固體甲階型酚醛樹脂及其製造方法
2023-05-04 11:12:11
專利名稱：固體甲階型酚醛樹脂及其製造方法
技術領域：
本發明涉及固體甲階型酚醛樹脂及其製造方法。
背景技術：
在固體甲階型酚醛樹脂的技術領域中，為了使凝膠化時間適度而進行穩定的生產，通常使樹脂中的ニ亞甲基醚鍵數相對於I摩爾酚類為0. 5摩爾以上。關於這一點，也在專利文獻I中記載。專利文獻專利文獻I :日本特開2007-99789號
發明內容
根據本發明人的見解，發現在上述文獻中記載的固體甲階型酚醛樹脂中，具有ニ亞甲基醚鍵在固化時先經由ニ亞甲基醚鍵的分解反應而轉化為亞甲基橋的反應機理，因此通過使樹脂中的ニ亞甲基醚鍵數為0. 5摩爾以上，而導致固化速度減慢。本發明可以如下所示。[I] ー種固體甲階型酚醛樹脂，其特徵在幹，作為鍵合於酚環的官能團，具有羥甲基和ニ亞甲基醚鍵，相對於上述酚環I摩爾，上述羥甲基為0. 8摩爾 I. 3摩爾，相對於上述酚環I摩爾，上述ニ亞甲基醚鍵為0. I摩爾以下，可溶於四氫呋喃部分的用凝膠滲透色譜(GPC)測到的重均分子量為800 4000，且I環體的酚類為10重量％以下。[2]根據[I]所述的固體甲階型酚醛樹脂，其中，不含氮成分。[3]根據[I]或[2]所述的固體甲階型酚醛樹脂，其中，作為上述官能團，還具有亞甲基，相對於上述酚環I摩爾，上述亞甲基為0. 6摩爾 0. 9摩爾。[4]根據[I] [3]中任一項所述的固體甲階型酚醛樹脂，其中，110°C時的初期粘度為20Pa s以下。[5]根據[I] [4]中任一項所述的固體甲階型酚醛樹脂，其中，110°C時的ICI粘度達到200Pa s的增粘時間為3. 5分鐘以下。[6]根據[I] [5]中任一項所述的固體甲階型酚醛樹脂，其用於酚醛樹脂成型材料。[7] ー種固體甲階型酚醛樹脂的製造方法，其特徵在於，是[I] [6]中任ー項所述的固體甲階型酚醛樹脂的製造方法，包含使用鹼性催化劑使酚類與醛類進行反應的エ序。[8]根據[7]所述的固體甲階型酚醛樹脂的製造方法，其中，上述進行反應的エ序在pH為10以上的條件下實施。[9]根據[7]或[8]所述的固體甲階型酚醛樹脂的製造方法，其中，上述鹼性催化劑不含氮原子。[10]根據[7] [9]中任一項所述的固體甲階型酚醛樹脂的製造方法，其中，上述進行反應的エ序在100°c以下的條件下實施。根據本發明，能夠提供固化速度快、熔融粘度低的固體甲階型酚醛樹脂。
上述的目的及其它目的、特徵和優點通過以下所述優選的實施方式及與其隨附的以下附圖進ー步明確。圖I是表示實施例和比較例中得到的固體甲階型酚醛樹脂的熔融粘度的圖。
具體實施例方式以下，具體說明本發明。〈固體甲階型酚醛樹脂>本發明的固體甲階型酚醛樹脂中，作為鍵合於酚環的官能團，具有羥甲基和ニ亞甲基醚鍵，相對於酚環I摩爾，羥甲基為0. 8摩爾 I. 3摩爾，相對於酚環I摩爾，ニ亞甲基醚鍵為0. I摩爾以下，可溶於四氫呋喃部分的用凝膠滲透色譜(GPC)測到的重均分子量為800 4000，且I環體的酚類為10重量％以下。以下，對各成分進行說明。羥甲基含量的下限值沒有特別限定，相對於酚環I摩爾，為0. 8摩爾以上，更優選為0.9摩爾以上。另外，羥甲基含量的上限值沒有特別限定，相對於酚環I摩爾，為I. 3摩爾以下，更優選為I. 2摩爾以下。通過使羥甲基的含量為上述範圍內，能夠得到速固化性優良的固體甲階型酚醛樹脂。ニ亞甲基醚鍵含量的下限值沒有特別限定，相對於酚環I摩爾，為0摩爾以上。另夕卜，ニ亞甲基醚鍵含量的上限值沒有特別限定，相對於酚環I摩爾，為0. I摩爾以下，更優選為0. 05摩爾以下。通過使ニ亞甲基醚鍵的含量為上述範圍內，能夠得到速固化性優良的固體甲階型酚醛樹脂。