形成透明、可溼性聚矽氧烷水凝膠製品的方法

2023-05-11 19:24:16 3

專利名稱：：形成透明、可溼性聚矽氧烷水凝膠製品的方法專利說明形成透明、可溼性聚矽氧烷水凝膠製品的方法發明領域本發明涉及形成模塑製品，尤其是醫療裝置例如接觸鏡片的方法。更特別是，本發明涉及一類新的稀釋劑，其允許形成含親水性組分和含矽氧烷的組分的相容性摻混物(和成品)。
背景技術：
：已通過使含至少一種含矽氧烷的單體和至少一種親水性單體的混合物聚合製備聚矽氧烷水凝膠。含矽氧烷的單體或親水性單體可起交聯劑的作用，或可使用單獨的交聯劑。各種醇包括正己醇、乙醇和正壬醇已用作稀釋劑，使矽氧烷單體和親水性單體相容。但是，由這些組分和稀釋劑製備的製品不能形成透明製品，或不能充分潤溼以致不能無塗層使用。也已公開了具有大於4個碳原子的伯和仲醇可用作含聚矽氧烷的水凝膠的稀釋劑。但是，當反應混合物中含內部潤溼劑時，這些稀釋劑中的許多不能形成透明可溼性製品。雖然這些稀釋劑有用，但許多需要另外的相容性組分製備無塗層透明可溼性模塑製品。也已公開了具有特定Hansen溶解度參數和Kamletα值的化合物可用作聚矽氧烷水凝膠的稀釋劑。但是，許多不能與水互溶，需要使用複雜的溶劑和水交換方法。因此在本領域中，仍然需要按經濟和有效方式聚合的聚矽氧烷水凝膠，由該水凝膠可得到醫療裝置例如具有可潤溼表面的未塗覆透明接觸鏡片。發明概述本發明涉及方法，該方法包括以下步驟將反應混合物固化，形成前進接觸角小於約80°的眼用裝置，該反應混合物含至少一種含矽氧烷的組分、至少一種親水性組分和至少一種具有Hansen溶解度參數δp約2-約7的質子化稀釋劑或可質子化稀釋劑；使該眼用裝置與水溶液接觸，該水溶液能夠改變質子化或可質子化助稀釋劑(co-diluent)的Hansen溶解度參數δp，增加水溶解度，並可用所述水溶液將所述稀釋劑除去。本發明還涉及方法，該方法包括以下步驟使反應混合物反應，形成具有前進接觸角小於約80°的眼用裝置，該反應混合物含至少一種含矽氧烷的組分、至少一種親水性組分和至少一種質子化稀釋劑或可質子化稀釋劑；使該眼用裝置與交換液接觸，該交換液能夠將水溶解度以上的質子化或可質子化稀釋劑的Hansen溶解度參數δp改變。本發明還進一步涉及製備裝置，尤其是眼用裝置，更尤其是接觸鏡片的方法，以及如此製備的製品。圖1是眼用鏡片和用於形成眼用鏡片的模具部件的圖。具體實施方案的詳述本發明涉及含至少一種親水性組分、至少一種含矽氧烷的組分和至少一種稀釋劑的組合物，該稀釋劑能夠使所述組分相容，並僅用水溶液處理。本文中使用的「稀釋劑」是指反應組合物的稀釋劑。稀釋劑不會反應形成生物醫學裝置的部分。本文中使用的「相容性試劑」表示能夠使選擇的反應組分增溶的化合物。在一個實施方案中，相容性試劑的數均分子量約小於5000道爾頓，在另一個實施方案中，小於約3000道爾頓。本發明相容性試劑通過氫鍵、分散力及其組合等增溶。因此，按這些方式中的任一方式與高分子量親水性聚合物相互作用的任何官能團均可作為相容性試劑使用。本發明中相容性試劑可以只要它們不降低得到的眼用裝置的其它需要的性質的量使用。該量將部分取決於使用的高分子量親水性聚合物的量。一類相容性試劑含至少一個矽氧烷和至少一個羥基基團。此類組分稱為「含矽氧烷的相容性組分」，並已經在WO03/022321和WO03/022322中公開。本文中使用的「生物醫學裝置」是設計在哺乳動物組織或流體中或上使用的任何製品，在一個實施方案中，在人組織或流體中或上使用。這些裝置的實例包括但不限於導管、移植物、支架和眼用裝置例如眼內鏡片、細穿孔塞和接觸鏡片。在一個實施方案中，生物醫學裝置是眼用裝置，尤其是接觸鏡片，最尤其是由聚矽氧烷水凝膠製備的接觸鏡片。本文中使用的術語「鏡片」和「眼用裝置」是指置於眼中或之上的裝置。這些裝置可提供視力矯正、創傷護理、遞藥、診斷功能、美容促進或作用或這些性質的組合。術語鏡片(或接觸鏡片)包括但不限於軟接觸鏡片、硬接觸鏡片、眼內鏡片、塗覆(overlay)鏡片、眼內插入物和光學插入物。在本說明書中，除另有說明外，所有百分比均為重量百分比。本文中使用的短語「未表面處理」或「非表面處理」表示沒有為改善裝置的潤溼性而單獨處理本發明裝置的外表面。因為本發明之前可能進行的處理包括等離子體處理、接枝、塗層等。但是，可將提供除改善的潤溼性外的性質的塗層例如但不限於抗微生物塗層和施加顏色或其它美容增強應用於本發明裝置。不限於該機制，據信稀釋劑的性質可在決定組分如何共聚中起作用。稀釋劑可影響某些單體的溶解度和凝聚特性，並可影響競聚率。發現，通過在反應混合物中包括至少一種含至少一個可取走(abstractable)質子的稀釋劑(質子化稀釋劑)，可降低得到的裝置的前進接觸角，較小的接觸角可與較好的重現性一起實現。在它們的質子化形式中，這些質子化稀釋劑為非極性，可容易的使反應混合物中的親水性和疏水性反應組分增溶，它們對形成顯示前進接觸角小於約80，在某些實施方案中小於約75°的聚合物有貢獻。質子化稀釋劑具有相對差的水溶解性，這使裝置的水處理變得麻煩。但是，可使質子化稀釋劑去質子化。這些去質子化的稀釋劑具有大大增加的水溶解度，並可通過水處理除去。因此，反應混合物中的質子化稀釋劑具有低的δp值，但在處理條件下，可容易的去質子化，以允許溶解在水處理溶液中。質子化稀釋劑的實例包括具有6-18個碳原子的羧酸和被C6-10烷基取代的酚類。在一個實施方案中，質子化稀釋劑選自癸酸、己酸、辛酸、十二碳酸及其混合物等。或者，可使用可質子化稀釋劑(可接受質子的稀釋劑)例如具有6-14個碳原子的胺。可質子化稀釋劑以其去質子化形式包括在反應混合物中，並在鏡片處理期間質子化。合適的可質子化稀釋劑的實例包括癸胺、辛胺、己胺及其混合物等。也可使用助稀釋劑。可用於本發明的助稀釋劑應相對無極性。選擇的助稀釋劑應具有足夠低的極性，以在反應條件下使反應混合物中的非極性組分增溶，但水溶解度足以允許用水溶液進行稀釋劑交換。表徵本發明助稀釋劑的極性的一種方法是通過Hansen溶解度參數δp表徵。在某些實施方案中，本發明助稀釋劑的δp為約2-約7。選擇的稀釋劑(助稀釋劑和質子化或可質子化稀釋劑)還應使反應混合物中的組分增溶。可以意識到，選擇的親水性和疏水性組分的性質可影響將提供需要的相容性的稀釋劑的性質。例如，如果反應混合物僅含中等極性組分，可使用具有中等δp的稀釋劑。但如果反應混合物含強極性組分，稀釋劑可能需要具有高δp。可使用的具體助稀釋劑包括但不限於二異丙基氨基乙醇、一縮二丙二醇甲醚、1-辛醇、1-戊醇、2-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、3-甲基-3-戊醇、叔戊醇、叔丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-丙醇、1-丙醇、乙醇、2-乙基-1-丁醇、1-叔丁氧基-2-丙醇、3，3-二甲基-2-丁醇、叔丁氧基乙醇、二縮三丙二醇甲醚、2-(二異丙基氨基)乙醇、1-乙氧基-2-丙醇及其混合物等。