含漂白劑的非水洗滌劑組合物的製作方法

2023-05-05 00:59:41

專利名稱：含漂白劑的非水洗滌劑組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及非水洗衣洗滌劑產品，該產品為液體形式，並且為顆粒物質如漂白劑和漂白劑前體的穩定分散體形式。
背景技術：
液體形式的洗滌劑產品通常被認為比乾粉或顆粒洗滌劑產品更便於使用。因此，發現所說的洗滌劑頗受消費者喜愛。這種洗滌劑產品易於計量，可迅速溶於洗滌水中，並能夠容易地以濃縮溶液或分散體的形式塗於待洗滌衣物上弄髒的部位，並且是無粉塵的。而且，它們佔的儲存空間一般要比顆粒產品小。另外，該洗滌劑配方中可摻入不能經受乾燥操作而不變質的材料，這些操作經常用在顆粒或粒狀洗滌劑產品的生產中。
儘管上述洗滌劑具有許多優於粒狀洗滌劑產品的長處，但它本身還是具有一些缺點。特別地，在顆粒產品中可互相兼容的洗滌劑組合物組分可能會相互作用或互相反應。因而，這些組分如酶、表面活性劑、香料、增白劑、溶劑和特別是漂白劑與漂白活化劑尤其難於摻入具有可接受程度化學穩定性的液體洗滌劑產品中。
提高洗滌劑產品中洗滌劑組合成分化學相容性的一個方法是要配製非水的(或無水的)洗滌劑組合物。在該非水產品中，至少普通固體洗滌劑組分中的一些可在此液體產品中保持不溶，因而，與如果它們溶於該液體基質中相比，相互之間的反應活性更低。非水液體洗滌劑組合物，包括含易反應物質如過氧漂白劑的那些，公開於如1986年10月17日授權於Hepworth等人的美國專利4,615,820；1990年5月29日授權於Schultz等人的美國專利4,929,380；1991年4月16日授權於Schultz等人的美國專利5,008,031；1981年6月10日公開的Elder等人的歐洲專利申請EP-A-030,096；1992年6月11日公開的Hall等人的WO92/09678以及1993年10月13日公開的Sanderson等人的歐洲專利申請EP-A-565,017中。
觀察到非水洗滌劑中漂白劑和/或漂白劑前體的摻入帶來的一個特殊問題包括漂白劑和漂白劑前體的化學穩定性。漂白劑和漂白劑前體應在濃縮物中保持化學穩定，而稀釋在洗滌液中可迅速相互發生反應。不幸的是，濃縮物中存在的漂白劑和/或漂白劑前體通常發生一定程度的分解。這一般會伴隨有氧氣逸出，並因而在容器(例如，瓶)內產生內部壓力，該壓力隨著時間增長。
特別是在使用塑料容器的情況下，容器由於積累的內部壓力而逐漸變形。這種現象通常稱為「鼓脹」。在溫暖的國家容器可能暴露在特別高溫下該現象特別嚴重。在某些情況下，鼓脹可能會非常嚴重，以致於導致基本變形，這樣容器不再處於豎直位置。例如，在超市中，容器可能會從架子上掉下來。
鼓脹的問題在某種程度上可通過排氣系統來解決。但是，將排氣系統加入包裝設計中很昂貴，而且當它們與液體產品接觸時(例如，瓶子躺到或倒置)容易失效，或造成產品洩漏。
基於上述情況，很明顯還需要持續確認並提供非水的、含漂白劑和漂白劑前體的液態產品形式的洗滌劑組合物，其在濃縮物中具有高度的化學穩定性，並且在洗滌液中具有有效的漂白性能。
因而，本發明的一個目標是提供一種非水洗滌劑組合物，其中漂白劑前體在濃縮物中具有改善的化學穩定性，同時在洗滌液中作為漂白物質仍有效。
根據本發明，提供了一種液體非水洗滌劑組合物，它是液體形式的，包含一種漂白劑和/或一種漂白劑前體，其特徵在於所說的液體非水洗滌劑組合物具有比等量相應漂白劑本身低的氣體逸出速率。
尤其是，目前令人驚奇地發現，該固體漂白劑源(任選地帶有一種漂白劑前體的漂白劑)在摻入到一種無水重垢型液體洗滌劑(HDL)中時比在其實際原料形式下更加化學穩定(35℃時通過其氣體逸出速率(GER)測得)。
優選的配方包含少於3％，更優選少於1％，最優選少於0.5％的游離水。
發明概述本發明提供了一種液體非水重垢洗滌劑組合物，所說的組合物包含一種漂白劑和/或一種漂白劑前體，其特徵在於所說的液體非水洗滌劑組合物具有比等量相應漂白劑本身低的氣體逸出速率。
發明詳述本發明的含顆粒的液體洗滌劑組合物性質上基本是非水的(或無水的)。根據本發明，令人驚奇地發現，該液體非水洗滌劑的氣體逸出速率(GER)比等量相應漂白劑本身低。
確定和測量氣體逸出速率對於一個熟練的技術人員很容易。氣體逸出速率可通過把一種產品樣品(通常1000-1200g)放在一個錐形瓶中來測量，該錐形瓶可通過一個連接器和一個閥門保持氣密。然後產品在恆溫下(通常為35℃)儲存，並與一個氣體量管連接。一段特定時間後(通常為1-10天)，打開閥門測定體積差。為了使環境壓力變化的影響最小，數值參照不包含漂白劑的樣品。
本發明下面的發現是驚人的，由於一般希望漂白劑自身的氣體逸出速率(GER)低於包含所述漂白劑、任選含有一種漂白劑前體的液體基質的氣體逸出速率(GER)。漂白劑源本發明的一種必要的組分為漂白劑前體和/或漂白劑。
包含在本發明組合物中的漂白劑前體一般包含一種或多種N-或O-醯基，前體可選自各種類別物質。適宜的物質包括酐、酯、醯亞胺、腈以及咪唑和肟的醯化衍生物，這些物質中可用物質的實例公開於英國專利申請GB-A-1586789中。
適宜的酯公開於英國專利申請GB-A-836988、864798、1147871、2143231和歐洲專利申請EP-A-0170386中。用苯甲醯化劑和乙醯化劑醯化山梨醇、葡萄糖以及所有糖類的產物也是適用的。
具體的O-醯化前體化合物包括3，5，5-三甲基己醯氧基苯磺酸鹽、苯甲醯氧基苯磺酸鹽、苯甲醯氧基苯磺酸鹽的陽離子衍生物、壬醯基-6-氨基己醯氧基苯磺酸鹽、單苯甲醯基四乙醯基葡萄糖以及五乙醯基葡萄糖。鄰苯二甲酸酐是一種適宜的酐類前體。可用的N-醯基化合物公開於英國專利申請GB-A-855735、907356和英國專利申請GB-A-1246338中。
優選的醯亞胺類前體化合物包括N-苯甲醯基琥珀醯亞胺、四苯甲醯基乙二胺、N-苯甲醯基取代的脲以及N，N-N』N』四乙醯化的亞烷基二胺，其中亞烷基包含1～6個碳原子，特別是那些亞烷基含1，2和6個碳原子的化合物。最優選的前體化合物為N，N-N』N』四乙醯乙二胺(TAED)。
內醯胺類N-醯化前體化合物一般地公開於英國專利申請GB-A-955735中。本發明最廣泛的方面考慮使用任何可用作過氧酸前體的內醯胺，優選的物質包含己內醯胺和戊內醯胺。
適宜的己內醯胺漂白劑前體具有下式
