使用非銻觸媒的聚酯的製法的製作方法

2023-05-04 20:32:41

專利名稱：：使用非銻觸媒的聚酯的製法的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種聚酯的製法，特別是涉及一種在縮聚合反應階段使用鋅觸J(某的聚酯的製法。
背景技術：
：合成聚酯的製品已廣泛應用於日常生活中，例如聚酯纖維、聚酯瓶、聚酯薄膜等。常見的聚酯有聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethyleneterephthalate，PET)、聚對苯二曱酸丙二醇酯(polypropyleneterephthalate，PPT)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(polybutyleneterephthalate,PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(polyethylenenaphthalate,PNT)等，其中又以PET最為普遍。為了滿足市場不斷提高的需求量，如何縮短聚酯製程的反應時間，一直是聚酯生產者努力改進的目標。由於觸^某的作用可以增加反應速率，因此在製程中是縮短反應時間的重要角色。聚酯的製程可以分為兩階段，第一階段為酯化反應(esterification)或酯交換反應(transesterification)，第二階段為聚縮合反應(polycondensation)。以製作PET為例，因第一階段反應方式不同，可分為直接酯化法(習稱TPA製程)及酯交換法(習稱DMT製程)。TPA製程是以對苯二甲酸(terephthalicacid)與乙二醇(ethyleneglycol)為原料，在第一階段進行酯化反應，此階段通常不須添加觸+某，而DMT製程是以對苯二曱酸雙甲酯(dimethylterethphalate)與乙二醇為原料，在第一階段進行酯交換反應，通常以路易士酸為觸媒。完成第一階段反應後，無論是TPA或DMT製程，在第二階段的縮聚合反應都會添加觸媒，所以目前聚酯製程中會使用觸媒的階段主要在於縮聚合反應。現有用於聚酯製程的縮聚合反應的觸媒主要有銻系、鍺系、鈦系、鋁系等。由於銻系觸媒，例如三氧化二銻(Sb203),價格便宜，又能大幅促進縮聚合反應，而且影響熱降解反應的程度較小，幾乎各種品級的聚酯都可使用銻系觸媒進行製備，因此，過去幾十年來聚酯的商業化生產大都以使用含銻的觸媒為主流。然而，近幾年來陸續有研究指出銻金屬會危害人體健康，歐洲最新法規也開始限制紡織品的銻含量，所以聚酯中不含銻及重金屬已成未來發展的趨勢。鍺系、鈦系及鋁系觸媒則為近期滿足非銻觸媒的需求而發展出來的觸媒。其中，鍺觸媒屬於中高活性，雖然產出的酯粒色相亮白，賣相極佳，但是價格昂貴，僅適合生產特殊品級的聚酯。而，鈦觸媒除因活性較高，在高溫下(例如在縮聚合反應過程)遇水容易形成二氧化鈦而失效之外，所造成的酯粒變黃情況(yellowish)也比銻觸媒難克服，所以在產業應用上有一定程度的困難。另外，鋁觸媒雖然價格低廉，但是活性偏低，需要較高的添加量，因此成本效益不佳。除了上述單一金屬成分的觸媒之外，也有利用多種金屬化合物形成組合觸媒，例如以鈦、鋅、銻的金屬化合物所組成的觸媒組合，以便降低各金屬的使用量。然而，觸媒的組成元素太多，會使製程控制複雜化，也增加製造成本，且這類組合觸媒技術，仍有一定程度的銻含量，不符合環保的趨勢。由上述內容可知，在縮聚合反應階段，對於價格低廉、不具毒性、成分單純且具有高活性的觸媒，仍存在一定需求。
發明內容為了解決上述問題，發明人經過多方研究與實驗，發現以單一金屬成分的鋅觸媒為縮聚合反應的觸媒，並配合有機亞磷酸酯為安定劑，可以有效促進縮聚合反應速率，避免聚酯黃化的問題。早期雖曾有在酯交換反應階段使用鋅觸媒，但是酯交換反應的機制與縮聚合反應的機制並不相同，若在縮聚合反應中單獨使用鋅觸媒，會有酯粒黃化的情形，而若搭配磷酸之類的一般安定劑則觸媒的活性會受到幹擾，例如，磷酸添加若超過0.01wto/。即會降低鋅觸媒活性，所以目前尚未見於聚酯製程的縮聚合反應階段單獨使用鋅觸媒的製法被應用在工業生產上。