合適的助稀釋劑的種類包括但不限於醇，該醇具有2-20個碳，且碳∶羥基氧比例最高達約8∶約1；由伯胺衍生的醯胺，該醯胺具有10-20個碳原子。在一些實施方案中，優選伯醇和叔醇。在一個實施方案中，具有5-20個碳且具有碳∶羥基氧比例為約3∶約1-約6∶約1的醇可用作助稀釋劑。用於一個實施方案的合適的助稀釋劑的實例包括二縮三丙二醇甲醚、1-辛醇、1-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、3-甲基-3-戊醇、2-戊醇、叔戊醇、叔丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、乙醇、3，3-二甲基-2-丁醇及其混合物等。在再另一個實施方案中，合適的助稀釋劑包括二縮三丙二醇甲醚、1-戊醇、3-甲基-3-戊醇、1-戊醇、2-戊醇、叔戊醇、叔丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、3，3-二甲基-2-丁醇、2-辛基-1-十二烷醇及其混合物等。可使用稀釋劑的混合物。在某些實施方案中，反應混合物含至少一種助稀釋劑和至少一種質子化或可質子化稀釋劑。在這些實施方案中，質子化或可質子化稀釋劑可佔稀釋劑混合物最高達約65％重量，在某些實施方案中，可佔稀釋劑混合物約25-約45％重量。可以佔反應混合物中所有組分總重量最高達約55％的量，使用稀釋劑(助稀釋劑和質子化或可質子化稀釋劑)。在一個實施方案中，稀釋劑的用量小於約50％，在另一個實施方案中，使用量佔反應混合物中所有組分總重量約30-約45％。意外地發現當使用本發明稀釋劑時，即使在使用水溶液處理條件時，也可製備可溼性生物醫學裝置，尤其是可溼性眼用裝置。用於製備本發明聚合物的一種或多種含矽氧烷的組分和一種或多種親水性組分可以是製備聚矽氧烷水凝膠的現有技術中使用的任何已知組分。這些術語含矽氧烷的組分和親水性組分互不排斥，原因在於含矽氧烷的組分可有些親水，而親水性組分可含一些矽氧烷，因為含矽氧烷的組分可具有親水性基團，而親水性組分可具有矽氧烷基團。含矽氧烷的組分是在單體、大分子單體或預聚物中含至少一個[-Si-O-Si]基團的組分。基於含矽氧烷的組分的總分子量計，在一個實施方案中，Si和連接的O以大於20％重量的量存在於含矽氧烷的組分中，在另一個實施方案中，大於30％重量。有用的含矽氧烷的組分含可聚合官能團例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺和苯乙烯基官能團。可用於本發明的含矽氧烷的組分的實例可在以下文獻中發現美國專利號3,808,178；4,120,570；4,136,250；4,153,641；4,740,533；5,034,461和5,070,215，和EP080539。此處引用的所有這些專利均通過引用整體結合到本文中。這些參考文獻公開了許多含烯烴矽氧烷的組分的實例。「含矽氧烷的組分」是在單體、大分子單體或預聚物中含至少一個[-Si-O-]單元的組分。基於含矽氧烷的組分的總分子量計，在一個實施方案中，總Si和連接的O以大於約20％重量的量存在於含矽氧烷的組分中，在另一個實施方案中，大於30％重量。有用的含矽氧烷的組分含可聚合官能團例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙烯基、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺和苯乙烯基官能團。可用於本發明的含矽氧烷的組分的實例可在以下文獻中找到美國專利號3,808,178；4,120,570；4,136,250；4,153,641；4,740,533；5,034,461和5,070,215，和EP080539。這些參考文獻公開了含烯烴矽氧烷的組分的許多實例。合適的含矽氧烷的組分包括式I化合物其中R1獨立選自單價活性基團、單價烷基或單價芳基，任何前述基團還可含選自以下的官能團羥基、氨基、含量基團(oxa)、羧基、烷基羧基、烷氧基、醯胺基、氨基甲酸酯、碳酸酯、滷素或其組合；和含1-100個Si-O重複單元的單價矽氧烷鏈，這些單元還可含選自以下的官能團烷基、羥基、氨基、含量基團、羧基、烷基羧基、烷氧基、醯胺基、氨基甲酸酯、滷素或其組合；其中b＝0-500，其中可以理解當b不為0時，b為具有等於指定值的模式的分布。其中至少一個R1含單價活性基團，在一些實施方案中，1-3個R1含單價活性基團。本文中使用的「單價活性基團」是可經歷自由基和/或陽離子聚合的基團。自由基活性基團的非限定性實例包括(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯基、乙烯基、乙烯基醚、(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯、(甲基)丙烯醯胺、C1-6烷基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、C2-12烯基、C2-12烯基苯基、C2-12烯基萘基、C2-6烯基苯基C1-6烷基、O-乙烯基氨基甲酸酯和O-乙烯基碳酸酯。陽離子活性基團的非限定性實例包括乙烯基醚或環氧基及其混合物。在一個實施方案中，自由基活性基團含(甲基)丙烯酸酯、丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯胺及其混合物。合適的單價烷基和芳基包括未被取代的單價C1-C16烷基、C6-C14芳基，例如取代和未取代的甲基、乙基、丙基、丁基、2-羥基丙基、丙氧基丙基、聚亞乙基氧基丙基及其組合等。在一個實施方案中，b為0，1個R1為單價活性基團，至少3個R1選自具有1-16個碳原子的單價烷基，在另一個實施方案中，R1選自具有1-6個碳原子的單價烷基。該實施方案的矽氧烷組分的非限定性實例包括2-甲基-，2-羥基-3-[3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲矽烷基)氧基]二矽氧烷基]丙氧基]丙基酯(″SiGMA″)，2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙氧基丙基-三(三甲基甲矽烷氧基)矽烷，3-甲基丙烯醯氧基丙基三(三甲基甲矽烷氧基)矽烷(″TRIS″)，3-甲基丙烯醯氧基丙基二(三甲基甲矽烷氧基)甲基矽烷和3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷。在另一個實施方案中，b為2-20、3-15，或在一些實施方案中，為3-10；至少一個末端R1含單價活性基團，其餘R1選自具有1-16個碳原子的單價烷基，在另一個實施方案中，R1選自具有1-6個碳原子的單價烷基。