本發明的固體甲階型酚醛樹脂可以具有鍵合於酚環的亞甲基。亞甲基含量的下限值沒有特別限定，相對於酚環I摩爾，為0. 6摩爾以上，更優選為0. 7摩爾以上。另外，亞甲基含量的上限值沒有特別限定，相對於酚環I摩爾，為0. 9摩爾以下，更優選為0. 8摩爾以下。通過使亞甲基的含量為上述範圍內，能夠得到固體化容易的固體甲階型酚醛樹脂。本發明的固體甲階型酚醛樹脂中的亞甲基、ニ亞甲基醚鍵和亞甲基的含量可以通過 Proton Nuclear Magnetic Resonance (1H-NMR)進行測定。作為 1H-NMR 的條件，是將固體甲階型酚醛樹脂用こ酸酐進行こ醯化，由所得試樣的IH-NMR譜圖求出該樹脂的酚環、亞甲基、ニ亞甲基醚鍵和亞甲基的含量。裝置使用日本電子公司制「JNM-AL300」(頻率300MHz)。此外，上述測定方法是使用苯酚和甲醛作為固體甲階型酚醛樹脂的原料的情況，但使用這以外的酚類和醛類時也基本上可以基於相同的原理進行測定。就本發明的固體甲階型酚醛樹脂中的重均分子量而言，下限值為800以上，更優選為1200以上，另ー方面，上限值為4000以下，更優選為3000以下。通過使重均分子量為上述範圍內，能夠得到熔點低、熔融粘度低的固體甲階型酚醛樹脂。本發明的固體甲階型酚醛樹脂中的重均分子量由可溶於四氫呋喃(THF)部分的凝膠滲透色譜(GPC)得到。本發明的固體甲階型酚醛樹脂中，固體甲階型酚醛樹脂100重量％中，I環體的酚類的含量沒有特別限定，為0重量％以上，另ー方面為10重量％以下，更優選為7重量％以 下，進ー步優選為5重量％以下。這裡，所謂I環體的酚類，是在I分子中含有I個苯環的 酚類，具體來說，相當於未反應的酚類單體、單羥甲基酚類、ニ羥甲基酚類、三羥甲基酚類。通過使I環體的酚類的含量為上述範圍內，能夠得到固體化優良的固體甲階型酚醛樹脂。本發明中I環體的酚類的含量可以採用面積法進行測定所述面積法是由上述可溶於四氫呋喃(THF)部分的凝膠滲透色譜(GPC)測定的I環體成分的面積與分子量分布的總面積之比以百分比表示。本發明的固體甲階型酚醛樹脂優選不含氮原子。這裡，所謂不含氮原子，允許在製造エ序中不可避免地混入的氮原子。本發明的固體甲階型酚醛樹脂不含氮原子，由此能夠降低熔融粘度。另外，由於不含氮原子，能夠抑制氮原子在固化時作為氣體成分放出或者成為殘留成分。這裡，所謂不含氮原子，意思是使用不含氮原子的材料製造本發明的固體甲階型酚醛樹脂。使用該本發明的固體甲階型酚醛樹脂，能夠得到成型材料用等各種用途的部件。作為該本發明的部件，在本發明的固體甲階型酚醛樹脂中後添加含氮成分不排除在本發明之外，尤其是用於成型材料時與本發明的固體甲階型酚醛樹脂合用含氮原料不排除在本發明之外。氮的含量米用總氮測定裝置(SumikaChemical Analysis Service制，SUMIGRAPHNC-900)進行測定。另外，本發明的固體甲階型酚醛樹脂的初期粘度(測定開始時刻的110°C時的ICI粘度)沒有特別限定，下限值優選為IPa s以上，更優選為5Pa s以上，另ー方面，上限值優選為20Pa s以下，更優選為15Pa s以下。通過本發明的固體甲階型酚醛樹脂的初期粘度在上述範圍內，可以得到低熔融粘度的固體甲階型酚醛樹脂。另外，本發明的固體甲階型酚醛樹脂的增粘時間(110°C時的ICI粘度達到200Pa s的時間)沒有特別限定，下限值從測定開始後計優選為I分鐘以上，更優選為I. 5分鐘以上，另ー方面，上限值從測定開始後計優選為3. 5分鐘以下，更優選為3分鐘以下。通過本發明的固體甲階型酚醛樹脂的增粘時間為上述範圍內，可以得到速固化性優異的固體甲階型酚醛樹脂。
