可能。
圖7中顯示了結合於雙螺杆擠出機中捏合段，所述擠出機沒有畫出螺軸。
在所述螺杆捏合設備中，整個螺杆的L/D設為30或更高，全螺線螺杆的Lf/D為3或更高，捏合段的Ln/D為5或更高。而且，在全螺線螺杆中，參數設定為滿足下述條件35≤α≤60和0.15≤(M/D)≤0.25。L/D約高，保留時間約長。這裡參考符號Ln表示捏合段的單元長度(mm)(一個螺杆中有兩個或更多捏合段，指的是他們單元長度的總和)，參考符號Lf表示全螺線螺杆的單元長度(mm)(若一根螺杆中有兩個或更多全螺線螺杆，指的是它們各單元長度的總和)。通過上述方式選擇參數，即使使用包含長分子鏈聚烯烴的聚烯烴基樹脂，樹脂也能有效的捏合得到適用製備膜的樹脂組合物。
最優選的是由包含相同螺杆單元的兩根螺杆組成的雙螺杆型螺杆捏合設備，但是單螺杆型設備和包含三或更多螺杆的設備也是適用的。結晶型熱塑性樹脂的製備步驟
本發明的結晶型熱塑性樹脂膜也能通過上述樹脂膜類材料的相似的生產設備和生產方法製得。
也就是說，通過壓煉步驟壓煉和使用至少一對輥模塑結晶型熱塑性樹脂進行製備。在壓煉和模塑前，要對結晶型熱塑性樹脂塑化和捏合以便於在捏合設備中壓煉，然後提供至壓煉設備中。根據需要，將結晶型熱塑性樹脂與添加劑和填料混合併且在捏合設備中很好的捏合。
下文中，本發明的實施例將以聚烯烴基樹脂作為成膜原料並使用螺杆捏合設備作為捏合設備為例進行解釋，所述樹脂是長分子鏈聚烯烴和聚烯烴蠟的混合物。該例子是沒有添加任何填料的實例，使用的設備如圖4所示。
圖4的生產線分別依次包含一個捏合步驟1、一個壓煉步驟2和一個縱切步驟3。
在捏合步驟1中，提供了一個螺杆捏合設備10，螺杆捏合設備中含有用於輸送長分子鏈聚烯烴PE1和聚烯烴蠟PE2的第一料鬥11。如果需加入填料，螺杆設備可另外包括提供填料的第二料鬥。螺杆捏合設備10含有雙螺杆13來擠出由料鬥11輸送的混合樹脂，同時強制捏合混合樹脂。將通過捏和製成的聚烯烴基樹脂組合物製成粒狀。
在壓煉步驟2中，螺杆擠出設備20和壓煉輥系統24結合使用。螺杆擠出設備20含有輸送捏合步驟1得到的樹脂組合物粒的料鬥21和螺杆22。設備20向前擠出前面的樹脂組合物通過口模23將樹脂組合物擠成棒狀或片狀，接著通過至少一對輥的壓煉輥系統24壓煉棒狀或片狀的樹脂組合物得到壓煉膜31。
在縱切步驟3中，壓煉步驟2中得到的壓煉膜31在寬度方向上被切成兩塊，例如，寬為600mm的膜被切成兩塊寬為300mm的膜。
在縱切步驟3中，壓煉輥的表面溫度T0設定滿足T0＞Tm(其中Tm是結晶型樹脂的熔點)，同時設定的溫度應保持使壓煉的結晶型熱塑性樹脂的熔融拉伸強度MT在範圍MT＞98mN(10gf)中且伸長率L在範圍L＞100％中，這樣使得得到高厚度精度的結晶型熱塑性樹脂膜成為可能。特別是保持所述一對輥的圓周線速度大致相同時，所得膜的厚度精度可以進一步提高。本發明中所述一對輥的圓周線速度也不需要嚴格的相同，即使兩輥的圓周線速度不同，差異在±5％之內也是可以接收的。
另外，經過上述壓煉步驟後，使用適當的方法進行拉伸，例如，與圖1所示拉伸步驟中使用的設備相同的設備，這樣即使結晶型樹脂組合物包含大量高熔融粘度和低熔融拉伸率的樹脂而難以模塑，也能得到高均一性的拉伸膜，並且即使拉伸到膜厚度為200μm或更薄的膜，也能得到厚度精度高達約為±2％的取向膜。
本發明使用如圖1所示的能添加填料的設備製備多孔結晶型熱塑性樹脂膜時，通過拉伸步驟拉伸可得多孔膜。