在再另一個實施方案中，b為3-15，1個末端R1含單價活性基團，另一個末端R1含具有1-6個碳原子的單價烷基，其餘R1含具有1-3個碳原子的單價烷基。該實施方案的聚矽氧烷組分的非限制實例包括(單-(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基)-丙基醚封端的聚二甲基矽氧烷(400-1000MW))(″OH-mPDMS″)、單甲基丙烯醯氧基丙基封端的單-正丁基封端的聚二甲基矽氧烷(800-1000MW)(″mPDMS″)。在另一個實施方案中，b為5-400或10-300，兩個末端R1含單價活性基團，其餘R1獨立選自具有1-18個碳原子的單價烷基，該烷基中碳原子間可具有醚鍵，且還可含滷素。在另一個實施方案中，1-4個R1含下式碳酸乙烯酯或氨基甲酸乙烯酯式II其中Y代表O-、S-或NH-；R代表氫或甲基；d為1、2、3或4；q為0或1。含矽氧烷的碳酸乙烯酯或氨基甲酸乙烯酯單體尤其包括1，3-二[4-(乙烯氧基羰基氧基)丁-1-基]四甲基-二矽氧烷；3-(乙烯氧基硫代羰基(carbonylthio))丙基-[三(三甲基甲矽烷氧基)矽烷]；氨基甲酸3-[三(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基烯丙基酯；氨基甲酸3-[三(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基乙烯基酯；碳酸三甲基甲矽烷基乙基酯乙烯酯；碳酸三甲基甲矽烷基甲基酯乙烯酯，和其中需要模量小於約200的生物醫學裝置，僅1個R1將含單價活性基團，其餘R1基團中不超過2個將含單價矽氧烷基團。在其中需要聚矽氧烷水凝膠鏡片的一個實施方案中，基於由其製備聚合物的反應單體組分總重量計，本發明鏡片將由含至少約20％重量的含矽氧烷的組分的反應混合物製備，在一些實施方案中，由約20-70％重量的含矽氧烷的組分的反應混合物製備。另一類含矽氧烷的組分包括下式聚氨酯大分子單體式IV-VI(*D*A*D*G)a*D*D*E1；E(*D*G*D*A)a*D*G*D*E1或；E(*D*A*D*G)a*D*A*D*E1其中D代表具有6-30個碳原子的烷二基、烷基環烷二基、環烷二基、芳二基或烷基芳二基，G代表具有1-40個碳原子的烷二基、環烷二基、烷基環烷二基、芳二基或烷基芳二基，其在主鏈中可含醚、硫(thio)或胺鍵；*代表氨酯或脲基鍵；a為至少1；A代表下式二價聚合基團式VIIR11獨立代表具有1-10個碳原子的烷基或氟取代的烷基，其碳原子之間可含醚鍵；y為至少1；p提供400-10,000部分重量；E和E1各自獨立代表由下式代表的可聚合不飽和有機基團式VIII其中R12為氫或甲基；R13為氫、具有1-6個碳原子的烷基或-CO-Y-R15基團，其中Y為-O-、Y-S-或-NH-；R14為具有1-12個碳原子的二價基團；X代表-CO-或-OCO-；Z代表-O-或-NH-；Ar代表具有6-30個碳原子的芳基；w為0-6；x為0或1；y為0或1；z為0或1。在一個實施方案中，含矽氧烷的組分含由下式代表的聚氨酯大分子單體式IX其中R16為除去異氰酸酯基後的二異氰酸酯二基，例如異佛爾酮二異氰酸酯二基。另一種合適的含矽氧烷的大分子單體為式X化合物(其中x+y為10-30範圍內的數)，該化合物通過氟醚、羥基封端的聚二甲基矽氧烷、異佛爾酮二異氰酸酯和異氰酸基乙基甲基丙烯酸酯反應形成。式X適用於本發明的其它含矽氧烷的組分包括在WO96/31792中描述的那些組分例如含聚矽氧烷、聚亞烷基醚、二異氰酸酯、聚氟化烴、聚氟化醚和多糖基團的大分子單體。另一類合適的含矽氧烷的組分包括通過GTP製備的含矽氧烷的大分子單體，例如在美國專利號5,314,960、5,331,067、5,244,981、5,371,147和6,367,929中公開的那些。美國專利號5,321,108；5,387,662和5,539,016描述了含具有與末端二氟取代的碳原子連接的氫原子的極性氟化接枝或側基的聚矽氧烷。US2002/0016383描述了含醚和矽氧烷基鍵的親水性矽氧烷基甲基丙烯酸酯，和含聚醚和聚矽氧烷基的可交聯單體。在本發明中，任何前述聚矽氧烷也可作為含矽氧烷的組分使用。親水性組分包括當與其餘反應組分組合時可為得到的鏡片提供含水量至少約20％，在一些實施方案中，提供含水量至少約25％的那些。合適的親水性組分包括親水性單體、預聚物和聚合物，它們的存在量可佔所有反應組分的重量約10-約60％重量，在一些實施方案中，佔約15-約50％重量，在其它實施方案中，佔約20-約40％重量。可用於製備本發明聚合物的親水性單體具有至少一個可聚合雙鍵和至少一個親水性官能團。可聚合雙鍵的實例包括丙烯酸、異丁烯酸、丙烯醯胺基、甲基丙烯醯胺基、富馬酸、馬來酸、苯乙烯基、異丙烯基苯基、O-乙烯基碳酸酯、O-乙烯基氨基甲酸酯、烯丙型(allylic)、O-乙烯基乙醯基和N-乙烯基內醯胺和N-乙烯基醯胺基雙鍵。此類親水性單體本身可作為交聯劑使用。「丙烯酸型」或「含丙烯酸的」單體是含丙烯酸基(CR』H＝CRCOX)的那些單體，其中R為H或CH3，R』為H、烷基或羰基，X為O或N，它們也已知可容易的聚合，例如N，N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、丙烯酸2-羥基乙酯、甘油甲基丙烯酸酯、2-羥乙基甲基丙烯醯胺、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸及其混合物。可摻入本發明水凝膠的含乙烯基的親水性單體包括單體例如N-乙烯基內醯胺(例如N-乙烯基吡咯烷酮(NVP))、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-2-羥基乙基乙烯基氨基甲酸酯、N-羧基-β-丙氨酸N-乙烯基酯，在一個實施方案中，優選NVP。可用於本發明的其它親水性單體包括具有一個或多個末端羥基的聚氧乙烯多元醇，該末端羥基被含可聚合雙鍵的官能團置換。實例包括具有一個或多個末端羥基的聚乙二醇，該末端羥基被含可聚合雙鍵的官能團置換。實例包括聚乙二醇，該聚乙二醇與1摩爾當量或多摩爾當量的封端基團例如異氰酸酯乙基甲基丙烯酸酯(″IEM″)、甲基丙烯酸酐、異丁烯醯氯、乙烯基苯甲醯氯等反應，得到聚乙烯多元醇，它具有通過連接部分例如氨基甲酸酯或酯基，與聚乙烯多元醇連接的一個或多個末端可聚合烯基。另外的其它實例是在美國專利號5,070,215中公開的親水性碳酸乙烯基酯或氨基甲酸乙烯基酯單體，和在美國專利號4,190,277中公開的親水性噁唑酮單體。其它合適的親水性單體對本領域技術人員而言將是顯而易見的。