發明人經研究發現，若以有機亞磷酸酯，尤其是大基團的有機亞磷酸酯作為安定劑，即可有效抑制聚酯黃化，使得鋅觸媒能夠在聚酯製程的縮聚合反應中被單獨使用。再者，因為鋅觸媒不具毒性、價格低廉，且具有相當的活性，所以能達到降低製造成本、縮短反應時間併兼具環保的優點。此外，本發明以鋅觸媒合成的聚酯具有較佳的熱穩定性，同時也具有較低的結晶速率，在射出吹塑加工時(injectionblowmolding),不需要再添加結晶抑制劑，除了可以節省原料成本，也能避免添加劑對於聚酯耐熱性質的影響。本發明的使用非銻觸媒的聚酯的製法是使至少一種二羧酸與至少一種二元醇進行酯化反應，或使至少一種二羧酸酯與至少一種二元醇進行酯交換反應後，再使各該反應中所生成的前驅聚合物在一鋅觸媒及一作為安定劑用的亞磷酸酯的作用下進行縮聚合反應而製成目的物的聚酯。適用於本發明的鋅觸媒可以選自鋅的氧化物、鋅的有機酸鹽、鋅的面化物及其組合。鋅的氧化物可具體舉例如氧化鋅(zincoxide)、氧化鋅奈米4分末(zincoxidenanopowder)及過氧4b4辛(zincperoxide)等。4辛的有機酸鹽可具體舉例如醋g臾鋅(zincacetate)、丙烯酸鋅(zincaerylate)、曱基丙烯酸鋅(zincmethacrylate)、3，5-二叔丁基水楊酸鋅(zinc3，5-di-tert-butylsalicylate)、草酉臾《爭(zincoxalate)、石更月旨酉吏《辛(zincstearate)及乳酸鋅(zinclactate)等。鋅的卣化物則以氯化鋅(zincchloride)及溴化鋅(zincbromide)較佳。適用於本發明的亞磷酸酯尤以大基團的有機亞磷酸酯為佳，具體例包括，亞磷酸三苯基酯(triphenylphosphite)、亞磷酸三甲酯(trimethylphosphite)、亞磷酸二苯基烷基酯(diphenylalkylphosphites)、亞磷酸苯基二烷基酯(phenyldialkylphosphites)、亞磷酸三(壬基苯)酯(tris(nonylphenyl)phosphite)、亞磷酸三(十二烷基)酉旨(trilaurylphosphite)、亞磷酸三(十八烷基)酉旨(trioctadecylphosphite)、二石更脂基新戊四醇雙亞石粦酸酉旨(distearylpentaerythritoldiphosphite)、亞石粦酸三(2，4-二沬又丁基苯基)酉旨(tris(2，4-di-tert-butylphenyl)phosphite)、二異發新四戊醇雙亞磷酸酯(diisodecylpentaerythritoldiphosphite)、雙(2,4-二一又丁基苯基)#斤四戊西孚只又亞石粦酸酉旨(bis(2，4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphite)、雙(2,6叔丁基-4曱基苯基)新四戊醇雙亞磷酸酯(bis(2，6畫tert畫butyl畫4畫methylphenyl)pentaerythritoldiphosphite)、只又異發氧基新四戊醇雙亞石粦酸酉旨(diisodecyloxypentaerythritoldiphosphite)、雙(2,4二叔丁基-6曱基苯基)新四戊醇雙亞磷酸酯(bis(2，4-di-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphite)、雙(2,4,6-三(叔丁基苯基)新四戊醇雙亞磷酸酯(bis(2，4，6-tris(tert-butylphenyl))pentaerythritoldiphosphite)、三硬月旨山梨醇三亞磷酸酉旨(tristearylsorbitoltriphosphite)、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二笨[d,g][l，3，2]二氧雜環己烷基磷(6-isooctyloxy-2，4，8，10-tetra-tert陽butyl-12H-dibenz[d，g][1，3，2]dioxaphosphocin)、亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-曱基苯基)曱酯(bis(2，4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