其中R1為H或含1～12個碳原子，優選6～12個碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基。
適宜的戊內醯胺具有下式
其中R1為H或含1～12個碳原子，優選6～12個碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基。在高度優選的實施方案中，R1選自苯基、庚基、辛基、壬基、2，4，4-三甲基戊基、癸烯基及其混合物。
其它適宜的物質為那些在低於30℃時一般為固體的物質，特別是苯基衍生物，即苯甲醯基戊內醯胺、苯甲醯基己內醯胺以及它們取代的苯甲醯基類似物如氯、氨基、硝基、烷基、烷基、芳基和烷氧基衍生物。
其中R1部分含至少6個，優選6～約12個碳原子的己內醯胺和戊內醯胺前體物質過水解時提供疏水性的過氧酸，該過氧酸提供親核性並除去身體汙垢。其中R1部分含1～6個碳原子的前體化合物提供親水性漂白物質，該物質對漂白飲料汙漬特別有效。『疏水性的』和『親水性的』己內醯胺和戊內醯胺一般以重量比1∶5～5∶1，優選1∶1混合的混合物可用於此處以獲得混合汙物的去除效果。
另一優選種類的漂白劑前體物質包括得自戊內醯胺和醯基己內醯胺化合物的陽離子漂白活化劑，其化學式如下
其中x為0或1，取代基R、R′和R″分別是C1-C10烷基或C2-C4羥基烷基、或[(CyH2y)O]n-R，其中y＝2-4，n＝1-20以及R為C1-C4烷基或氫以及X為陰離子。
適宜的咪唑包括N-苯甲醯基咪唑和N-苯甲醯基苯並咪唑，以及其它可用的含N-醯基的過氧酸前體包括N-苯甲醯基吡咯烷酮、二苯甲醯基牛磺酸和苯甲醯基焦穀氨酸。
另一優選種類的漂白活化劑化合物為如下通式的醯胺取代的化合物R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1為含約1～約14個碳原子的烷基、亞烷基、芳基或烷芳基，R2為含約1～約14個碳原子的亞烷基、亞芳基和亞烷芳基，和R5為H或含1～10個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，以及L可為基本上任意離去基團。R1優選包含約6～約12個碳原子。R2優選包含約4～8個碳原子。R1可為直鏈或支鏈烷基、取代的芳基或含支鏈、取代基或二者都有的烷芳基並可源於合成來源或天然來源，包括例如牛脂。對於R2類似的結構改變也是允許的。該取代基可包括烷基、芳基、滷素、氮、硫和其它一般取代基團或有機化合物。R5優選H或甲基。R1和R5應優選含總數不超過18個碳原子。上式的漂白劑前體優選的實例包括醯胺取代的過氧酸前體化合物，它們選自如歐洲專利申請EP-A-0170386中所述的(6-辛醯氨基己醯基)氧基苯磺酸鹽、(6-壬醯氨基己醯基)氧基苯磺酸鹽、(6-癸醯氨基己醯基)氧基苯磺酸鹽，及其混合物。
苯並噁嗪類前體化合物也是適宜的，例如歐洲專利申請EP-A-332,294和歐洲專利申請EP-A-482,807中所公開的，特別是具有下式的那些
包括取代的苯並噁嗪類
其中R1為H、烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、仲或叔胺，以及其中R2、R3、R4和R5可為選自H、滷素、烷基、烯基、芳基、羥基、烷氧基、氨基、烷基氨基、COOR6(其中R6為H或烷基)以及羰基官能團的相同或不同的取代基。
一種苯並噁嗪類前體為
這些漂白劑前體可部分地被預形成的過酸如N，N鄰苯二甲醯氨基過氧酸(PAP)、過氧己二酸壬醯胺(NAPAA)、1，2二過氧十二烷二酸(DPDA)以及三甲基銨丙烯基亞氨基過氧苯六甲酸(TAPIMA)取代。
上述漂白劑前體中最優選醯胺取代的漂白劑前體化合物。最優選地，該漂白劑前體為選自(6-辛醯氨基己醯基)氧基苯磺酸鹽、(6-壬醯氨基己醯基)氧基苯磺酸鹽、(6-癸醯氨基己醯基)氧基苯磺酸鹽，及其混合物的醯胺取代的漂白劑前體化合物。
該漂白劑前體可以任何已知的適宜顆粒形式摻入洗滌劑組合物中，例如附聚物、微粒、擠出物或團成球狀的擠出物。優選地，該漂白劑前體為團成球狀的擠出物形式。
令人驚奇地是，現已發現當非水液體洗滌劑組合物具有的氣體逸出速率(GER)低於等量的相應漂白劑源(漂白劑前體和/或漂白劑)本身時，漂白劑前體在濃縮物(非水液體洗滌劑)中具有增強的化學穩定性，同時在洗滌液中作為漂白劑物質很有效，。
優選的漂白劑為過氧化氫或它的源體。
優選的過氧化氫源包括過水合物漂白劑。該過水合物一般為一種無機的過水合漂白劑，一般為鈉鹽的形式，在洗滌液中作為鹼性過氧化氫源。該過水合物按組合物重量計一般以0.1％～60％，優選3％～40％，更優選按組合物重量計5％～35％以及最優選按組合物重量計8％～30％的量加入。
該過水合物可為任何鹼金屬無機鹽如過硼酸鹽單水合物或四水合物、過碳酸鹽、過磷酸鹽和過矽酸鹽，但通常是鹼金屬的過硼酸鹽或過碳酸鹽。
過碳酸鈉是優選的過水合物，它是一種對應於式2Na2CO3·3H2O2的加成化合物，並可以結晶固體商業購得。大部分商業可得的材料包含少量的重金屬多價螯合劑如乙二胺四乙酸(EDTA)，1-羥基亞乙基1，1-二膦酸(HEDP)或一種氨基膦酸鹽，其在生產過程中摻入。對於本發明的洗滌劑組合物方面，可將過碳酸鹽摻入洗滌劑組合物中而無需另外保護，但該組合物優選的實施方案使用一種塗覆形式的材料。許多種塗料可以使用，它們包括硼酸鹽、硼酸和檸檬鹽或SiO2∶Na2O比為1.6∶1～3.4∶1，優選2.8∶1的矽酸鈉，其以水溶液的形式施用，提供按過碳酸鹽重量計2％～10％(一般為3％～5％)的矽酸鹽固體。然而，最優選的塗料為碳酸鈉和硫酸鹽或氯化鈉的混合物。
晶體過碳酸鹽的粒徑範圍為350微米～1500微米，平均為約500-1000微米。
本發明的非水洗滌劑組合物還可包括含一種表面活性劑和弱極性溶劑的液相，該液相含有分散在其中的漂白劑源。本發明洗滌劑組合物的液相和固相的組分，以及組合物的形態、製備和用途更詳細地描述如下除非另外特別說明，所有的濃度和比例都按重量計。表面活性劑本發明非水液體洗滌劑組合物的表面活性劑混合物組分的量可以變化，這依賴於其它組合物組分的性質和量以及依賴於最終形成的組合物要求的流變性質。一般地，該表面活性劑混合物的用量按組合物重量計為約10％～90％。更優選地，該表面活性劑混合物的量按組合物重量計為約15％～50％。