在一個實施方案中，可摻入本發明聚合物的親水性單體包括親水性單體例如N，N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、丙烯酸2-羥基乙酯、甘油甲基丙烯酸酯、2-羥乙基甲基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基甲基丙烯醯胺、HEMA和聚乙二醇單甲基丙烯酸酯。在另一個實施方案中，親水性單體包括DMA、NVP、HEMA及其混合物。本發明反應混合物也可含作為親水性組分的一種或多種親水性聚合物。本文中使用的親水性聚合物是指重均分子量不小於約5,000道爾頓的物質，其中將所述物質摻入聚矽氧烷水凝膠製劑後，可增加固化聚矽氧烷水凝膠的潤溼性。在一個實施方案中，這些親水性聚合物的重均分子量大於約30,000；在另一個實施方案中，為約150,000-約2,000,000道爾頓，在又另一個實施方案中，為約300,000-約1,800,000道爾頓，在再另一個實施方案中，為約500,000-約1,500,000道爾頓。或者，本發明親水性聚合物的分子量也可用K值表示，該值按EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering，N-VinylAmidePolyers，第2版，第17卷，第198-257頁，JohnWiley&SonsInc中所述運動粘度測量方法測定。當按該方式表示時，親水性單體的K值大於約46，在一個實施方案中，約46-約150。按足以提供接觸鏡片和提供至少增加10％潤溼性的量，親水性聚合物存在於這些裝置的製劑中，在一些實施方案中，提供不用表面處理的可溼性鏡片。對於接觸鏡片，「可溼性」為顯示前進動態接觸角小於約80°、小於70°，在一些實施方案中，小於約60°的鏡片。親水性聚合物的合適量包括約1-約20％重量，在一些實施方案中，為約5-約17％，在其它實施方案中，為約6-約15％，所有百分比均基於所有反應組分的總量計。親水性聚合物的實例包括但不限於聚醯胺、聚內酯、聚醯亞胺、聚內醯胺和官能化的聚醯胺、聚內酯、聚醯亞胺、聚內醯胺，例如DMA，該DMA通過使DMA與較小摩爾量的羥基官能的單體例如HEMA共聚，然後使得到的共聚物的羥基與含可聚合基團的物質例如異氰酸酯乙基甲基丙烯酸酯或異丁烯醯氯反應從而官能化。也可使用由DMA或n-乙烯基吡咯烷酮和縮水甘油甲基丙烯酸酯製備的親水性預聚物。可使縮水甘油甲基丙烯酸酯開環，得到二醇，該二醇可在混合系統中與其它親水性預聚物聯用，以增加親水性聚合物、含羥基官能化矽氧烷的單體和賦予相容性的任何其它基團的相容性。在一個實施方案中，親水性聚合物在其骨架中含至少一個環狀部分，例如但不限於環醯胺或環醯亞胺。親水性聚合物包括但不限於聚N-乙烯基吡咯烷酮、聚N-乙烯基-2-哌啶酮、聚N-乙烯基-2-己內醯胺、聚N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、聚N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、聚N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、聚N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、聚N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮和聚N-乙烯基-4，5-二甲基-2-吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑、聚N-N-二甲基丙烯醯胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚環氧乙烷、聚2-乙基-噁唑啉、肝素多糖、多糖及其混合物和共聚物(包括嵌段或無規、支化、多鏈、梳型或星型)，其中在一個實施方案中，尤其優選聚N-乙烯基吡咯烷酮(PVP)。也可使用共聚物例如PVP的接枝共聚物。親水性聚合物為本發明醫學裝置提供改善的潤溼性，尤其改善的體內潤溼性。不受任何理論的限制，據認為親水性聚合物是氫鍵受體，在水性環境中，氫與水結合，因此有效變得更具親水性。缺乏水可促使在反應混合物中親水性聚合物的結合。除了具體所述親水性聚合物外，預期任何親水性聚合物將可用於本發明，條件是當將所述聚合物加入聚矽氧烷水凝膠製劑時，該親水性聚合物(a)基本上不與反應混合物相分離，和(b)為得到的固化聚合物賦予潤溼性。在一些實施方案中，優選親水性聚合物在反應溫度下可溶於稀釋劑中。也可使用相容性試劑。在一些實施方案中，相容性組分可以是含任何官能化矽氧烷的單體、大分子單體或預聚物，當聚合和/或形成成品時，它們與選擇的親水性組分相容。可用WO03/022321中公開的相容性試驗選擇合適的相容性試劑。在一些實施方案中，反應混合物包含也含羥基的矽氧烷單體、預聚物或大分子單體。實例包括3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基二(三甲基甲矽烷氧基)甲基矽烷；單-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基封端的、單-丁基封端的聚二甲基矽氧烷(MW1100)；含羥基官能化矽氧烷的GTP大分子單體；包含聚二甲基矽氧烷的羥基官能化大分子單體及其組合等。在某些實施方案中，還包括含羥基組分。可用於製備本發明聚合物的含羥基組分具有至少一個可聚合雙鍵和至少一個親水性官能團。可聚合雙鍵的實例包括丙烯酸、異丁烯酸、丙烯醯胺基、甲基丙烯醯胺基、富馬酸、馬來酸、苯乙烯基、異丙烯基苯基、O-乙烯基碳酸酯、O-乙烯基氨基甲酸酯、烯丙型、O-乙烯基乙醯基、N-乙烯基內醯胺和N-乙烯基醯胺基雙鍵。含羥基的組分也可起交聯劑的作用。另外，含羥基的組分包含羥基。該羥基可以為伯、仲或叔醇基，並可位於烷基或芳基上。可使用的含羥基單體的實例包括但不限於異丁烯酸2-羥基乙酯(″HEMA″)、丙烯酸2-羥基乙酯、2-羥乙基甲基丙烯醯胺、2-羥乙基丙烯醯胺、N-2-羥乙基乙烯基氨基甲酸酯、碳酸2-羥基乙酯乙烯酯、異丁烯酸2-羥基丙酯、異丁烯酸羥基己酯、異丁烯酸羥基辛酯和在美國專利5,006,622；5,070,215；5,256,751和5,311,223中公開的其它羥基官能的單體。在一些實施方案中，親水性組分包括異丁烯酸2-羥基乙酯。在一些實施方案中，在反應混合物中，優選具有至少3％重量HEMA，更優選具有至少5％重量HEMA，最優選具有至少6％重量HEMA。通常必需將一種或多種又稱為交聯單體的交聯劑加入反應混合物，例如乙二醇二異丁烯酸酯(″EGDMA″)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(″TMPTMA″)、甘油三異丁烯酸酯、聚乙二醇二異丁烯酸酯(其中聚乙二醇的分子量優選最高達例如約5000)和其它聚丙烯酸酯和聚異丁烯酸酯例如上述含2個或多個末端異丁烯酸酯部分的封端聚氧乙烯多元醇。