本發明製備方法製得的膜類材料適用包裝食物用膜和各種包裝容器的包裝材料，還可用於電器或電子部件的中間製品或成品。特別是結晶型熱塑性樹脂膜根據需要進行二級加工如拉伸或真空模塑後，具有高彈性模量和高強度，適用食品、藥品、化妝品和文具等的包裝材料。包含填料的膜也適用多孔膜材料。
本發明提供的結晶型熱塑性樹脂膜有高的彈性模量並且可用於二級加工如拉伸或真空模塑。根據本發明的方法，所示用途廣的結晶型熱塑性樹脂膜能高效率製備。[實施例]鑑定方法和測試設備[熔融拉伸強度]作為測試儀器，使用的是Toyo Seiki Manufacturing Co.Ltd.生產的Capirograph 1B PC-9801VM，其中孔口直徑D＝2.095，長度L＝14.75。首先，以5mm/min的速度將樹脂擠出並且以變化的速度將樹脂拉出，樹脂斷裂時的拉伸速度定義為最大拉伸速度。在最大拉伸速度下測得的熔融拉伸強度為該溫度下的熔融拉伸強度。[伸長率]作為測量儀器使用的是Toyo Seiki Manufacturing Co.Ltd.生產的Capirograph1B PC-9801VM，其中孔口直徑D＝2.095，長度L＝14.75。首先以5mm/min將樹脂擠出，測量樹脂的直徑D1(mm)。接著，以變化的速度將樹脂拉伸，樹脂被切斷時測量樹脂的直徑D2(mm)，樹脂的伸長率通過下式計算得出伸長率(％)＝(D12-D22)/D12]×100[GPC測量分子鏈長度和分子量]作為測量儀器使用的是Waters Co.生產的凝膠色譜儀聯合GPC2000型。其他條件如下柱子Tosoh Corporation生產的TSK凝膠GMHHR-H(S)HT 30cm×2和TSK凝膠GMH6-HTL30cm×2，流動相鄰二氯苯檢測器示差折光計流動速率1.0mL/minute柱子溫度140℃注射量500μL。
145℃下將30mg樣品完全溶於20ml鄰二氯苯中，溶液通過孔徑為0.45μm的燒結過濾器過濾，得到的濾液用作備用溶液。
使用16種標準聚苯乙烯及其設為41.3的Q因子得到校正曲線。[膜厚度測量]所得膜的厚度通過使用Yamabun Electric Co.，Ltd生產的脫線片狀厚度測量儀(TOF 2 Var3.22)在橫向和縱向上的多點測量。計算所有測量值的平均值，進一步計算測量值中的最大值和計算得出的平均值的比率(正號)。而且，計算測量值中的最小值和計算得出的平均值的比率(負號)。膜的厚度精度基於這些比率表示。膜的製備實施例[實施例1]70wt％長分子鏈聚乙烯粉末(Mitsui Chemical Ind.Ltd.生產的Hi-Zex Million340M；重均分子鏈長度為17,000nm；重均分子量為3,000,000；熔點為136℃)，30wt％低分子量聚乙烯粉末(Mitsui Chemical Ind.Ltd.生產的Hi-wax 11OP；重均分子量為1,000；熔點為110℃)通過雙螺杆捏合機捏合，120重量份碳酸鈣(ShiraishiCalcium Co.Ltd.生產的Star vigot15A；平均顆粒直徑0.15μm)在擠出機的中間加入到100重量份樹脂混合物中，在230℃熔融捏合得到樹脂組合物。組合物樹脂成分中分子鏈長度為2850nm或更長的聚乙烯的含量為27wt％。所得樹脂組合物通過一對圓周線速度相同且表面溫度為149℃的旋轉輥壓煉製得厚度約50μm的膜。