陰離子、非離子、兩性和兩性離子類表面活性劑以及這些表面活性劑的樣品的一般目錄列於1972年5月23日授權於Norris的美國專利3,664,961中。
高度優選的陰離子表面活性劑為直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)材料。這種表面活性劑及其製備描述於例如美國專利2,220,099和2,477,383中，此處引入作為參考。特別優選線型直鏈烷基苯磺酸鈉和鉀，其中烷基的平均碳原子數為約11～14。C11-C14，如C12直鏈烷基苯磺酸鈉是特別優選的。
優選的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽表面活性劑，其是式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優選為C10-C24烴基，優選具有C10-C18烷基部分的烷基或羥烷基，更優選為C12-C15烷基或羥烷基，以及M為H或陽離子如鹼金屬陽離子(例如，鈉、鉀、鋰)，或銨或取代銨(季銨陽離子如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子)。
高度優選的陰離子表面活性劑包括烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑，其為式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R為未取代的C10-C24烷基或含C10-C24烷基部分的羥烷基，優選C12-C18烷基或羥烷基，更優選為C12-C15烷基或羥烷基，A為一個乙氧基或丙氧基單元，m大於0，一般為約0.5～約6，更優選為約0.5～約3，以及M為H或陽離子，該陽離子可以是，例如，一個金屬陽離子(例如，鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代銨陽離子。烷基乙氧基化的硫酸鹽以及烷基丙氧基化的硫酸鹽在此處也可以考慮。取代銨陽離子的具體實例包括季銨陽離子如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子。示例性的表面活性劑為C12-C15烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽(C12-C15E(1.0)M)、C12-C15烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽(C12-C15E(2.25)M)、C12-C15烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽(C12-C15E(3.0)M)和C12-C15烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽(C12-C15E(4.0)M)，其中M通常選自鈉和鉀。
其它適用的陰離子表面活性劑為烷基酯磺酸鹽表面活性劑，包括C8-C20羧酸(即，脂肪酸)的直鏈酯，用氣態SO3對它進行磺化，這可依據「美國油化學家協會雜誌(The Journal of the American OilChemists Society)」52(1975)，第323-329頁。適宜的原材料包括衍生於動物脂、棕櫚油等的天然脂肪物質。
特別是用於洗衣用途的優選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑包含如下結構式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑
其中R3為C8-C20烴基，優選烷基，或其組合，R4為C1-C6烴基，優選烷基，或其組合，M為陽離子，它與此烷基酯磺酸鹽形成一種水溶性鹽。適宜的成鹽陽離子包括金屬如鈉、鉀和鋰、以及取代的或未取代的銨陽離子。優選地，R3為C10-C16烷基，R4為甲基、乙基或異丙基。特別優選甲基酯磺酸鹽，其中R3為C10-C16烷基。
其它適用於洗滌目的的陰離子表面活性劑也可包含在本發明的洗衣洗滌劑組合物中。它們可包含皂鹽(包括，例如，鈉、鉀、銨以及取代銨鹽如單-、二-和三乙醇胺鹽)、C9-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、C8-C22伯或仲鏈烷基磺酸鹽、C8-C24烯屬磺酸鹽、例如，描述於英國專利說明書1,082,179中的由鹼土金屬檸檬酸鹽熱解產物磺化製備的磺化多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(包含最多到10摩爾的環氧乙烷)；烷基甘油磺酸鹽、脂肪醯基甘油磺酸鹽、脂肪油烯基甘油硫酸鹽、烷基酚環氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙基磺酸鹽如醯基羥乙基磺酸鹽、N-醯基牛磺酸鹽、烷基琥珀醯胺酸鹽以及磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽的單酯(特別是飽和的和不飽和的C12-C18單酯)以及磺基琥珀酸鹽的二酯(特別是飽和的和不飽和的C6-C12二酯)、烷基多糖的硫酸鹽如烷基多葡糖苷的硫酸鹽(下述的非離子非硫酸化的化合物)、以及如那些式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的烷基聚乙氧基羧酸鹽，其中R為C8-C22烷基，k為1～10的整數，以及M為水溶性成鹽陽離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也是適宜的，如松香、氫化松香和存在於或衍生於妥爾油的樹脂酸和氫化樹脂酸。進一步的實例描述於「表面活性劑與洗滌劑(Surface Active Agents andDetergents)」(第I和第II卷，Schwartz，Perry和Berch著)中。多種這類表面活性劑也一般地描述於1975年12月30日授權於Laughlin等人的美國專利3,929,678第23欄第58行到第29欄第23行中(此處引入作為參考)。