在反應混合物中，按常用量例如約0.000415-約0.0156摩爾/100克反應組分使用交聯劑。(在反應混合物中，除稀釋劑和不成為聚合物結構的一部分的任何其它處理助劑之外，反應組分是所有物質)。或者，如果親水性單體和/或含矽氧烷的單體起交聯劑的作用，任選將交聯劑加入反應混合物。可起交聯劑作用和當存在時不需要將其它交聯劑加入反應混合物的親水性單體的實例包括含2個或多個末端異丁烯酸酯部分的上述聚氧乙烯多元醇。可起交聯劑作用和當存在時不需要將交聯單體加入反應混合物的含矽氧烷的單體的實例包括α，ω-二異丁烯醯基丙基聚二甲基矽氧烷。反應混合物可含其它組分例如但不限於UV吸收劑、藥物、抗微生物化合物、活性調色劑、顏料、可共聚和不可聚合的染料、脫模劑及其組合。優選反應混合物含聚合催化劑。聚合引發劑包括在適度升高的溫度下產生自由基的化合物例如月桂基過氧化物、過氧化苯甲醯、過碳酸異丙基酯、偶氮二(異丁腈)等；和光敏引發劑系統例如芳族α-羥基酮、烷氧基羥苯偶姻、苯乙酮、醯基膦氧化物、二醯基膦氧化物，和叔胺加二酮及其混合物等。光敏引發劑的示例性實例是1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、二(2，6-二甲氧基苯甲醯基)-2，4-4-三甲基戊基膦氧化物(DMBAPO)、二(2，4，6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(Irgacure819)、2，4，6-三甲基苄基二苯基膦氧化物和2，4，6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、苯偶姻甲酯，和樟腦醌和4-(N，N-二甲基氨基)苯甲酸乙酯的組合。市售可見光引發劑系統包括Irgacure819、Irgacure1700、Irgacure1800、Irgacure819、Irgacure1850(均來自CibaSpecialtyChemicals)和LucirinTPO引發劑(BASF有售)。市售UV光敏引發劑包括Darocur1173和Darocur2959(CibaSpecialtyChemicals)。在第III卷，PhotoinitiatorsforFreeRadicalCationic&AnionicPhotopolymerization，第2版，J.V.Crivello&K.Dietliker著；G.Bradley編輯；JohnWileyandSons；NewYork；1998中公開了可使用的這些和其它光敏引發劑，這些文獻通過引用結合到本文中。在反應混合物中，按引發反應混合物光聚合的有效量例如約0.1-約2份(重量)/100份反應單體使用引發劑。根據使用的聚合引發劑，可用適當選擇的熱或可見光或紫外光或其它方式引發反應混合物的聚合。或者，不用光敏引發劑用例如e-光束進行引發。但是，在一個實施方案中，當使用光敏引發劑時，優選的引發劑包括二醯基膦氧化物，例如二(2，4，6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(Irgacure)或1-羥基環己基苯基酮和二(2，6-二甲氧基苯甲醯基)-2，4-4-三甲基戊基膦氧化物(DMBAPO)的組合，優選的聚合引發的方法為可見光。優選二(2，4，6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(Irgacure)。以反應混合物中反應組分計，存在於反應混合物的含矽氧烷的組分範圍為約5-95％重量，在一些實施方案中，約30-85％重量，在其它實施方案中，約45-75％重量。以反應混合物中反應組分計，存在於以上發明的親水性組分的合適範圍包括約5-80％重量、約10-60％重量，在一些實施方案中，約20-50％重量。反應組分和稀釋劑的組合包括以下那些具有約25-約65％重量含矽氧烷的單體、約15-約40％重量親水性單體、約5-約65％重量含羥基的組分、約0.2-約3％重量交聯單體、約0-約3％重量UV吸收單體、約5-約20％重量親水性聚合物(均基於所有反應組分的重量％計)和約20-約60％重量(所有組分的重量％，包括反應和非反應)的一種或多種要求保護的稀釋劑。本發明的反應混合物可通過本領域技術人員已知的任何方法，例如振搖或攪拌形成，並通過已知方法用於形成聚合物製品或裝置。例如，可通過使反應組分和稀釋劑與聚合引發劑混合，和通過適當條件固化，形成可隨後通過發泡、切割等形成適當形狀的產物，製備本發明生物醫學裝置。或者，可將反應混合物置於模具中，然後固化為適當製品。已知製備接觸鏡片時處理反應混合物的各種方法，包括旋模法和靜態澆鑄。在美國專利號3,408,429和3,660,545中公開了旋模法，在美國專利號4,113,224和4,197,266中公開了靜態澆鑄法。在一個實施方案中，製備含本發明聚合物的接觸鏡片的方法包括將聚矽氧烷水凝膠直接模塑，該方法經濟並可準確控制水化鏡片的最終形狀。對於該方法，將反應混合物置於具有最終需要的聚矽氧烷水凝膠即水溶脹聚合物的形狀的模具中，使反應混合物經歷使單體聚合的條件，從而得到最終需要的產物形狀的聚合物/稀釋劑混合物。參見圖1，其為描繪眼用鏡片100例如接觸鏡片和用於形成眼用鏡片100的模具部件101-102的圖。在一些實施方案中，模具部件包括背面模具部件101和前面模具部件102。本文中使用的術語「前面模具部件」是指模具部件，其凹面104是用於形成眼用鏡片前面的鏡片形成表面。類似地，術語「背面模具部件」是指其凸面105形成鏡片形成表面的模具部件101，該鏡片形成表面將形成眼用鏡片100的背面。在一些實施方案中，模具部件101和102具有凹凸形狀，優選包括平坦的環形凸緣，該凸緣環繞模具部件101-102的凹凸區域的最高邊緣的周緣。通常，將模具部件101-102按照「夾層結構」排列。前面模具部件102位於底部，使模具部件的凹面104面朝上。可將背面模具部件101對稱置於前面模具部件102的上部，背面模具部件101的凸面105部分伸出進入到前面模具部件102的凹的區域。在一個實施方案中，將背面模具部件101製成使其凸面105通過其周緣與前面模具部件102的凹面104的外邊緣嚙合的尺寸，從而配合形成封閉模具腔，其中形成眼用鏡片100。在一些實施方案中，模具部件101-102由熱塑塑料製備，並對引發聚合的光化性照射透明，這表示至少一些，且在一些實施方案中有效引發模具腔中反應混合物聚合的所有強度和波長的照射可通過模具部件101-102。例如，適合製備模具部件的熱塑塑料可包括聚苯乙烯；聚氯乙烯；聚烯烴例如聚乙烯和聚丙烯；苯乙烯和丙烯腈或丁二烯的共聚物或混合物；聚丙烯腈；聚醯胺；聚酯；環烯烴共聚物例如可從Ticona購買的Topas或可從Zeon購買的Zeonor；任何前述材料的組合或其它已知材料。反應混合物聚合形成鏡片100後，鏡片表面103通常與模具部件表面104粘合。