本發明人等進行研究的結果，對於以往的固體甲階型酚醛樹脂判明以下(I) (3)。(I)固化時的反應速度慢。作為以往的固體甲階型酚醛樹脂的製造方法，已知以下方法通過使用こ酸鋅等鹽化合物作為催化劑、使羥甲基在中性低水分條件下進行反應來使ニ亞甲基醚鍵比例增多、使分子量提高、且抑制脫水反應時的粘度、分子量變化來進行固體化。雖然採用該方法得到的固體甲階型酚醛樹脂為低粘度，但由於是ニ亞甲基醚鍵在固化時先經由ニ亞甲基醚鍵的分解反應而轉化為亞甲基橋的反應機理，因此存在固化時的反應速度慢的缺點。為了消除該缺點，已知使用酸、鹼作為固化促進劑，但是殘留物在固化物中的影響令人擔憂，擔心使用範圍受限。(2)固體化困難。得到純粹由羥甲基成分和亞甲基橋構成的固體甲階型酚醛樹脂時，由於羥甲基成 分的極性高而具有吸水性，因此一般認為難以成為固體。為了消除該缺點，也可以通過増加分子量來使疏水性提高，從而進行固體化，但是由於高熔點、高粘度而存在成型變得困難的缺點。另外，還已知採用將線型酚醛清漆、雙酚F、雙酚A等分子量高的酚類用於起始原料來提高熔點的方法進行固體化。但是，由於熔融粘度高、不能很多地鍵合作為反應基團的羥甲基，因而存在在固化時交聯密度不提高的缺點。另外，對於羥甲基成分的極性高、具有吸水性從而難以成為固體的缺點，雖然可以通過配合例如各種無機、有機填料來抑制發粘而表觀上進行固體化，但是擔心複合化使用時對作業性、設計時產生大的限制。(3)熔融粘度高。作為固體甲階酚醛樹脂，已知通過在上述鹼性催化劑中使用大量氨、伯、仲、叔胺類來形成在樹脂骨架中引入有氮成分的結構，或者用苯胺等芳香族胺改性，從而得到疏水性的固體甲階型酚醛樹脂。這是由於含氮化合物與酚醛樹脂交聯，因此熔點上升而易於固體化，但粘度可能顯著上升。此外，這些氮化合物有時在固化時作為氣體成分放出，或者作為殘留成分殘留。這些可能成為衛生上、臭氣的問題。另外，使用這樣的氮化合物作為電氣、電子材料用時，腐蝕的影響令人擔憂。本發明人等鑑於上述情況(I) (3)，發現通過對ニ亞甲基醚鍵的摩爾數、重均分子量和I環體的酚類的重量值進行適當控制，可以得到固化速度快、熔融粘度低的固體甲階型酚醛樹脂。如上所述，本發明的固體甲階型酚醛樹脂由於速固化性優異，因此能夠提高製造效率。另外，本發明的固體甲階型酚醛樹脂的熔融粘度低，因此能夠一次性地加入大量酚類等原料來製造，因此能夠提高生產率。本發明的固體甲階型酚醛樹脂能夠用於酚醛樹脂成型材料。另外，本發明的固體甲階型酚醛樹脂具有優良的耐熱性、機械特性，與各種填料複合化，以廣泛的用途用作例如成型材料、摩擦件，磨具、鑄件等電氣、電子、建築、汽車用的絕緣、結構用部件。本發明的固體甲階型酚醛樹脂的製造方法包含以下エ序。(a)使用鹼性催化劑使酚類與醛類進行反應，得到甲階型酚醛樹脂，
所述甲階型酚醛樹脂中，作為鍵合於酚環的官能團，具有羥甲基和ニ亞甲基醚鍵，相對於酚環I摩爾，ニ亞甲基醚鍵為0. I摩爾以下，可溶於四氫呋喃部分的用凝膠滲透色譜(GPC)測到的重均分子量為800 4000，且I環體的酚類為10重量％以下；(b)用酸性催化劑中和得到的甲階型酚醛樹脂的エ序；(c)使中和的甲階型酚醛樹脂脫水、乾燥來進行固體化的エ序。以下，按エ序順序進行說明。首先，對エ序(a )進行說明。エ序(a )中，使用鹼性催化劑使酚類和醛類進行反應。 