)methylphosphate)、亞石岸酉臾乂又(2，4-二4又丁基-6-甲基笨基)乙酉旨(bis(2,4-di誦tert-butyl畫6畫methylphenyl)ethylphosphite)、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12H-甲基-二苯[d，g][l,3,2]二氧雜環己烷基石奔(6-fluoro-2，4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-methyl-dibenz[d,g][l，3，2]dioxaphosphocin)、2，2，，2，，-氮川[三乙基三(3，3,,5，5，-四叔丁基-l，l，-聯苯-2，2，-二鄰位)亞磷酸酯](2,2，，2"-nitrilo[triethyltris(3,3，,5,5，畫tetra-tert-butyl-l，l，-biphenyl-2,2，畫diyl)phosphite])、2-乙基己基(3，3，,5，5，-四叔丁基-l，l，-聯苯-2，2，-二鄰位)亞磷酸酯(2-ethylhexyl(3，3，，5，5，-tetra-tert-butyl-1,l，-bipheny1-2,2，-diy1)phosphite)、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜環戊烷基磷(5-butyl-5-ethyl-2-(2,4，6-tri-tert匿butylphenoxy)畫l，3，2-dioxaphosphirane)及其組合；其中又以亞磷酸三苯酯、亞磷酸三曱酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三壬基苯酯及其組合為較佳。本發明所使用的鋅觸媒及亞磷酸酯的添加量是以聚酯產物的總量計。若以反應物的總量計，則因反應物中通常使用過量的醇，且依照反應製程的設備而調整醇的過量程度，使得反應物的標準不一致。以製造PET為例，反應物中的乙二醇/對苯二曱酸的摩爾比通常介於1.051.25，視製程設備而定，而估計聚酯的產物總量是以對苯二曱酸的用量除以0.8646即可。適用於本發明的鋅觸媒的添加量，以鋅金屬濃度為基準介於10~1000ppm,較佳為介於50500ppm，更加為介於100350ppm。適用於本發明的亞磷酸酯的添加量介於0.012.0重量百分比，較佳為介於0.015~0.5重量百分比。適用於本發明的二羧酸包括對苯二甲酸(terephthalicacid)、間苯二曱酸(isophthalicacid)、萘二曱酸(naphthalenedicarboxylicacids)、對鞋基苯曱酸(p-hydroxybenzoicacid)、羥基萘曱酸(hydroxynaphthoicacids)、環己烷二甲酸(cyclohexanedicarboxylicacids)、丁二酸(succinicacid)、戊二酸(glutaricacid)、己二酸(adipicacid)、癸二酸(sebacicacid)、十二烷二酸(1,12-dodecanedioicacid)及衣康酸(ita歸icadd)等，以對笨二曱酸尤為合適。而適用於本發明的二羧酸酯則包括上述二羧酸的酯化書於生物。適用於本發明的二元醇包括乙二醇(ethyleneglycol)、1,3-丙二醇(1,3-propanediol)、萘二醇(nathphaleneglycol)、1,2-丙二酉孚(1,2-propanediol)、1,2-環己二曱醇(1,2-cyclohexanedimethanol)、1，3-環己二曱醇(1,3-cyclohexanedimethanol)、1，4-環己二曱酉事(1,4-cyclohexanedimethanol)、二乙二醇(diethyleneglycol)、對苯二酚(hydroquinone)、1，3-丁二醇(1，3-butanedio1)、1，5-戊二醇(l，5-pentanediol)、1，6-己二醇(1,6-hexanediol)、三乙二酉孚(triethyleneglycol)及間苯二酚(resorcinol)等，以乙二醇尤為合適。