一種檀香風格香料的合成方法

2023-05-12 08:27:11 3

專利名稱：一種檀香風格香料的合成方法
一種擅香風格香料的合成方法
技術領域：
本發明屬於香精香料合成技術領域。更具體地,本發明涉及一種檀香風格香料的合成方法，以及利用所述方法製備得到的檀香風格香料，以及所述檀香風格香料的應用。
背景技術：
檀香(San talum album L)，別名白檀，系檀香科檀香屬植物，原產於印度邁索爾等地，現主產於印度、印尼、澳大利亞、馬來西亞、柬埔寨以及非洲熱帶地區。在我國，廣東、 海南、雲南、廣西、福建、四川、浙江等省區均有引種栽培。目前中國檀香人工林已有1000 多畝。植香是世界上極為昂貴的木材，其心材為名貴藥材，有清涼、收斂、強心滋補等功效， 主治腹痛、嘔吐、胸膈不舒等症，還可治療皮膚病(如痔瘡、粉刺)、痢疾、淋病等一些頑固疾病，特別是檀香油中的α2白檀香油烯醇具有抑制癌細胞生長的作用。檀香木油是香精香料行業廣泛應用的香料產品，長期以來香精香料行業普遍認為兩種化學成分α-檀香醇和β-檀香醇是形成檀香特有香氣特徵的主要物質。檀香油的主要成分倍半萜類化合物α_檀香醇與檀香醇約佔90%以上，此外還含有α-檀香烯、β -檀香烯、α -檀香醛、β -檀香醛、α -芳薑黃烯、三環檀香醛、反式檸檬烯、甜沒藥烯醇-Α、甜沒藥烯醇-C、甜沒藥烯醇-D、甜沒藥烯醇-E等。經過大量科學研究發現，檀香木中香氣的主要來源，除了檀香醇代表了檀香木的特殊香氣外，檀香木提取物質中所含有的極其微量的檀香醛散發出的檀香香氣閾值更小，香氣更加濃縮、極具特色。長期以來，科研人員主要圍繞天然α或β-檀香醇分子結構，進行香料分子結構與香氣關係的研究，藉以獲得理想的新產品。迄今為止，已開發了幾十種檀香型香料品種， 如以莰烯為中間體合成的系列人造檀香；以龍腦烯醛為中間體，進而與各種醛、酮縮合、還原獲得的系列檀香型香料；以及用松香芹醇為中間體合成的系列，檀香型香料。儘管以上各產品均具檀香型香料的特徵，但仍不能代替天然檀香的韻味，主要是缺乏檀香提取物中特有的微量檀香醛類物質。但是，天然檀木提取物中檀香醛的含量極其微小，難以實現產業化需求。截止目前國內尚未有合成此原料的工藝路線。本發明人長期不懈地探索，試圖利用化學合成方法製備檀香醛,經過大量試驗研究,終於研製出一種檀香風格香料——E- α -檀香醛。