本發明的步驟促使表面103從模具部件表面脫落。在脫模過程中，可使第一模具部件101與第二模具部件102分離。在一些實施方案中，在固化處理期間，鏡片100將與第二模具部件102(即前彎曲模具部件)粘合，分離後，仍與第二模具部件102粘合，直至鏡片100從前彎曲模具部件102脫落。在其它實施方案中，可使鏡片100與第一模具部件101粘合。脫模後，使鏡片100和與其粘合的模具部件與水溶液接觸。可將水溶液加熱至水溶液沸點以下的任何溫度。例如，在一個實施方案中，可將水溶液升至一定溫度。可用使爆炸可能性減為最小的熱交換設備，或通過加熱液體的任何其它可行方法或裝置實現加熱。本文中使用的處理包括將鏡片從模具中除去，和用水溶液除去稀釋劑或與稀釋劑交換的步驟。這些步驟可分別完成，或用一個單一的步驟或階段完成。處理溫度可以是約10℃至水溶液沸點之間的任何溫度，在一些實施方案中，為約20℃-約95℃，在其它實施方案中，為約40℃-約80℃，約30℃-70℃。水溶液主要是水。在一些實施方案中，水溶液為至少約70％重量水，在其它實施方案中，為至少約90％重量水，在其它實施方案中，為至少約95％。水溶液也可為接觸鏡片包裝溶液例如硼酸鹽緩衝鹽水溶液、硼酸鈉溶液、碳酸氫鈉溶液等。水溶液也可包含添加劑例如吐溫80，其為聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯；泰洛沙泊、辛基苯氧基(氧乙烯)乙醇，兩性10)；防腐劑(例如EDTA、山梨酸、DYMED、葡糖酸氯己定、過氧化氫、硫柳汞、多季銨聚合物-1(polyquad)、聚六亞甲基雙胍；抗菌劑、潤滑劑、鹽和緩衝劑。在一些實施方案中，可以0.01％-10％重量的量將添加劑加入水化溶液中，但總量小於約10％重量。在其中使用質子化稀釋劑的實施方案中，水溶液具有足以使質子化稀釋劑去質子化的pH，形成與水互溶的去質子化稀釋劑。在其中質子化稀釋劑為酸的實施方案中，水溶液的pH小於約10，在一些實施方案中，為約7-約10。在其中可質子化稀釋劑為胺的實施方案中，水溶液的pH大於約4，在一些實施方案中，為約4-約7。可通過任何方法例如洗滌、噴霧、浸泡、浸沒或前述的任何組合，將眼用鏡片100暴露於水溶液。例如，在一些實施方案中，可在水化塔中，用含去離子水的水溶液洗滌鏡片100。在使用水化塔的實施方案中，可將含鏡片100的前彎曲模具部件102置於託盤或盤並垂直堆疊。可將水溶液引入鏡片100堆疊的頂部，使溶液向下流動經過鏡片100。也可沿著塔將溶液引入各個位置。在一些實施方案中，可使盤向上移動，讓鏡片100暴露於不斷更新的溶液。在其它實施方案中，將眼用鏡片100浸泡或浸沒在水溶液中。接觸步驟可持續最高達約12小時，在一些實施方案中，最高達約2小時，在其它實施方案中，持續約2分鐘-約2小時；但是，接觸步驟的時間長度取決於包括任何添加劑的鏡片材料、用於溶液或溶劑的材料和溶液的溫度。充分的處理時間通常使接觸鏡片收縮，並使鏡片從模具部件脫落。較長的接觸時間將提供更大的浸提。使用的水溶液體積可以是大於約1ml/鏡片的任何量，在一些實施方案中，大於約5ml/鏡片。在某些方法中，分離或脫模後，當它們從前彎曲面脫落時，使可為框架一部分的前彎曲面上的鏡片與各凹面有槽的杯配對，以接受接觸鏡片。此類杯可以為盤的一部分。實例可包括各含32個鏡片的盤，和可堆積在儲存盒中的20個盤。按照本發明的另一個實施方案，將鏡片浸沒在水溶液中。在一個實施方案中，可將儲存盒堆積，然後下降到含水溶液的箱中。水溶液也可含上述其它添加劑。本發明生物醫學裝置，尤其眼用鏡片具有使它們特別有效的均衡性質。此類性質包括透明性、含水量、氧滲透性和接觸角。因此，在一個實施方案中，生物醫學裝置是含水量大於約17％、大於約20％的接觸鏡片，在一些實施方案中，大於約25％。本文中使用的透明性表示基本上無可見渾濁。與CSI鏡片相比，透明鏡片的濁度值小於約150％，更優選小於約100％。合適的氧氣透過率包括大於約40巴的那些，在一些實施方案中，大於約60巴。並且，生物醫學裝置，尤其眼用裝置和接觸鏡片具有小於約80°、小於約75°的平均接觸角(前進)，在一些實施方案中，小於約70°。在一些實施方案中，本發明製品具有上述氧氣透過率、含水量和接觸角的組合。以上範圍的所有組合均視為在本發明範圍內。Hansen溶解度參數可用Barton，CRCHandbookofSolubilityPar.，第1版，1983，第85-87頁和用表13、14中所述基團貢獻法，計算Hansen溶解度參數δp。濁度測量在環境溫度下，在透明的20×40×10mm玻璃池中，在平坦黑色背景上，通過將水化試驗鏡片置於硼酸鹽緩衝鹽水測量濁度，用纖維光學燈(TitanToolSupplyCo.纖維光學燈，0.5″直徑光導裝置，功率設置設為4-5.4)，按與鏡片池垂直方向成66°角從下向上照射，用攝影機(DVC1300C19130RGB相機，NavitarTVZoom7000縮放鏡頭)在鏡片池之上垂直捕獲鏡片圖像，將攝影機置於鏡頭平臺之上14mm處。通過用EPIXXCAPV1.0軟體減去空白池的圖像，將鏡片散射中的背景散射扣除。通過將鏡片中心10mm區域積分，然後將其與濁度值任意設定為100的-1.00屈光度CSI薄鏡片對比，定量分析扣除的散射光圖像，並且沒有鏡片的濁度值設為0。分析5個鏡片，將結果平均，以標準CSI鏡片的百分率得到濁度值。鏡片的濁度水平小於(上述CSI的)約150％，在一些實施方案中，小於約100％。含水量如下測量接觸鏡片的含水量將3個鏡片每組的3組置於包裝溶液，保持24小時。用潮溼的擦拭物將各鏡片吸乾，稱重。在0.4英寸Hg或更小壓力下，將鏡片在60℃下乾燥4小時。將乾燥鏡片稱重。如下計算含水量含水量％＝(溼重-乾重)/溼重×100計算樣品的含水量的均值和標準差，並報導。模量用恆定速度的運動型拉力試驗機的十字頭測量模量，該試驗機配備負荷測定裝置，將負荷測定裝置降至初始計量高度。合適的試驗機包括Instron1122型。0.522英寸長，0.276英寸「耳」寬和0.213英寸「頸」寬的狗骨狀樣品置於夾子中，按2英寸/分鐘的拉緊恆定速度伸長，直至其斷裂。測量樣品的初始計量長度(Lo)和斷裂時樣品的長度(Lf)。測量了每種組合物的12份樣品，並報導平均值。百分伸長率＝[(Lf-Lo)/Lo]×100。測量壓力/張力曲線的初始線性部分的拉伸模量。前進接觸角如下測量前進接觸角。通過從鏡片切割寬度約5mm的中心條製備每組的4個樣品，並在包裝溶液中平衡。在23℃下，用Wilhelmy微量天平測量鏡片表面和硼酸鹽緩衝鹽水之間的潤溼力，同時將樣品浸沒在鹽水中或從鹽水中拉出。使用以下方程F＝2γpcosθ或θ＝cos-1(F/2γp)其中F為潤溼力，γ為探測液體的表面張力，p為樣品的彎月面周長，θ為接觸角。由其中樣品浸沒在包裝溶液的潤溼試驗部分得到前進接觸角。每個樣品重複4次，將結果平均，得到鏡片的前進接觸角。