如其中包含的話，那麼本發明的洗滌劑組合物一般包含按重量計約1％～約40％，優選約5％～約25％的這種陰離子表面活性劑。
本發明適用的一類非離子表面活性劑為環氧乙烷與一種疏水部分縮合產生的一種具有平均親水-親油平衡值(HLB)為8～17，優選為9.5～14，更優選為12～14的表面活性劑。該疏水(親油)部分就性質來說可為脂族或芳族，並且與任何特定疏水基縮合的聚氧乙烯基的長度可容易地調節，以產生一種具有理想親水和疏水部分間平衡度的水溶性化合物。
特別優選的這種非離子表面活性劑為C9-C15伯醇乙氧基化物，該乙氧基化物中每摩爾醇含3-12摩爾環氧乙烷，特別地，C12-C15伯醇中每摩爾醇含5-8摩爾環氧乙烷。
另一類非離子表面活性劑包含烷基多葡糖苷化合物，其通式如下RO(CnH2nO)tZx其中Z為一個衍生於葡萄糖的部分；R為含12～18個碳原子的飽和疏水性烷基；t為0～10和n為2或3；x為1.3～4，該化合物包含少於10％未反應的脂肪醇和少於50％短鏈烷基多葡糖苷。此類化合物及其在洗滌劑中的應用公開於EP-B 0070077、0075996和0094118中。
下式的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑也適宜作為非離子表面活性劑
其中R1為H，或R1為C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或其混合物，R2為C5-31烴基，以及Z為具有直接連接至少3個羥基的直鏈烴基鏈的多羥基烴基，或其烷氧基化的衍生物。優選地，R1為甲基，R2為直鏈C11-15烷基或烯基鏈如椰油烷基或其混合物，而Z在還原胺化反應中衍生於還原糖如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖。非水液體稀釋劑為了形成洗滌劑組合物的液相，上述的表面活性劑(混合物)可與一種非水液體稀釋劑如液體醇烷氧基化物物質或一種非水弱極性有機溶劑結合。醇烷氧基化物適於形成本發明組合物的液體稀釋劑的一個組分包括烷氧基化的脂肪醇物質。該物質本身也是非離子表面活性劑。這種物質對應於如下通式R1(CmH2mO)nOH其中R1為C8-C16烷基，m為2～4，以及n為約2～12。優選地，R1為一個含約9～15個碳原子，更優選約10～14個碳原子的伯或仲烷基。該烷氧基化的脂肪醇還優選為每分子含約2～12個環氧乙烷部分，更優選每分子含約3～10個環氧乙烷部分的乙氧基化物質。
液體稀釋劑的烷氧基化脂肪醇組分的親水親油平衡(HLB)通常為約3～17。更優選地，該物質的HLB為約6～15，最優選為約8～15。
用作本發明組合物中非水液體稀釋劑的一種必要組分的脂肪醇烷氧基化物的實例包括那些由12～15個碳原子的醇製備並含約7摩爾環氧乙烷的物質。這種物質已以商品名Neodol 25-7和Neodol 23-6.5由殼牌化學公司(Shell Chemical Company)商業出售。其它有用的Neodol包括Neodol 1-5，一種其烷基鏈上有平均11個碳原子並含約5摩爾環氧乙烷的乙氧基化脂肪醇；Neodol 23-9，一種含約9摩爾環氧乙烷的乙氧基化C12-C13伯醇；以及Neodol 91-10，一種含約10摩爾環氧乙烷的乙氧基化C9-C11伯醇。這類醇乙氧基化物也已以Dobanol商品名由殼牌化學公司(Shell Chemical Company)出售。Dobanol 91-5是一種平均含5摩爾環氧乙烷的乙氧基化C9-C11脂肪醇，以及Dobanol 25-7是一種每摩爾脂肪醇平均含7摩爾環氧乙烷的乙氧基化C12-C15脂肪醇。
適宜的乙氧基化醇的其它實例包括Tergitol 15-S-7和Tergitol 15-S-9，二者都是聯合碳化物公司(Union CarbideCorporation)出售的直鏈仲醇乙氧基化物。前者為C11-C15直鏈仲烷醇與7摩爾環氧乙烷的混合乙氧基化產物，後者為一種類似產品，但是和9摩爾環氧乙烷反應產生。
本發明組合物中適用的其它類醇乙氧基化物為較高分子量的非離子物質，如Neodol 45-11，它是高級脂肪醇的類似環氧乙烷濃縮產物，其中高級脂肪醇含14-15個碳原子，每摩爾環氧乙烷基團的數目為約11。這種產品也已經由殼牌化學公司(Shell ChemicalCompany)商業銷售。
當醇烷氧基化物組分用作本發明非水組合物液體稀釋劑的一部分時，它一般按組合物重量計以約1％～60％的含量存在。更優選地，該醇烷氧基化物組分按本發明組合物重量計為約5％～40％。最優選地，本發明該醇烷氧基化物組分佔本發明洗滌劑組合物重量的約10％～25％。非水弱極性有機溶劑可形成本發明洗滌劑組合物一部分的液體稀釋劑的另一種組分包含非水、弱極性有機溶劑。此處使用的術語「溶劑」是指本組合物液相的非表面活性載體或稀釋劑部分。本發明組合物的一些必要和/或任選的組分實際上可溶於含「溶劑」的相中，其它組分將以分散於該含「溶劑」的相中的顆粒狀物質形式存在。因而，術語「溶劑」並不表示需要溶劑物質確實能夠溶解所有加入的洗滌劑組合物組分。
本發明中用作溶劑的非水有機原料是為弱極性液體的那些。對於本發明來說，「弱極性」液體為具有很小，如果有的話，會溶解某一種本發明組合物中使用的優選類型顆粒物質，即，過氧漂白劑、過硼酸鈉或過碳酸鈉的傾向的那些。因而，相對極性溶劑如乙醇不應使用。本發明的非水液體洗滌劑組合物中適用的適宜類型的弱極性溶劑包括亞烷基二醇單低級烷基醚、低分子量聚乙二醇、低分子量甲基酯和醯胺等等。
一種用於本發明的優選類型的非水弱極性溶劑包括單-、二-、三-或四-C2-C3亞烷基二醇單C2-C6烷基醚。這種化合物的具體實例包括二乙二醇單丁基醚、四乙二醇單丁基醚、二丙二醇單乙基醚以及二丙二醇單丁基醚。二乙二醇單丁基醚和二丙二醇單丁基醚是特別優選的。此類化合物已以商品名Dowanol、Carbitol和Cellosolve商業銷售。
本發明中使用的另一種優選類型的非水弱極性有機溶劑包括低分子量聚乙二醇(PEGs)。這種物質是分子量至少為約150的那些。PEG的分子量為約200～600是最優選的。
還有另一種優選類型的弱極性非水溶劑包括低分子量甲基酯。這種物質的通式如下R1-C(O)-OCH3，其中R1為1～約18。適宜的低分子量甲基酯的實例包括乙酸甲酯、丙酸甲酯、辛酸甲酯和十二烷酸甲酯。