而二元醇也可為長鏈的二元醇(longerchaindiols)及由多個二元醇或具有環氧烯基(alkyleneoxides)的多元醇(polyols)反應所形成的多元醇(polyols)。本發明所製得的聚酯，可視需求再進行固態聚合反應以增加聚酯的粘度，以供應用於不同的使用需求，例如瓶用聚酯需要較高粘度即須再由固態聚合反應製得。具體實施方式以下將通過實施例更詳細地說明本發明的內容。<實施例1〉將519克(3.12mole)的對苯二甲酸和204克(3.28mole)的乙二醇倒入容積為1升的不鏽鋼製反應釜(autoclave)中，在壓力不超過4kg/cm2的環境下，持續升溫攪拌(攪拌機轉速為60rpm)，並於5小時內逐步升溫至250。C，同時讓反應生成的水經由精餾管餾出。完成酯化反應後，加入2.4克的硬脂酸鋅觸媒(鋅金屬濃度410ppm)及0.045克的亞磷酸三曱酯，並於約3小時內逐步升溫至280。C，同時在l小時內抽真空至1torr左右，反應末期，當攪拌機的攪拌功率由70W逐漸上升至105W時即停止反應。紀錄縮合反應時間為135分鐘。<實施例2~3&比車交例1〉實施例23是比照實施例1的反應條件，但是將硬脂S交鋅觸媒的添加量分別改為0.6克(鋅金屬濃度100ppm)及0.9克(鋅金屬濃度155ppm)。而比較例1的反應條件也與實施例1相同，但是將觸媒由硬脂酸鋅改為三氧化二銻(Sb203)，添加量為0.18克(銻金屬濃度250ppm,為一般PET製程常用的水準)。將實施例13及比較例1的縮合反應時間，及其製得的聚酯所做的性質分析一併列示於表l。其中，Tm及Tc分別表示熔點及冷卻時的結晶溫度，是由熱差掃瞄分析儀(DSC，由TAInstruments公司製造，型號DSC2910ModulateDSC)所測得；5%wtloss是指重量損失5%時的溫度，即聚酯的裂解溫度，是以熱重分析儀測得(ThermogravimetricAnalyzer,筒稱TGA,由TAInstruments公司製造，型號TGA2950),測試方法是使聚酯試片於氮氣環境下，環境溫度由3(TC升至60(TC,升溫速率10°C/min,測其重量損失5%時的溫度；IV為固有粘度值(intrinsicviscosity)，是將1克的酯粒溶解在100克的酚/四氯乙烷(phenol/terachloroethane)混合溶劑，其中酚/四氯乙烷的重量比為1:1，並以烏氏粘度劑(Ubelode-viscosimeter)在30°C下測得。表1tableseeoriginaldocumentpage10根據表1可知，在相同縮聚合反應的操作條件下，實施例3與比較例1的反應時間相當，但是比較其所使用的觸媒添加量，實施例3的鋅金屬有效濃度為155ppm,比較例1的銻金屬有效濃度為250ppm,顯示鋅金屬的觸媒活性比銻金屬的觸媒活性高。將實施例13的鋅金屬濃度與縮合反應時間的關係作回歸分析，可知若鋅金屬濃度為250ppm時的縮合反應時間約175分鐘，相較於同濃度的銻觸J某可以縮短反應時間，更清楚顯示鋅金屬具有較佳的觸媒活性。而且以鋅金屬為觸媒所製得的聚酯的性質，也與一般的銻觸媒所製得的聚酯的性質相當。再比較實施例13可知，隨著鋅觸媒添加量的增加，可以有效縮短縮聚合反應的時間。<實施例48〉實施例48的反應條件與實施例1相同，但是改用其他種類的鋅觸媒，其觸媒種類、添加量、縮聚合反應時間及所製得的聚酯的固有粘度值列示於表2。表2tableseeoriginaldocumentpage10tableseeoriginaldocumentpage11由表l與表2可知，不同的鋅觸媒在有效鋅金屬濃度相同的狀態下，其鋅金屬所表現的活性並不相同，而由所得的縮聚合反應時間觀察，大基團的有機酸鋅，如硬脂酸鋅與3,5二叔丁基水楊酸鋅顯示出較佳的催化效果。<實施例9〉將38.9公斤的對苯二甲酸和15.2公斤的乙二醇倒入容積為150升的不鏽鋼製反應釜中，在壓力不超過3kg/cr^的環境下，持續升溫攪拌(攪拌機轉速為30rpm)，並於6小時內逐步升溫至250°C,同時讓反應生成的水由精餾管餾出。完成酯化反應後，加入67.5克的硬脂酸鋅觸媒(鋅金屬濃度155ppm)及6.8克的亞磷酸三曱酯，並於3小時內逐步升溫至280。C,同時在2小時內抽真空至1torr左右，反應末期，當攪拌機的電流表顯示由2.3A逐漸上升至2.5A時即停止反應。