DK如下測量Dk。將鏡片置於由直徑4mm的金陰極和銀環陽極組成的極譜氧傳感器上，然後用網狀支持物將上側覆蓋。將鏡片暴露於潮溼的2.1％O2氣氛中。由傳感器測量通過鏡片擴散的氧。將鏡片堆疊在彼此的頂部以增加厚度，或使用較厚的鏡片。測量具有顯著不同厚度值的4份樣品的L/Dk，並對厚度作圖。回歸斜率的倒數為樣品的Dk。參考值是用該方法對市售接觸鏡片測量的那些值。由Bausch&Lomb銷售的BalafilconA鏡片得到約79巴的測量值。Etafilcon鏡片的測量值為20-25巴。(1巴＝10-10(氣體的cm3×cm2)/(聚合物的cm3×sec×cmHg))。以下實施例進一步描述了本發明，但不限制本發明。它們僅用於建議實施本發明的方法。接觸鏡片領域中的專業人員和其它技術人員可找到實施本發明的其它方法。但是，那些方法視為在本發明範圍內。用於實施例的一些其它物質鑑定如下DMAN，N-二甲基丙烯醯胺HEMA異丁烯酸2-羥基乙酯Norbloc2-(2′-羥基-5-異丁烯醯氧基乙基苯基)-2H-苯並三唑PVP聚(N-乙烯基吡咯烷酮)(K值90)IPA異丙醇D3O3，7-二甲基-3-辛醇TPME二縮三丙二醇甲醚TEGDMA四甘醇二甲基丙烯酸酯CGI819二(2，4，6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物NVPN-乙烯基吡咯烷酮OH-mPDMS在實施例28中製備的單-(3-異丁烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基封端的、單-丁基封端的聚二甲基矽氧烷(MW612)實施例1-11製備反應混合物，該混合物由80％重量單體組分(表1中列出用量)和20％重量稀釋劑(表1中列出)組成。在環境溫度下，將反應混合物在約600-700mmHg下脫氣約30分鐘。然後將反應混合物置於熱塑塑料接觸鏡片模具(由Zeonor製備前彎曲部分，由聚丙烯製備後彎曲部分)，在氮氣氛下，在55±5℃下，按1.2-1.8mW/cm2，用PhilipsTL20W/03T螢光燈照射25分鐘。通過將鏡片浸沒在90(±10)℃DI水中的前彎曲(FC)模具中約2分鐘，將得到的鏡片手工脫模和釋放。如果鏡片未能在2分鐘內從FC模具中釋放，則將鏡片保持在90(±5)℃DI水中，用一次性吸管，用相同DI水噴射。如果鏡片仍不能從FC中釋放，則手工從FC中擦拭鏡片。然後將鏡片轉移至廣口瓶，經過兩個「變化-取出(change-out)」步驟-步驟1)在90(±5)℃DI水中保持最少30分鐘，和步驟2)在25(±5)℃DI水中保持最少30分鐘。然後將鏡片在包裝溶液中平衡，在包裝溶液中檢驗。將鏡片包裝在小瓶中，該小瓶含5-7mL硼酸鹽緩衝鹽水溶液，加蓋，在120℃下滅菌30分鐘。動態接觸角(DCA)結果列於表3。表1單體組分表2D30不能由水處理。用不同濃度的TPME重複實施例8。不同濃度產生具有顯著不同接觸角的接觸鏡片。實施例12-21製備反應混合物，該混合物由55％重量單體組分(表1中列出用量)和45％重量稀釋劑(表3列出的55％重量TPME和45％重量助稀釋劑的混合物)組成。在環境溫度下，將反應混合物在約600-700mmHg下脫氣約30分鐘。然後將反應混合物置於熱塑塑料接觸鏡片模具(由Zeonor製備前彎曲部分，由聚丙烯製備後彎曲部分)，在氮氣氛下，在55±5℃下，按1.2-1.8mW/cm2，用PhilipsTL20W/03T螢光燈照射25分鐘。通過將鏡片浸沒在90(±10)℃DI水中的前彎曲(FC)模具中約5分鐘，將得到的鏡片手工脫模和釋放。如果鏡片未能在5分鐘內從FC模具中釋放，將鏡片保持在90(±5)℃DI水中，用一次性吸管，用相同DI水噴射。如果鏡片仍不能從FC中釋放，則手工從FC中擦拭鏡片。然後將鏡片轉移至廣口瓶，經過兩個「變化-取出」步驟-步驟1)在90(±5)℃DI水中保持最少30分鐘，和步驟2)在25(±5)℃DI水中保持最少30分鐘。然後將鏡片在包裝溶液中平衡，在包裝溶液中檢驗。將鏡片包裝在小瓶中，該小瓶含5-7mL硼酸鹽緩衝鹽水溶液，加蓋，在120℃下滅菌30分鐘。動態接觸角(DCA)結果列於表3。表3實施例12-21的DCAs在各種條件下重複實施例18。改變條件和甚至在相同條件下重複實施例，得到其平均接觸角寬範圍變化的接觸鏡片。實施例13產生的鏡片甚至當重複多次和在各種條件下也顯示低和穩定的DCA值。實施例22按照實施例13製備鏡片，不同之處在於在包裝溶液中進行釋放。即通過將鏡片浸沒在90(±10)℃的包裝溶液中的前彎曲(FC)模具中約5分鐘，將得到的鏡片手工脫模和釋放。如果鏡片未能在5分鐘內從FC模具中釋放，將鏡片保持在90(±5)℃包裝溶液中，用一次性吸管，用相同包裝溶液噴射。如果鏡片仍不能從FC中釋放，則手工從FC中擦拭鏡片。然後將鏡片轉移至廣口瓶，經過兩個「變化-取出」步驟-步驟1)包裝溶液在25(±5)℃保持最少30分鐘，和步驟2)包裝溶液在25(±5)℃保持最少30分鐘。然後在包裝溶液中檢驗鏡片。將鏡片包裝至小瓶中，該小瓶含5-7mL硼酸鹽緩衝鹽水溶液，加蓋，在120℃下滅菌30分鐘。動態接觸角(DCA)結果和釋放結果列於表4。實施例23製備反應混合物，該混合物由55％重量單體組分(表1中列出用量)和45％重量作為稀釋劑的1-癸酸組成。在環境溫度下，將反應混合物在約600-700mmHg下脫氣約30分鐘。然後將反應混合物置於熱塑塑料接觸鏡片模具中，在氮氣氛下，在55±5℃下，按1.2-1.8mW/cm2，用PhilipsTL20W/03T螢光燈照射25分鐘。通過將鏡片浸沒在90(±10)℃包裝溶液中的前彎曲(FC)模具中約5分鐘，將得到的鏡片手工脫模和釋放。然後將鏡片轉移至廣口瓶，經過兩個「變化-取出」步驟-步驟1)包裝溶液在25(±5)℃保持最少30分鐘，和步驟2)包裝溶液在25(±5)℃保持最少30分鐘。然後在包裝溶液中檢驗鏡片。將鏡片包裝至小瓶中，該小瓶含5-7mL硼酸鹽緩衝鹽水溶液，加蓋，在120℃下滅菌30分鐘。動態接觸角(DCA)結果和釋放結果列於表4。表4使用包裝溶液，加入質子化稀釋劑提供了更容易的釋放。實施例24-27製備反應混合物，該混合物由55％重量單體組分(表2中以合適的量列出)和45％重量稀釋劑(稀釋劑由55％重量TPME和45％重量表5中列出的助稀釋劑組成)組成。在環境溫度下，將反應混合物在約600-700mmHg下脫氣約30分鐘。然後將反應混合物置於熱塑塑料接觸鏡片模具中，在氮氣氛下，在55±5℃下，按1.2-1.8mW/cm2，用PhilipsTL20W/03T螢光燈照射25分鐘。通過將鏡片浸沒在90(±10)℃包裝溶液中的前彎曲(FC)模具中約5分鐘，將得到的鏡片手工脫模和釋放。然後將鏡片轉移至廣口瓶，經過兩個「變化-取出」步驟-步驟1)包裝溶液在25(±5)℃中保持最少30分鐘，和步驟2)包裝溶液在25(±5)℃中保持最少30分鐘。