使用的非水弱極性有機溶劑當然應與用於本發明液體洗滌劑組合物中的其它組合物組分如漂白劑和/或活化劑相容並且不發生反應。這種溶劑組分按組合物重量計一般將以約1％～60％的量使用。更優選地，該非水弱極性有機溶劑佔組合物重量的約5％～40％，最優選佔組合物重量的約10％～25％。液體稀釋劑濃度與表面活性劑混合物的濃度一樣，本發明組合物中總液體稀釋劑的量由其它組合物組分的種類和量以及所需的組合物性質來確定。一般地，液體稀釋劑佔本發明組合物重量的約20％～95％。更優選地，該液體稀釋劑佔本發明組合物重量的約50％～70％。固相本發明非水洗滌劑組合物還包括一種分散並懸浮於該液相中的顆粒物質固相。一般這種顆粒物質粒徑為約0.1～1500微米。更優選這種物質的粒徑為約5～500微米。
本發明使用的顆粒物質可包含一種或多種粒狀洗滌劑組合物組分，這些組分在組合物非水液相中基本上為不溶的。可使用的顆粒物質種類詳細描述如下表面活性劑另一種可懸浮於本發明非水液體洗滌劑組合物中的顆粒物質包括輔助陰離子表面活性劑，該陰離子表面活性劑在非水液相中完全或部分不溶。具有這種溶解性質的最通常類型的陰離子表面活性劑包括伯或仲烷基硫酸鹽陰離子表面活性劑。這種表面活性劑為由高級C8-C20脂肪醇的磺化製備的那些。
常規伯烷基硫酸鹽表面活性劑具有如下通式ROSO3-M+其中R一般為直鏈C8-C20烴基，它可能是直鏈或支鏈的，以及M為一種水溶性陽離子。優選R為C10-C14烷基，並且M為鹼金屬。最優選R為約C12以及M為鈉。
常規仲烷基硫酸鹽也可用作本發明組合物固相的必需陰離子表面活性劑組分。常規仲烷基硫酸鹽表面活性劑是那些具有沿分子烴基「骨架」上無規分布的硫酸根部分的物質。這些物質由如下結構式描述CH3(CH2)n(CHOSO3M′)(CH2)mCH3其中m和n為2或更大的整數，並且m+n的和一般為約9～15，和M為水溶性陽離子。
如果用作全部或部分要求的顆粒物質，輔助的陰離子表面活性劑如烷基硫酸鹽一般佔組合物重量的約1％～10％，更優選佔組合物重量的約1％～5％。用作全部或部分要求的顆粒物質的烷基硫酸鹽要與可能形成基本上用作本發明液相部分的烷基醚硫酸鹽表面活性劑組分部分的未烷氧基化烷基硫酸鹽物質分開來製備和加入本發明組合物中。有機助洗劑材料另一種可能類型的可懸浮於本發明非水液體洗滌劑組合物中的顆粒物質包括一種有機洗滌劑助洗劑物質，該物質用於抵消在本發明組合物洗滌/漂白使用期間遇到的鈣或其它離子水硬度的影響。這種物質的實例包括鹼金屬檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、丙二酸鹽、脂肪酸、羰甲基琥珀酸鹽、羧酸鹽、多羧酸鹽以及聚乙醯基羧酸鹽。具體的實例包括氧聯二琥珀酸、苯六甲酸、苯多甲酸和檸檬酸的鈉、鉀和鋰鹽。有機膦酸鹽類螯合劑的其它實例如那些以商品名Dequest由Monsanto出售的物質和烷基羥基膦酸鹽。檸檬酸鹽是高度優選的。
其它適宜的有機助洗劑包括已知具有助洗劑性能的高分子量聚合物和共聚物。例如，這種物質包括適合的聚丙烯酸、聚馬來酸以及聚丙烯酸/聚馬來酸共聚物和它們的鹽，如以商標名Sokalan由BASF出售的那些物質。
另一種適宜類型的有機助洗劑包括高級脂肪酸的水溶性鹽，即「皂」。它們包括鹼金屬皂如高級脂肪酸的鈉、鉀、銨和烷基醇銨鹽，這些高級脂肪酸含約8～約24個碳原子，優選約12～約18個碳原子。皂可通過脂肪和油的直接皂化或游離脂肪酸的中和來製備。特別有用的是那些衍生於椰子油和動物脂的脂肪酸混合物的鈉和鉀鹽，即，鈉或鉀的牛脂皂和椰油皂。
如果用作全部或部分必需的顆粒材料，不溶性有機洗滌劑助洗劑一般可佔按本發明組合物重量的約1％～20％。更優選地，這種助洗劑材料可佔本發明組合物重量的約4％～10％。無機鹼源另一種可能類型的可懸浮於本發明非水液體洗滌劑組合物中的顆粒物質可包括一種有助於使該組合物形成的洗滌水溶液一般呈鹼性的材料。這種物質可能或也可能不起洗滌劑助洗劑作用，即，作為抵消水硬度對洗滌性能的不利影響的材料。
適宜的鹼源的實例包括水溶性鹼金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、硼酸鹽、矽酸鹽和偏矽酸鹽。儘管由於生態原因不優選，但水溶性磷酸鹽也可能用作鹼源。它們包括鹼金屬的焦磷酸鹽、正磷酸鹽、聚磷酸鹽和膦酸鹽。所有這些鹼源當中，鹼金屬碳酸鹽如碳酸鈉是最優選的。
如果以可水合鹽的形式，鹼源還可能在本發明非水液體洗滌劑組合物中起乾燥劑的作用。也是一種乾燥劑的鹼源的存在，對於那些組合物組分如易受水失活的過氧漂白劑可提供化學穩定方面的效果。
如用作全部或部分顆粒材料組分，該鹼源一般佔本發明組合物重量的約1％～15％。更優選地，該鹼源可佔本發明組合物重量的約2％～10％。這種物質雖然是水溶性的，但一般不溶於本發明的非水洗滌劑組合物中。因而這種物質一般是以離散粒子的形式分散於該非水液相中的。任選的組合物組分除了上述組合物液相和固相組分外，本發明洗滌劑組合物還可以並優選地包含多種任選組分。這些任選組分可以為液態或固態。這些任選組分可溶於液相中或以細顆粒或小液滴形式分散於液相中。這些可任選地用於本發明組合物的物質中的一些更詳盡地描述如下任選的有機添加劑本洗滌劑組合物可包含一種有機添加劑。一種優選的有機添加劑為氫化蓖麻油及其衍生物。
氫化蓖麻油為有售的商業可得商品，例如，新澤西(New Jersey)Highstown的NL Industries，Inc.以商標名CASTORWAX.RTM按各種不同等級出售的那些。其它適宜的氫化蓖麻油衍生物為Thixcin R、Thixcin E、Thixatrol ST、Perchem R和Perchem ST。特別優選的氫化蓖麻油為Thixatrol ST。
該蓖麻油可以例如與硬脂醯胺(stereamide)的混合物來加入。