測量所製得的聚酯的固有粘度值(IV)為0.643。再取上述反應製得的聚酯粒15公斤倒入容積為30升的固態聚合反應器內，在溫度為235。C、壓力不超過l.Otorr的環境下進行固態聚合反應3.5小時。測量經固態聚合後的酯粒的物理性質，其量測結果示於表3。表3固態聚合後的酯粒的物理性質tableseeoriginaldocumentpage11表3中，固態聚合後的酯粒固有粘度值為0.746dL/g，較固態聚合前(IV=0.643)的粘度提升16%。tl/2表示結晶半生期。L、La、Lb表示酉旨粒的色相，L值越大則白度越高，La的正值越大代表酯粒越紅，負值越大則酯粒越綠，Lb的正值越大代表酯粒越黃，負值越大表示酯粒越藍，所以La與Lb值以接近"0"較佳。DEG表示二乙二醇的含量，為反應中所形成的副產物，會降低聚酯的玻璃轉換溫度(Tg)及熔點(Tm)。酸價越高則表示反應不完全，或者反應時酯基斷裂所形成。一般產業應用的要求DEG以低於3wty。較佳，而酸價以低於50m叫/kg較佳。FreeAA表示乙醛的含量，potentialAA則表示形成乙醛的機率，當聚酯製成盛裝飲料或食物的容器時，若乙醛含量太高會導致所盛裝的飲料或食物有苦味。所以乙醛含量愈低愈好，以低於2.0ppm較佳。<比4交例2〉比較例2的反應條件與實施例9相同，惟觸媒改為13.5克的三氧化二銻(銻金屬濃度250ppm)。當完成縮聚合反應後，測得聚酯酯粒的固有粘度值(IV)為0.662dL/g。而在完成固態聚合反應後，測得酯粒固有粘度值(IV)為0.767dL/g，粘度提升16%,而結晶半生期(t1/2)為1.119分鐘。實施例9及比較例2在固態聚合反應後的酯粒的結晶半生期分別為1.556分鐘及1.119分鐘，顯示使用鋅觸媒所製成的聚酯的結晶速率低於使用銻觸媒所製成的聚酯。由於以鋅觸媒製備聚酯時，聚酯的結晶速率較低，所以在射出吹塑加工時，不需要再添加結晶抑制劑，除了可以節省原料成本，也能避免添加劑對於聚酯耐熱性質的影響，而有利於應用在熱填充聚酯瓶。此外，實施例9及比較例2在固態聚合後，酯粒粘度變化程度相當，顯示在縮聚合反應使用鋅觸媒所製得的聚酯，其固聚速率與使用銻觸媒的聚酯相當，亦即使用鋅觸媒並不影響後續的固態聚合的操作成本。熱降解率測試分別取實施例9及比較例2在未進行固態聚合前的酯粒，以射出機於280。C的工作溫度射出試片後，分析試片的固有粘度，並與射出前酯粒的固有粘度比較，可以得知經過射出加工後粘度降解的情形(熱降解率)。其結果示於表4。表4tableseeoriginaldocumentpage13由上表可知，以實施例9製成的聚酯粒的熱降解率低於以比較例2製成的聚酯粒的熱降解率，顯示相較於一般的銻觸媒，使用鋅觸媒所製得的聚酯的熱穩定性較佳。綜上所述，本發明使用非銻觸媒的聚酯的製法，在縮聚合反應階段可單獨使用鋅觸媒，不具毒性且價格低廉，並以亞磷酸酯為安定劑，能抑制酯粒黃化且不影響鋅觸媒活性，而能有效促進縮聚合反應以縮短反應時間，另外，相較於一般以銻觸媒合成的聚酯，本發明以鋅觸媒合成的聚酯具有較佳的熱穩定性，同時也具有較低的結晶速率，在射出吹塑加工時，不需要再添加結晶抑制劑，除了可以節省原料成本，也能避免添加劑對於聚酯耐熱性質的影響，而有利於應用在熱填充聚酯瓶，所以確實能達成本發明的目的。1權利要求1.一種使用非銻觸媒的聚酯的製法，是使至少一種二羧酸與至少一種二元醇進行酯化反應，或使至少一種二羧酸酯與至少一種二元醇進行酯交換反應後，再使各所述反應中所生成的前驅聚合物在一鋅觸媒及一作為安定劑用的亞磷酸酯的作用下進行縮聚合反應而製成目的物的聚酯。2.根據權利要求1所述的聚酯的製法，其特徵在於所述鋅觸媒是選自鋅的氧化物、鋅的有機酸鹽、鋅的卣化物及其組合。3.根據權利要求2所述的聚酯的製法，其特徵在於所述鋅的氧化物包括氧化鋅、氧化鋅奈米粉末及過氧化鋅。4.根據權利要求2所述的聚酯的製法，其特徵在於其中，所述鋅的有機酸鹽包括醋酸鋅、丙烯酸鋅、曱基丙烯酸鋅、3，5二叔丁基水楊酸鋅、草酸鋅、硬脂酸鋅及乳酸鋅。5.根據權利要求2所述的聚酯的製法，其特徵在於所述鋅的卣化物包括氯化鋅及溴化鋅。6.