然後在包裝溶液中檢驗鏡片。將鏡片包裝在小瓶中，該小瓶含5-7mL硼酸鹽緩衝鹽水溶液，加蓋，在120℃下滅菌30分鐘。動態接觸角(DCA)結果和釋放結果列於表5。表5實施例24-27的DCA和釋放結果與用相同稀釋劑和DI水的實施例相比(實施例25和27分別與實施例24和26相比)，用包裝溶液作為釋放溶液的實施例顯示了改善的釋放。實施例26與實施例24和13相比，質子化稀釋劑中的較短碳鏈允許用DI水釋放。實施例28攪拌下，向45.5kg甲基丙烯酸3-烯丙基氧基-2-羥基丙酯(AHM)和3.4g丁基化羥基甲苯(BHT)溶液中加入10ml二乙烯基四甲基二矽氧烷Pt(0)的二甲苯溶液(2.25％Pt濃度)，然後加入44.9kg正丁基聚二甲基矽烷。控制反應放熱，將反應溫度保持在約20℃。正丁基聚二甲基矽烷完全消耗後，加入6.9g二乙基乙二胺使Pt催化劑失活。將粗反應混合物用181kg乙二醇萃取幾次，直至萃餘液的殘留AHM含量＜0.1％。將10gBHT加入得到的萃餘液，攪拌直至溶解，然後將殘留乙二醇除去，得到64.5kgOH-mPDMS。將6.45g4-甲氧基苯酚(MeHQ)加入得到的液體中，攪拌，過濾，得到64.39kg最終OH-mPDMS，為無色油狀物。權利要求1.一種包括以下步驟的方法將包含至少一種含矽氧烷的組分、至少一種親水性組分和稀釋劑的反應混合物固化，所述稀釋劑包含至少一種具有Hansen溶解度參數δp約2-約7的質子化稀釋劑或可質子化稀釋劑，形成具有小於約80°的前進接觸角的眼用裝置；使所述眼用裝置與水溶液接觸，所述水溶液能夠改變質子化或可質子化助稀釋劑的Hansen溶解度參數δp，使水溶解度增加，和用所述水溶液將所述稀釋劑除去。2.權利要求1的方法，其中所述稀釋劑還包含至少一種助稀釋劑，所述助稀釋劑的Hansen溶解度參數δp為約2-約7。3.權利要求2的方法，其中所述助稀釋劑選自醇，該醇具有2-20個碳且碳∶羥基氧比例最高達約8∶約1；由伯胺衍生的醯胺，該醯胺具有10-20個碳原子；和具有6-20個碳原子的羧酸；及其混合物。4.權利要求2的方法，其中所述稀釋劑選自具有5-20個碳且碳∶羥基氧比例為約3∶約1-約6∶約1的醇及其混合物。5.權利要求1的方法，其中所述除去步驟在約20℃-約95℃下進行。6.權利要求1的方法，其中所述除去步驟在約70℃-約95℃下進行。7.權利要求1的方法，其中基於反應混合物中所有反應組分計，所述反應混合物包含約30-約85％重量的含矽氧烷的組分。8.權利要求1的方法，其中基於反應混合物中所有反應組分計，所述反應混合物包含約10-約60％重量的親水性組分。9.權利要求1的方法，其中所述含矽氧烷的組分包含至少一種單官能的矽氧烷單體。10.權利要求9的方法，其中所述至少一種單官能的矽氧烷選自單-(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基)-丙基醚封端的聚二甲基矽氧烷、單甲基丙烯醯氧基丙基封端的單-正丁基封端的聚二甲基矽氧烷、2-甲基-，2-羥基-3-[3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲矽烷基)氧基]二矽氧烷基]丙氧基]丙基酯及其混合物。11.權利要求1的方法，其中所述親水性組分包含至少一種親水性單體，所述單體選自N，N-二甲基丙烯醯胺、丙烯酸2-羥基乙酯、甘油異丁烯酸酯、2-羥乙基甲基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲基丙烯醯胺、異丁烯酸2-羥基乙酯、聚乙二醇單異丁烯酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮及其混合物。12.權利要求1的方法，其中所述親水性組分包含至少一種親水性單體，所述單體選自N，N-二甲基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮、異丁烯酸2-羥基乙酯及其混合物。13.權利要求1的方法，其中所述反應混合物還包含至少一種親水性聚合物。14.權利要求13的方法，其中基於反應混合物中所有反應組分計，所述至少一種親水性聚合物以約1-約17％重量的量存在於所述反應混合物中。15.權利要求13的方法，其中所述親水性聚合物包含聚N-乙烯基吡咯烷酮。16.權利要求1的方法，其中所述質子化稀釋劑選自具有6-18個碳原子的羧酸、被C6-10烷基取代的酚類及其混合物，且所述至少一種可質子化稀釋劑選自具有6-14個碳原子的胺及其混合物。17.權利要求16的方法，其中所述至少一種質子化稀釋劑選自癸酸、己酸、辛酸、十二碳酸及其混合物，且所述可質子化稀釋劑為選自以下的胺癸胺、辛胺、己胺及其混合物。18.權利要求16的方法，其中所述至少一種質子化稀釋劑包含癸酸。19.權利要求1的方法，其中所述含矽氧烷的組分包含單-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基封端的、單-丁基封端的聚二甲基矽氧烷，且所述親水性組分包含N，N-二甲基丙烯醯胺和至少一種親水性聚合物。20.權利要求19的方法，其中所述親水性組分還包含甲基丙烯酸2-羥基乙酯。21.權利要求19的方法，其中所述含矽氧烷的組分以約45-約75％重量的量存在，所述親水性組分以約20-約50％重量的量存在，且所述稀釋劑還包含二縮三丙二醇甲醚。22.一種包括以下步驟的方法使包含至少一種含矽氧烷的組分、至少一種親水性組分和至少一種質子化稀釋劑或可質子化稀釋劑的反應混合物反應，形成具有小於約80°的前進接觸角的眼用裝置；和使所述眼用裝置與交換液接觸，所述交換液能夠將水溶解度以上的質子化或可質子化稀釋劑的Hansen溶解度參數δp改變。23.權利要求22的方法，其中所述反應混合物包含至少一種質子化稀釋劑，所述稀釋劑選自具有6-18個碳原子的羧酸、被C6-10烷基取代的酚類及其混合物。24.權利要求22的方法，其中所述至少一種質子化稀釋劑選自癸酸、己酸、辛酸、十二碳酸及其混合物，且所述可質子化稀釋劑選自癸胺、辛胺、己胺及其混合物。25.權利要求22的方法，其中所述至少一種質子化稀釋劑包含癸酸。全文摘要本發明為形成眼用裝置例如接觸鏡片的方法，該方法包括以下步驟將含至少一種含矽氧烷的組分、至少一種親水性組分和Hansen溶解度參數δp為約2-約7的至少一種質子化稀釋劑或可質子化稀釋劑的反應混合物固化，形成具有小於約80°的前進接觸角的眼用裝置；使該眼用裝置與水溶液接觸，該水溶液能夠改變質子化或可質子化助稀釋劑的Hansen溶解度參數δp，使水溶解度增加，並可用所述水溶液將所述稀釋劑除去。文檔編號G02B1/04GK101622555SQ200780048549公開日2010年1月6日申請日期2007年10月19日優先權日2006年10月31日發明者D·扎尼尼,K·阿爾泰姆申請人:莊臣及莊臣視力保護公司