有機添加劑將部分溶於該非水液體稀釋劑中。為了形成適宜相穩定性和可接受的流變學特性所需的結構化液相，該有機添加劑一般按液相重量計以約0.05％～20％的量存在。更優選地，該有機添加劑佔本發明組合物非水液相重量的約0.1％～10％。任選的無機洗滌劑助洗劑除上述物質外，本發明洗滌劑組合物還可任選地包含一種或多種無機洗滌劑助洗劑，它們也起鹼源的作用。這種任選的無機助洗劑可包含，例如，矽鋁酸鹽如沸石。矽鋁酸鹽沸石及其作為洗滌劑助洗劑的用途更詳細地描述於1986年8月12日授權於Corkill等人的美國專利4,605,509中，此處引入其公開內容作為參考。晶體層狀矽酸鹽如描述於該』509美國專利中的那些，也適用於本發明洗滌劑組合物。如果使用的話，任選的無機洗滌劑助洗劑可佔本發明組合物重量的約2％～15％。任選的酶本發明洗滌劑組合物還可任選地包含一種或多種洗滌劑酶。這些酶可包括蛋白酶、澱粉酶、纖維素酶和脂肪酶。這些物質為本領域已知並可商業購得。它們可以懸浮體、「丸(marume)」或「粒狀物」形式摻入本發明非水液體洗滌劑組合物中。另一種適宜類型的酶包括非離子表面活性劑中的酶漿形式的那些。這種形式的酶可例如以商品名「LDP」從Novo Nordisk商業購得。
以常規酶粒形式加入本發明組合物中的酶是本發明特別優選使用的。這種微粒粒徑一般為約100～1000微米，更優選約200～800微米並懸浮於組合物的整個非水液相中。與其它酶的形態相比，可發現本發明組合物中的酶微粒在超長時間內保持酶活性方面顯示了特別理想的酶穩定性。因而，使用了酶微粒的組合物無需包含那些例如當酶加入含水液體洗滌劑中時必需頻繁使用的常規酶穩定劑。
如果使用，酶一般按重量計以足以提供每克本組合物中最多到約10mg，更常用約0.01mg～5mg活性酶的量摻入本發明非水液體組合物中。換句話說，本發明的非水液體洗滌劑組合物一般包含按重量計約0.001％～5％，優選約0.01％～1％的商業酶製劑。例如，蛋白酶在這種商業製劑中存在的量一般為每克組合物足以提供0.005～0.1 Anson單位(AU)的活性。任選的螯合劑本發明洗滌劑組合物還可任選地包含一種螯合劑，它有助於在本發明非水洗滌劑組合物中螯合金屬離子，例如，鐵和/或錳。因而這些螯合劑有助於與組合物中的金屬雜質形成配合物，否則這些金屬雜質將使組合物組分如過氧漂白劑失活。有用的螯合劑可包括氨基羧酸鹽、膦酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能取代的芳族螯合劑及其混合物。
用作任選螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽、乙二胺二琥珀酸鹽和乙醇二甘氨酸。這些物質的鹼金屬鹽是優選的。
當至少允許洗滌劑組合物中含少量總磷時，氨基膦酸鹽也適於用作本發明組合物中的螯合劑，且包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)，為DEQUEST。優選地，這些氨基膦酸鹽不含碳原子數多於約6的烷基或鏈烯基。
優選的螯合劑包括羥乙基-二膦酸(HEDP)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)和吡啶二羧酸(DPA)及其鹽。在本發明組合物用於織物洗滌/漂白時，該螯合劑當然也可起洗滌劑助洗劑的作用。如使用的話，該螯合劑可佔本發明組合物重量的約0.1％～4％。更優選地，該螯合劑佔本發明洗滌劑組合物重量的約0.2％～2％。任選的增稠劑、粘度調節劑和/或分散劑本發明洗滌劑組合物還可任選地包含一種聚合物，該聚合物用來提高本組合物維持其固體顆粒組分懸浮的能力。因而這種物質可起增稠劑、粘度調節劑和/或分散劑的作用。這些物質通常為聚合的多羧酸鹽但可包括其它聚合物如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和聚合的胺衍生物如季銨化的、乙氧基化的六亞甲基二胺。
聚合的多羧酸鹽材料可通過聚合或共聚適當的不飽和單體，優選其酸形式的不飽和單體來製備。可聚合形成適宜的聚合多羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸、馬來酸(或馬來酐)、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸和亞甲基丙二酸。本發明聚合的多羧酸鹽中存在不包含羧酸鹽基團的單體片段如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等是適宜的，條件是這些單體片段不超過聚合物重量的約40％。
特別適合的聚合多羧酸鹽可衍生於丙烯酸。這種本發明適用的丙烯酸基聚合物為聚合的丙烯酸的水溶性鹽。這種酸形式的聚合物的平均分子量優選為約2,000～10,000，更優選約4,000～7,000，最優選為約4,000～5,000。這種丙烯酸聚合物的水溶性鹽包括例如鹼金屬鹽。此類可溶性的聚合物為已知材料。此類聚丙烯酸鹽在洗滌劑組合物中的使用公開於例如1967年3月7日授權於Diehl的美國專利3,308,067中。這種物質也可起助洗劑作用。
如果使用的話，該任選增稠劑、粘度調節劑和/或分散劑在本發明組合物中存在的量按重量計為約0.1％～4％。更優選地，這種物質可佔本發明洗滌劑組合物重量的約0.5％～2％。任選的增白劑、抑泡劑和/或香料本發明洗滌劑組合物還可任選地包含常規的增白劑、抑泡劑、矽油、漂白催化劑和/或香料。當然，這些增白劑、抑泡劑、矽油、漂白催化劑和香料必須與其它組合物組分在非水環境中是相容的和不發生反應的。若存在的話，增白劑、抑泡劑和/或香料一般佔本發明組合物重量的約0.01％～5％。
適宜的漂白催化劑包括公開於US 5,246,621、US 5,244,594、US 5,114,606和US 5,114,611中的錳基配合物。特別優選的催化劑為描述於1997年3月7日提交的共同未決的美國專利申請序列號60/040,629、序列號60/039,915、序列號60/040,222、序列號60/040,156、序列號60/040,115、序列號60/038,714、序列號60/039,920中的金屬催化劑。
該催化劑可通過將催化劑溶於一種生物聚合物中進行保護。適宜的生物聚合物公開於歐洲專利EP672,104中。一種優選的生物聚合物為澱粉。組合物形態本發明含顆粒的液體洗滌劑組合物在性質上基本是非水的(或無水的)。儘管作為一種必要或任選組分中的雜質，會有極少量水摻入本組合物中，但水的量按本發明組合物重量計在任何情況下應當不超過約5％。更優選地，本發明非水洗滌劑組合物的水含量按重量計少於約1％。
本發明含顆粒的非水洗滌劑組合物為液態。組合物製備和應用本發明非水液體洗滌劑組合物可這樣來製備混合非水液相，然後以任意方便的順序在此液相中加入另外的顆粒組分，混合例如攪拌得到的組分結合物形成本發明的穩定組合物。在製備該組合物的一種典型方法中，必要的和某些優選的任選組分以特殊的順序、在某種條件下結合。