根據權利要求1所述的聚酯的製法，其特徵在於所述亞磷酸酯是選自亞磷酸三苯基酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯)酯、亞磷酸三(十二烷基)S旨、亞磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基新戊四醇雙亞磷酸酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二異癸新四戊醇雙亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)新四戊醇雙亞磷酸酯、雙(2，6叔丁基-4甲基苯基)新四戊醇雙亞磷酸酯、雙異癸氧基新四戊醇雙亞磷酸酯、雙(2，4二叔丁基-6曱基苯基)新四戊醇雙亞磷酸酯、雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)新四戊醇雙亞磷酸酯、三硬脂山梨醇三亞磷酸酯、6-異辛氧基-2,4，8，10-四叔丁基-12H-二苯[d,g][l,3,2]二氧雜環己烷基磷、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)曱酯、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-曱基苯基)乙酯、6-氟-2,4，8，10-四叔丁基-12H-曱基-二苯[d,g][l，3，2]二氧雜環己烷基磷、2，2，，2，，-氮川[三乙基三(3,3，，5，5，-四叔丁基-1,1，-聯苯-2,2，-二鄰位)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3，3，，5,5，-四叔丁基-l，l，-聯笨-2,2，-二鄰位)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4，6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜環戊烷基磷及其組合。7.根據權利要求6所述的聚酯的製法，其特徵在於所述亞磷酸酯選自亞磷酸三苯基酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三(壬基苯)酯及其組合。8.根據權利要求l所述的聚酯的製法，其特徵在於所述鋅觸媒的添加量是以所製成的聚酯的總量計，使鋅金屬濃度介於101000ppm。9.根據權利要求8所述的聚酯的製法，其特徵在於所述鋅觸媒的添加量是以所製成的聚酯的總量計，使鋅金屬濃度介於50500ppm。10.根據權利要求9所述的聚酯的製法，其特徵在於所述鋅觸媒的添加量是以所製成的聚酯的總量計，使鋅金屬濃度介於100350ppm。11.根據權利要求1所述的聚酯的製法，其特徵在於所述亞磷酸酯的添加量是以所製成的聚酯的總量計，介於0.012.0重量百分比。12.根據權利要求11所述的聚酯的製法，其特徵在於所述亞磷酸酯的添加量是以所製成的聚酯的總量計，介於0.0150.5重量百分比。13.根據權利要求1所述的聚酯的製法，其特徵在於是使至少一種二羧酸與至少一種二元醇進行酯化反應，所述二羧酸包括對苯二曱酸、間苯二曱酸、萘二甲酸、對羥基苯甲酸、羥基萘甲酸、環己烷二甲酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、衣康酸；所述二元醇包括乙二醇、1，3-丙二醇、萘二醇、1,2-丙二醇、1,2-環己二甲醇、1,3-環己二曱醇、1,4-環己二甲醇、二乙二醇、對苯二酚、1,3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、三乙二醇、間苯二酚。14.根據權利要求13所述的聚酯的製法，其特徵在於所述二羧酸為對笨二曱酸，所述二元醇為乙二醇。全文摘要一種使用非銻觸媒的聚酯的製法，是使至少一種二羧酸與至少一種二元醇進行酯化反應，或使至少一種二羧酸酯與至少一種二元醇進行酯交換反應後，再使各該反應中所生成的前驅聚合物在一鋅觸媒及一作為安定劑用的亞磷酸酯的作用下進行縮聚合反應而製成目的物的聚酯。文檔編號C08G63/87GK101121776SQ20061010955公開日2008年2月13日申請日期2006年8月8日優先權日2006年8月8日發明者劉邦錦,吳汝瑜,褚智偉申請人:遠東紡織股份有限公司