發明內容[要解決的技術問題]本發明的目的是提供一種檀香風格香料的合成方法。本發明的另一個目的是提供根據所述方法製備得到的檀香風格香料。本發明的另一個目的是提供所述檀香風格香料的應用。[技術方案]本發明是通過下述技術方案實現的。
本發明涉及一種檀香風格香料的合成方法，所述方法包括以下步驟(I)在室溫20°C條件下，以檀香醇與正己烷的質量比50 2-50 5，將檀香醇和正己烷充分混合。檀香醇是一種萜，有α -檀香醇(三環倍半萜烯醇)和β -檀香醇(雙環倍半萜烯醇)兩種異構體。通常以混合體的形式直接使用。常用作定香劑，也有一定的殺菌消毒作用。具有甜香的類似檀香木的香氣。本發明使用的檀香醇例如是冠柏集團杭州貿易有限公司生產銷售的α -檀香醇。然後加入催化劑二氧化錳，充分攪拌混合後，開啟加熱裝置，將反應溫度控制在 40-60 0C，反應時間為24-48h，從而得到混合物A。(2)將步驟⑴得到的混合物A進行過濾，分離出催化劑二氧化錳，然後在 40-45°C,O. 6 O. 9MPa條件下採用減壓蒸餾法，濃縮得到油狀產物，再採用製備型薄層色譜法進行精製，得到產物B。其中，在SiO2，厚度2毫米；洗脫劑己烷乙酸乙酯=9 I ;洗脫劑流速6毫升/分鐘；分離時間30-40分鐘；洗脫劑用量以體積計算為油狀產物體積的10-20倍，條件下分離得到產物B是Z- α -檀香醛。(3)步驟⑵得到的產物B溶解於三氯甲烷中，其與三氯甲烷的質量比是 I 10-1 30。同時以產物B和三氯甲烷總質量計，添加O. 5-2%冰醋酸。而後在氮氣條件下，在高壓反應釜內封閉加熱，將反應溫度控制在90_120°C，反應時間為20-24h，從而得到反應液。(4)將步驟(3)得到的反應液用蒸餾水清洗，並用無水硫酸鈉乾燥後，在35_42°C， 在O. 6 O. 9MPa條件下採用減壓蒸餾法，濃縮至該反應液原體積的5-10%，即得到本發明的檀香風格香料。本發明還涉及一種根據以上方法製備得到的檀香風格香料，該香料是E- α -檀香醛。本發明還涉及所述的檀香風格香料的應用，該檀香風格香料主要用於薰香產品、 香水、肥皂、化妝品等。用氣相色譜法質譜聯用儀(GC-MS)鑑定上述檀香風格香料，檢測條件為 GC-MS (安捷倫):氣相色譜條件DB-5S 柱(30mX0. 25mm，0. 25um);載氣 He (99. 995% );恆流，柱流速I. OmL/min ;分流比20 1，進樣量2. OuL，進樣口溫度為280°C ;爐溫35°C (保持2min)，以6°C /min的速度升至120°C (保持4min)，再以8°C /min的速度升至300°C (保持 4min)。檢測結果表明，上述檀香風格香料是E- α -檀香醛。[有益效果]本發明的檀香風格香料的製備方法，具有步驟簡單，反應條件要求較低，原料易得，因而適應工業化生產的要求。
具體實施方式
實施例I
(I)在室溫20°C條件下，將IOg檀香醇與250g正己烷充分混合。然後加入二氧化錳作為催化劑，充分攪拌混合後，開啟加熱裝置，將反應溫度控制在40°C，反應時間為48h， 從而得到混合物A。(2)將步驟(I)得到的混合物A進行過濾，分離出催化劑二氧化錳，殘餘物在 450C，O. 9MPa條件下進行減壓蒸餾，濃縮得到油狀產物，再採用備型薄層色譜在SiO2,厚度 2毫米；洗脫劑己烷乙酸乙酯=9 I ;洗脫劑流速6毫升/分鐘；分離時間30-40分鐘；用200mL洗脫劑條件下進行精製，得到9. 12g產物B。(3)步驟(2)得到的9. 12g產物B溶解於95g三氯甲烷中。同時向上述溶液中添加Ig冰醋酸。而後在氮氣條件下，在高壓反應釜內封閉加熱，將反應溫度控制在90°C，反應時間為24h,從而得到114ml反應液。(4)將步驟⑶得到的114ml反應液用蒸餾水清洗3次，每次蒸餾水100ml，再用無水硫酸鈉乾燥，最後在35°C，0. SMPa條件下減壓蒸餾直至體積縮減為8ml，即得到本發明的檀香風格香料，它呈淡黃色油狀液體，具有強烈的檀香香氣。用氣相色譜法質譜聯用儀(GC-MS)鑑定最終產物，檢測條件為=GC-MS (安捷倫) 氣相色譜條件:DB-5S 柱(30mX0. 25mm, O. 25um)，載氣 He (99. 995% );恆流，柱流速 I. OmL/ min ;分流比20 1，進樣量2. OuL，進樣口溫度為280°C ;爐溫35°C (保持2min)，以6°C / min的速度升至120°C (保持4min),再以8°C /min的速度升至300°C (保持4min)。檢測結果表明，產物是E-α -檀香醛。
權利要求
1.一種檀香風格香料的合成方法，其特徵在於該方法包括以下步驟(1)在室溫20°c條件下，將檀香醇和正己烷充分混合，然後加入催化劑二氧化錳，充分攪拌混合後，開啟加熱裝置，反應得到混合物A ；(2)將步驟(I)得到的混合物A進行過濾，分離出催化劑二氧化錳，然後採用減壓蒸餾法濃縮得到油狀產物，再採用製備型薄層色譜法進行精製，得到產物B ；(3)步驟(2)得到的產物B溶解於三氯甲烷中，同時添加冰醋酸，而後在氮氣條件下，在高壓反應爸內封閉加熱,得到反應液；(4)將步驟(3)得到的反應液用蒸餾水清洗，並用無水硫酸鈉乾燥後，採用減壓蒸餾法濃縮至該反應液原體積的5-10%，即得到本發明的檀香風格香料。
2.根據權利要求I所述的方法，其特徵在於步驟(I)中檀香醇與正己烷的添加比例是質量比 2 : 50 :-5 : 50 :。
3.根據權利要求I所述的方法，其特徵在於步驟(I)中的反應溫度控制在40-60°C，反應時間24-48h。
4.根據權利要求I所述的方法，其特徵在於步驟⑵中在40-45°C，O.6 O. 9MPa條件下進行減壓蒸餾法。
5.根據權利要求I所述的方法，其特徵在於步驟(2)中製備型薄層色譜法的基本條件是SiO2，厚度2毫米；洗脫劑己烷乙酸乙酯=9 I ;洗脫劑流速6毫升/分鐘；分離時間30-40分鐘；洗脫劑用量以體積計算為油狀產物體積的10-20倍。
6.根據權利要求I所述的方法，其特徵在於在步驟(3)中，以質量計，步驟(2)得到的產物B與三氯甲烷的質量比是I : 10-1 30，冰醋酸的添加量是產物B和三氯甲烷總質量的 O. 5-2%。
7.根據權利要求I所述的方法，其特徵在於在步驟(3)中，高壓反應釜內的反應溫度控制在90-120°C，反應時間20-24h。
8.根據權利要求I所述的方法，其特徵在於在步驟(4)中，減壓蒸餾在35-42°C，0.6 O.9MPa條件下進行。
9.根據權利要求1-8中任一權利要求所述方法製備得到的檀香風格香料，其特徵在於該香料是E- α -植香醒。
10.根據權利要求9所述的檀香風格香料在薰香產品、香水、肥皂、化妝品中作為香料的應用。
全文摘要
本發明涉及一種檀香風格香料的合成方法。本發明還涉及根據所述製備得到的檀香風格香料，即E-α-檀香醛。本發明還涉及該檀香風格香料在薰香產品、香水、肥皂、化妝品中作為香料的應用。本發明的檀香風格香料的合成方法，具有步驟簡單，反應條件要求較低，原料易得，因而適應工業化生產的要求。
文檔編號C07C45/67GK102584550SQ20111042182
公開日2012年7月18日 申請日期2011年12月15日 優先權日2011年12月15日
發明者範馨雷, 谷向春 申請人:華寶食用香精香料(上海)有限公司