在優選的製備方法的第一步驟中，製備含陰離子表面活性劑的液相。該製備步驟包括一種含水漿料的形成，該漿料包含約30～60％的一種或多種直鏈C10-C16烷基苯磺酸的鹼金屬鹽和約2～15％的一種或多種稀釋劑非表面活性劑鹽。在後續步驟中，將該漿料乾燥至形成一種含按重量計少於約4％的剩餘水的固體物質所需的程度。
製備了這種含陰離子表面活性劑的固體物質之後，將該物質與一種或多種非水有機稀釋劑結合以形成本發明洗滌劑組合物的含表面活性劑液相。這是通過將上述預製備步驟中形成的含陰離子表面活性劑的物質製成粉末狀，並使這種粉末狀物質與一種攪拌的液體介質結合來完成的，該攪拌的液體介質中含一種或多種本發明上述的非水有機稀釋劑，其或者是表面活性劑或者是非表面活性劑或者是含有二者。這種結合是在攪拌的條件下進行的，所述條件足以形成一種共乾燥的LAS/鹽材料的不溶部分顆粒在整個非水有機液體稀釋劑中完全混合的分散體。
在隨後加工步驟中，可加入本發明洗滌劑組合物使用的顆粒材料。這些組分可在高剪切攪拌下加入，它們包括任何任選的表面活性劑顆粒、基本上全部的有機助洗劑顆粒，例如，檸檬酸鹽和/或脂肪酸和/或鹼源如碳酸鈉，這些組分可在剪切攪拌下繼續保持組合物組分混合的同時加入。繼續攪拌混合物，並且如需要的話，在此時可以加強攪拌以形成一種不溶性固相顆粒在液相中的均勻分散體。
可對這樣製備的非水液體分散體進行磨碎或高剪切攪拌。磨碎條件一般包括溫度保持在約10～90℃，優選20℃～60℃。適於此目的的設備包括攪動球磨機、共球磨機(Fryma)、膠體研磨機、高壓均化器、高剪切混合器等。由於其高生產能力和低的投資與維護費用，膠體研磨機和高剪切混合器是優選的。這些設備中產生的小顆粒的粒徑一般為約0.4-150微米。
然後繼續攪拌，如需要的話，此時可加強攪拌以形成一種不溶固相顆粒在液相中的均勻分散體。
在第二加工步驟中，漂白劑前體顆粒與來自第一混合步驟的磨碎的懸浮物在第二混合步驟中混合。然後將該混合物經過溼研磨使得漂白劑前體的平均粒徑低於600微米，優選為50～500微米，最優選為100～400微米。
一部分或全部上述固體物質加入該攪拌的混合物中之後，將高度優選的過氧漂白劑顆粒加入組合物中，同時再將混合物維持在剪切攪拌下。
在第三加工步驟中，有機添加劑得到活化。使有機添加劑經受潤溼和分散力，以達到一種分散狀態。活化有機添加劑對於一個熟練人員是很容易的。該活化過程可依據Rheox在流變手冊—流變添加劑實用指南(Rheology Handbook，A practical guide to rheologicaladditives)中的描述來進行。基本上有三個明顯的階段。第一階段包括將附聚的粉末加入溶劑中。這種結合在足以導致完全解附聚的攪拌條件(剪切、加熱，階段2)下進行。繼續剪切和加熱經一段時間，在第三階段中使溶劑膨脹的有機添加劑顆粒成為其活性狀態。
依據上述方法在將固體組分加入非水液體的過程中，保持這些固體材料的游離的、未結合的水分含量低於某些界限是有利的。這些固體材料中的游離水分通常存在的量為0.8％或更高(參閱下述方法)。在摻入到洗滌劑組合物基質中之前，通過降低固體顆粒物質中的游離水分含量，例如通過流化床乾燥，到0.5％或更低的游離水分含量，可實現所得組合物的明顯穩定性優勢。游離水和總水的測定對於本發明應用而言，並且不想局限於理論，我們認為「游離水」是指在移去產品中固體不溶組分後可檢測的水量，而「總水」是指束縛於固體的(例如，水合的水)、溶於液相中的、或以任何其它形態整體上存在於產品中的水量。一種優選的測定水的方法為所謂的「費歇爾滴定法(Karl Fischer titration)」。費歇爾滴定法之外的其它方法，例如核磁共振(NMR)、微波或紅外光譜(IR Spectroscopy)，也可適用於測定產品液體部分和全部產品中的水分，如下所述。
製劑的「游離水」可用如下方法測定。配方製備之後至少一天(使其達到平衡)，將樣品進行離心分離，直到得到游離於固體組分之外的可見的透明層。將該透明層從固體中分離，並將已稱重的樣品直接加入一個庫侖滴定費歇爾滴定容器中。用此方法測定的水量(毫克水/千克透明層)稱為「游離水」(以ppm為單位)。
「總水」的測定是通過使用一種無水極性萃取液首先萃取已稱重的最終產品。該萃取液按使溶解固體的幹擾最小的方式選取。大多數情況下，幹甲醇是優選的萃取液。通常，萃取過程在幾個小時內達到平衡—這需要用不同的配方來證實—並可通過發聲(超聲波浴)來加速。這段時間之後，將萃取樣品進行離心分離或過濾除去固體，然後將一種已知的等分試樣(aliqot)加入(庫侖滴定或容量滴定)費歇爾滴定槽中。這種方法得到的數值(毫克水/千克產品)稱為製劑的「總水」。
優選地，本發明非水液體洗滌劑組合物含少於5％，優選少於3％，最優選少於1％的游離水。粘度和屈服點測定本發明含顆粒的非水液體洗滌劑組合物在本組合物的商業銷售和使用中是相對粘性的和相穩定的。通常，本發明組合物的粘度為約300～10,000cps，更優選為約500～3000cps。該製劑的物理穩定性也可通過測定屈服點來確定。通常，本發明組合物的屈服點為約1～20Pa，更優選為約1.5～10Pa。對於本發明而言，使用一種Carri-Med CSL2100流變儀依據下述方法來測定粘度和屈服點。
流變性可在25℃利用恆定應力流變儀(Carri-Med CSL2100)來測定。使用一種圓盤半徑為40mm和層厚度為2mm的平行板構型。剪切應力在0.1Pa～125Pa範圍內變化。記錄的粘度為在剪切速率約20s-1下測得的值。屈服壓力定義為高於檢測到圓盤移動時的應力。這表示剪切速率低於3×10-4S-1。氣體逸出速率測定氣體逸出速率(GER)可通過將產品樣品(通常為1000-1200g)放在一個錐形瓶中來測量，該錐形瓶可通過一個連接器和一個閥門氣密封。然後產品在恆溫下(通常為35℃)儲存，並與一個氣體量管連接。一段特定時間後(通常為1-10天)，打開閥門測量體積差。為了使環境壓力變化的影響最小，數值參照不包含漂白劑的樣品。一般地，含Y％漂白劑的本發明非水液體洗滌劑組合物的氣體逸出速率(GER)在35℃應低於0.008Y×Z毫升/天/千克產品，所說的漂白劑在35℃具有Z毫升/天/千克產品的氣體逸出速率(GER)。