樹脂組合物的熔融拉伸強度不能精確的測量，但是其達到了140gf或更高並且伸長率約300％。
在本發明中，使用如圖1所示的包含輥R1和R6的壓煉輥系統24進行壓煉和模塑，同時壓煉輥的速度如下R1＝R2＝1.30；R3＝1.42；R4＝1.43；R5＝1.45；R6＝1.47(m/min)。[實施例2]60wt％長分子鏈聚乙烯粉末(Mitsui Chemical Ind.Ltd.生產的Hi-Zex Million340M；重均分子鏈長度為17,000nm；重均分子量為3,000,000；熔點為136℃)，28wt％低分子量聚乙烯粉末(Mitsui Chemical Ind.Ltd.生產的Hi-wax 110P；重均分子量為1,000；熔點110℃)和12wt％的線性聚乙烯(Mitsui Chemical Ind.Ltd.生產的FS240)用雙螺杆捏合設備捏合，120重量份碳酸鈣(Shiraishi Calcium Co.Ltd.生產的Star vigot15A；平均顆粒直徑0.15μm)在擠出機的中間加入到100重量份樹脂混合物中，在230℃下熔融和捏合，接著，所得樹脂組合物通過一對圓周線速度相同且表面溫度為145℃的旋轉輥壓煉製得厚度約50μm的膜。
與實施例1相同，樹脂的熔融拉伸強度不能精確的測量，但是其達到了140gf或更高並且伸長率約300％。[實施例3]80wt％長分子鏈聚乙烯粉末(Mitsui Chemical Ind.Ltd.生產的Hi-Zex Million340M；重均分子鏈長度為17,000nm；重均分子量為3,000,000；熔點為136℃)和20wt％低分子量聚乙烯粉末(Mitsui Chemical Ind.Ltd.生產的Hi-wax 11OP；重均分子量為1,000；熔點110℃)通過雙螺杆捏合設備捏合，在230℃熔融捏合，然後所得樹脂組合物通過一對圓周線速度相同且表面溫度為135℃的旋轉輥壓煉製得厚度約300μm的膜。
與實施例1相同，樹脂的熔融拉伸強度不能精確的測量，但是其達到了140gf或更高並且伸長率約300％。[對比實施例1]除了壓煉是與實施例1使用相同的輥且輥的表面溫度為175℃的條件下進行之外，用與實施例1相同的方法製備厚度為300μm的膜。[對比實施例2]除了壓煉是與實施例1使用相同的輥且輥的表面溫度為130℃的條件下進行之外，用與實施例1相同的方法製備厚度為300μm的膜。[對比實施例3]T型模模塑方法製備膜，其中口模的溫度為230℃，使用的樹脂組合物(也包含填料)與實施例1相同。但是，所得模塑製品有大量的破損，變得如一個蘆葦篩(reed screen)，不能測量膜厚度。[對比實施例4]充氣模塑法製備膜，其中口模溫度為230℃，使用的樹脂組合物(也包含填料)與實施例1相同。但是，與對比實施例3類似，所得模塑製品有大量的破損，變得如一個蘆葦篩(reed screen)，不能測量膜厚度。
表1集中表示了上述實施例和對比實施例的結果。從表1中可清楚看出，與對比實施例1至4和5相比，實施例1-3中所得膜不僅厚度精度優異而且外觀也優異。[表1]
注意壓煉＝壓煉模塑方法；T型膜＝T型模模塑方法；充氣＝充氣模塑方法[對比實施例5]與實施例1相同的樹脂組合物(也包含填料)用相同的擠出機熔融和捏合後，用速度不同的輥進行壓煉，也就是R1＝1.00和R2＝1.30。
但是，所得模塑製品有大量的突起和凹處，使得表面粗糙並且有大量的空隙(空洞)，不能測量膜厚度。[實施例4]70wt％長分子鏈聚乙烯粉末(Mitsui Chemical Ind.Ltd.生產的Hi-Zex Million340M；重均分子鏈長度為17,000nm；重均分子量為3,000,000)和30wt％低分子量聚乙烯粉末(重均分子量為1,000)在230℃下經雙螺杆擠出機熔融和捏合得到樹脂組合物。組合物樹脂成分中，分子鏈長度為2850nm或更長的聚乙烯含量為30wt％。所得樹脂組合物通過一對圓周線速度相同且表面溫度為145℃的旋轉輥壓煉製得厚度約60μm的膜。
關於所得膜，(110)平面的取向通過寬角度X射線衍射測量，發現樹脂晶體c軸與MD方向的取向係數為0.90。[實施例5]70wt％長分子鏈聚乙烯粉末(Mitsui Chemical Ind.Ltd.生產的Hi-Zex Million340M；重均分子鏈長度為17,000nm；重均分子量為3,000,000)和30wt％低分子量聚乙烯粉末(重均分子量為1,000)經雙螺杆擠出機捏合，120重量份碳酸鈣(Shiraishi Calcium Co.Ltd.生產的Star vigot15A)在擠出機的中間加入到100重量份樹脂混合物中，在230℃下熔融和捏合得到樹脂組合物。組合物樹脂成分中，分子鏈長度為2850nm或更長的聚乙烯含量為27wt％。所得樹脂組合物通過一對圓周線速度相同且表面溫度為150℃的旋轉輥壓煉製得厚度約60μm的膜。關於所得膜，(110)平面的取向通過寬角度X射線衍射測量，發現樹脂中晶體c軸與MD方向的取向係數為0.90。[對比實施例6]實施例4中製備的樹脂晶體c軸與MD方向的取向係數為0.90的膜在熱壓機中[220℃，98Mpa(100kgf/cm2)]壓制，製得樹脂中晶體x軸與MD方向的取向係數為0且a軸與MD方向的取向係數為0.44的膜。
表2表示所得不同膜的彈性模量值。彈性模量測量按照JIS K7161進行。[表2]
權利要求
1.一種用於製備樹脂膜類材料的樹脂膜類材料的製備方法，該方法使用模塑設備對包含熱塑性樹脂的熱塑性樹脂材料壓煉，所述設備包含由一對輥組成第一旋轉模塑單元，特徵在於壓煉是在條件1下進行，即應用於熱塑性樹脂的線接觸壓力P(kN/m)，第一旋轉模塑單元中輥的圓周線速度R(m/sec)，壓煉後由樹脂製得的膜類材料的厚度H(m)滿足下述不等式(公式1)3×9.8≤P(公式2)3×9.8×10-6≤P/(R/H2)≤2×9.8×10-5。
2.一種用於製備樹脂膜類材料的樹脂膜類材料的製備方法，該方法使用模塑設備對包含熱塑性樹脂的熱塑性樹脂材料壓煉，所述設備包含由一對輥組成第一旋轉模塑單元，特徵在於壓煉和模塑是在設定所述第一旋轉模塑單元的表面溫度T以使之滿足公式3或公式4定義的下述條件下進行的，當熱塑性樹脂為結晶型時，(公式3)T＞Tm和當熱塑性樹脂為非結晶型時，(公式4)T＞Tg，其中參考符號Tm是結晶型樹脂的熔點，參考符號Tg是非結晶型樹脂的玻璃化轉變溫度。
3.根據權利要求1的用於製備樹脂膜類材料的樹脂膜類材料的製備方法，特徵在於壓煉和模塑是在設定用於壓煉和模塑的所述第一旋轉模塑單元的表面溫度T以使之滿足公式3或公式4定義的下述條件下進行的，當熱塑性樹脂為結晶型時，(公式3)T＞Tm和當熱塑性樹脂為非結晶型時，(公式4)T＞Tg，其中參考符號Tm是結晶型樹脂的熔點，參考符號Tg是非結晶型樹脂的玻璃化轉變溫度。