依據本發明上述製備的本發明組合物可用來形成用於洗滌和漂白織物用途的洗滌水溶液。一般，將有效量的這種組合物加入水中，優選在常規織物自動洗衣機中，以形成該洗滌/漂白水溶液。然後，優選在攪拌下，將這樣形成的洗滌/漂白水溶液與有待用它洗滌和漂白的織物相接觸。
加入水中形成洗滌/漂白水溶液的本發明液體洗滌劑組合物的有效量可為足以在水溶液中形成約500～8,000ppm組合物的量。更優選地，在洗滌/漂白水溶液中加入約800～5,000ppm的本發明洗滌劑組合物。
下列實施例說明了本發明非水液體洗滌劑組合物的製備和性能優點。但是，這些實施例不必意味著限制或另外定義本發明的範圍。
實施例I非水液體洗滌劑組合物的製備1)將部分丁氧基-丙氧基-丙醇(BPP)和C11EO(5)乙氧基化的醇非離子表面活性劑(Genapol 24/50)在混合器中用一個葉片葉輪混合一小段時間(1-5分鐘)形成單相。
2)加熱BPP/NI混合物最高到45℃後將直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)加入BPP/NI混合物中。
3)需要的話，將液相(LAS/BPP/NI)泵出到滾筒中。在每個滾筒中加入液體基料淨重的10％的分子篩(3A型，4-8目)。使用單葉片渦輪混合器和滾筒滾動技術二者將分子篩混合到液體基料中。該混合是在利用氮氣層來防止從空氣中吸潮的情況下進行的。總混合時間為2小時，之後，液體基料中0.1-0.4％的水分被除去。將該液體基料通過一個20-30目篩除去分子篩。液體基料重新回到混合器。
4)製備其它加入本組合物的固體組分。這些固體組分包括下列物質碳酸鈉(粒徑100微米)二水合檸檬酸鈉馬來酸-丙烯酸共聚物(BASF Sokolan)增白劑(Tinopal PLC)羥基亞乙基二膦酸四鈉鹽(HEDP)二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鈉乙二胺二琥珀酸(EDDS)這些固體物質都是可以磨碎的，將它們加入混合器中，並與液體基料混合直到光滑。這在加入最後的粉末後要花費約1小時。加入粉末後該混合器中以氮氣包裹。這些粉末的加入沒有特定的順序是關鍵。
5)通過Fryma膠體研磨機一次泵入批料，該研磨機為簡單的轉子-定子構型，其中一個高速轉子在一個定子中旋轉產生高剪切區域。這降低了所有固體的粒徑。這導致屈服值(即結構)的提高。
冷卻後將批料再裝載到混合器中。
6)在第二混合步驟中將漂白劑前體顆粒與來自第一混合步驟的磨碎的懸浮體混合。然後將該混合物經過溼研磨使得漂白劑前體的平均粒徑小於600微米，優選為50～500微米，最優選為100～400微米。
7)其它固體材料可在這些第一加工步驟後加入。它們包括如下物質過碳酸鈉(400-600微米)蛋白酶、纖維素酶和澱粉酶顆粒(400-800微米，比重低於1.7y/mL)二氧化鈦顆粒(5微米)催化劑然後將這些不可磨碎的固體物質加入混合器，隨後加入液體組分(香料和矽氧烷基抑泡劑脂肪酸/矽氧烷)。然後將該批料混合一小時(在氮氣覆蓋層下)。
8)作為製備的最後一個步驟，將氫化蓖麻油加入高速下的膠體研磨機中的BPP部分中。將該分散體加熱至55℃。剪切時間為約一小時。
所得組合物具有列於表I中的配方。
催化劑可通過將一種辛烯基琥珀酸鹽改性的澱粉以約1∶2的比例加入水中來製備。然後，將該催化劑加入溶液中並混合溶解。該溶液的組成為催化劑5％澱粉 32％(該澱粉包含4-6％的結合水)水63％然後使用一個實驗室規模的Niro霧化器噴射乾燥器將該溶液噴霧乾燥。噴霧乾燥器的入口設為200℃，而霧化空氣為約4巴。工藝流程空氣壓降為大約30-35mm水。溶液進料速率設定為使出口溫度為100℃。在噴霧乾燥器基底上收集粉末材料。其組成為催化劑15％澱粉(和結合水)85％乾燥器出口的粒徑為15～100μm。
表I含漂白劑的非水液體洗滌劑組合物組分重量％ 重量％活性物 活性物LAS鈉鹽 16 15C11EO＝5醇乙氧基化物 21 20BPP 19 19檸檬酸鈉 4 5[4-[N-壬醯基-6-氨基己醯氧基]苯6 7磺酸鈉鹽甲基季銨化的聚乙氧基化六亞甲基1.2 1二胺的氯化物鹽乙二胺二琥珀酸1 1碳酸鈉7 7馬來酸-丙烯酸共聚物 3 3蛋白酶粒 0.400.4澱粉酶粒 0.8 0.8纖維素酶粒0.500.5過碳酸鈉 16 -過硼酸鈉 - 15抑泡劑1.5 1.5香料 0.5 0.5二氧化鈦 0.5 0.5增白劑0.140.2Thixatrol ST 0.1 0.1斑飾物0.4 0.4微量組分加至100％所得的表I組合物是一種穩定的無水重垢液體洗衣洗滌劑，當用於普通織物洗滌操作中時，它可提供極好的汙漬和汙垢去除性能。測得幹漂白劑(過碳酸鹽或過硼酸鹽)的氣體逸出速率(GER)在35℃為約10毫升/天/千克。洗滌劑組合物的氣體逸出速率(GER)在35℃為低於0.35毫升/天/千克。甚至在室溫下儲存6周後，過硼酸鹽和漂白劑前體的化學分解不明顯。
權利要求
1.一種包含漂白劑和/或漂白劑前體的非水液體洗滌劑組合物，其特徵在於，所說的非水液體洗滌劑的氣體逸出速率低於等量的相應固體漂白劑的氣體逸出速率。
2.根據權利要求1的非水液體洗滌劑組合物，其中含Y％漂白劑的所述組合物的氣體逸出速率在35℃低於0.008Y×Z毫升/天/千克產品，所說的漂白劑具有Z毫升/天/千克產品的氣體逸出速率(GER)。
3.根據權利要求1-2的非水液體洗滌劑組合物，其中游離水含量低於3％，更優選低於1％，最優選低於0.5％。
4.根據權利要求1-3的非水液體洗滌劑組合物，其中所說的漂白劑選自過碳酸鹽和/或過硼酸鹽。
5.根據權利要求1-3的非水液體洗滌劑組合物，其中所說的漂白劑前體選自(6-辛醯氨基己醯基)氧基苯磺酸鹽、(6-壬醯氨基己醯基)氧基苯磺酸鹽、(6-癸醯氨基己醯基)氧基苯磺酸鹽，及其混合物。
全文摘要
一種包含漂白劑和/或漂白劑前體的非水液體洗滌劑組合物,其特徵在於,所說的非水液體洗滌劑的氣體逸出速率低於等量的相應漂白劑的氣體逸出速率。
文檔編號C11D17/08GK1268971SQ98808629
公開日2000年10月4日 申請日期1998年6月25日 優先權日1997年6月27日
發明者R·拉貝奎, A·梅耶爾, S·J·L·科瑟曼斯, J·P·約翰斯頓 申請人:普羅格特-甘布爾公司