4.一種用於製備樹脂膜類材料的樹脂膜類材料的製備方法，該方法使用模塑設備對包含熱塑性樹脂的熱塑性樹脂材料壓煉，所述設備包含由一對輥組成第一旋轉模塑單元，特徵在於壓煉是在設定所述第一旋轉模塑單元的表面溫度T以使之滿足下述條件1和條件2下進行的條件1在溫度T下，熱塑性樹脂的熔融拉伸強度MT(g)和拉伸度L在下述範圍內(公式)MT＞10g和L＞100％，條件2當熱塑性樹脂是結晶型的(公式3)T＞Tm和當熱塑性樹脂為非結晶型時，(公式4)T＞Tg，其中參考符號Tm是結晶型樹脂的熔點，參考符號Tg是非結晶型樹脂的玻璃化轉變溫度。
5.權利要求1-4中任一項的樹脂膜類材料的製備方法，其中組成第一旋轉模塑單元的一對輥的圓周線速度大致相同。
6.權利要求1-5中任一項的樹脂膜類材料的製備方法，其中通過所述第一旋轉模塑單元壓煉和模塑的樹脂膜類材料連續地與第二旋轉模塑單元接觸，所述第二旋轉模塑單元由多個輥構成，其圓周線速度至少是第一旋轉模塑單元的1.08倍。
7.權利要求1-6中任一項的樹脂膜類材料的製備方法，其中所述熱塑性樹脂包含10wt％或更多的分子鏈長度為2850nm的熱塑性樹脂。
8.權利要求1-7中任一項的樹脂膜類材料的製備方法，其中基於100重量份的熱塑性樹脂，所述熱塑性樹脂包含10-300重量份的一種填料。
9.一種結晶型熱塑性樹脂膜，特徵在於所述膜的晶體c軸與MD方向的取向係數為0.8或更高。
10.權利要求9的結晶型熱塑性樹脂膜，特徵在於所述結晶型熱塑性樹脂是聚烯烴基樹脂。
11.權利要求10的結晶型熱塑性樹脂膜，特徵在於所述聚烯烴基樹脂包含10wt％或更多分子鏈長度為2850nm或更長的聚烯烴。
12.權利要求11的結晶型熱塑性樹脂膜，特徵在於，基於100重量份的結晶型熱塑性樹脂，膜包含10-300重量份的一種填料。
13.一種結晶型熱塑性樹脂膜的製備方法，包括一個使用至少一對輥壓煉結晶型熱塑性樹脂的壓煉步驟，製成晶體c軸與MD方向的取向係數為0.8或更高的膜。
14.權利要求13的結晶型熱塑性樹脂膜的製備方法，特徵在於所述壓煉步驟中輥的表面溫度T和結晶型熱塑性樹脂的熔點Tm滿足下述公式6(公式6)T＞Tm
15.權利要求14的結晶型熱塑性樹脂膜的製備方法，特徵在於所述壓煉步驟中輥的表面溫度T是所述結晶型熱塑性樹脂的熔融拉伸強度MT和拉伸度L滿足下述範圍時的溫度(公式)MT＞98mN(10gf)和L＞100％
16.權利要求15的結晶型熱塑性樹脂膜的製備方法，特徵在於所述結晶型熱塑性樹脂是一種聚烯烴基樹脂。
17.權利要求16的結晶型熱塑性樹脂膜的製備方法，特徵在於基於100重量份所述樹脂，所述結晶型熱塑性樹脂包含10-300重量份的一種填料。
全文摘要
一種用於製備樹脂膜類材料的樹脂膜類材料的製備方法,該方法使用模塑設備對包含熱塑性樹脂的熱塑性樹脂材料壓煉,所述設備包含由一對輥組成的第一旋轉模塑單元,其中方法特徵在於旋轉模塑是在滿足下述不等式下進行,即應用於熱塑性樹脂的線接觸壓力P(kN/m),第一旋轉模塑單元中輥的圓周線速度R(m/sec),壓煉後由樹脂製得的膜類材料的厚度H(m)滿足下述不等式:(公式1)3×9.8≤P，(公式2)3×9.8×10
文檔編號C08J5/18GK1377908SQ02118700
公開日2002年11月6日 申請日期2002年3月14日 優先權日2001年3月14日
發明者高田敦弘, 黑田龍磨, 花田曉, 山田武 申請人:住友化學工業株式會社