作為エ序(a)中使用的酚類，沒有特別限定，例如可舉出苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、2，3- ニ甲基苯酚、2，4- ニ甲基苯酚、2，5- ニ甲基苯酚、2，6- ニ甲基苯酚、3，5- ニ甲基苯酚、2，3，5-三甲基苯酚、2-こ基苯酚、4-こ基苯酚、2-異丙基苯酚、4-異丙基苯酚、正丁基苯酚、異丁基苯酚、叔丁基苯酚、己基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、苯基苯酚、苄基苯酚、枯基苯酚、烯丙基苯酚、兒茶酚、間苯ニ酚、對苯ニ酚、I-萘酚、2-萘酚、I, 2- ニ羥基萘、1，3- ニ羥基萘、1，4- ニ羥基萘、1，5- ニ羥基萘、1，6- ニ羥基萘、1，7- ニ羥基萘、1，8- ニ羥基萘、2，3- ニ羥基萘、2，6- ニ羥基萘、2，7- ニ羥基萘等。它們中，特別優選在經濟上也有利的苯酚。作為(a)エ序中使用的醛類，沒有特別限定，例如可舉出甲醛、多聚甲醛、苯甲醛、水楊醛、對羥基苯甲醛、こ醛、丙醛、丁醛、I-萘醛、2-萘醛等。這些醛類可以単獨使用或將2種以上組合使用。這些化合物中，優選與苯酚、鄰位取代酚類的反應性優異、エ業上被大量生產而廉價的甲醛。作為エ序(a)中使用的鹼性催化劑，優選不含氮成分的鹼性催化劑。例如可以使用氫氧化鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀；鈣，鎂，鋇等鹼土金屬的氧化物和氫氧化物；以及碳酸鈉等鹼性物質。エ序(a)中，使用鹼性催化劑使酚類與醛類進行反應，相對於酚環I摩爾，使ニ亞甲基醚鍵為0. I摩爾以下。由此，能夠得到速固化性優良的固體甲階型酚醛樹脂。作為エ序(a)的反應條件沒有特別限定，pH優選為10以上，更優選pH為11以上，另ー方面，雖然沒有特別限定，但pH優選為13以下，更優選pH為12以下。另外，作為エ序(a)的反應溫度沒有特別限定，優選為60°C以上，更優選為70°C以上，另ー方面，優選為IOO0C以下，更優選為90°C以下。另外，可以向酚類中逐漸添加醛類而不便反應溫度上升，但並不限於此，在上述反應溫度以下時，也可以一次性添加。通過使エ序(a)的反應條件在上述範圍內，能夠使ニ亞甲基醚鍵相對於酚環I摩爾為0. I摩爾以下。另外，通過使pH為下限值以上，能夠減少I環體、2環體等低環體的含量，另ー方面，通過使PH為上限值以下，能夠抑制甲醛的不均化反應。此外，對於反應時間沒有特別限制，可以根據起始原料的種類、配合摩爾比、催化劑的使用量和種類、反應條件適當確定。鹼性催化劑的添加量沒有特別限定，相對於酚類100wt%，優選為10 50wt%的範圍。通過使鹼性催化劑的添加量為上述範圍，PH的控制變得容易，可以得到優良的固化特性(以下，只要沒有特別明示，「 」表示包括上限值和下限值。)。對於エ序(a)中的酚類和醛類的摩爾比，相對於酚類I摩爾，醛類優選為1.0摩爾 3. 0摩爾，更優選I. 2摩爾 2. 5摩爾。通過使醛類為上述範圍，能夠使羥甲基的含量相對於酚環I摩爾為0. 8摩爾以上。這裡，也可以通過使酚類和醛類在酸性催化劑下進行反應來合成線型酚醛清漆樹月旨，將該線型酚醛清漆樹脂甲階化，從而得到固體甲階型酚醛樹脂。然而，由線型酚醛清漆起始的固體甲階型酚醛樹脂中，羥甲基的含量相對於酚類I摩爾為0.5摩爾左右，不能多至0.8摩爾。因此，在由線型酚醛清漆起始的固體甲階型酚醛樹脂中，有時固化減慢。與此相対，本發明的固體甲階型酚醛樹脂由甲階酚醛樹脂起始，因此能夠具有足夠的羥甲基。所以，本發明的固體甲階型酚醛樹脂，速固化性優異。通過使反應時間為規定時間以下，能夠減小重均分子量。
通過將粘度達到規定值的點作為終點來確定反應時間，能夠使亞甲基量為規定量。接著，對エ序(b)進行說明。エ序(b)為用酸性催化劑中和得到的甲階型酚醛樹脂。エ序(b)中使用的酸性催化劑的種類沒有特別限定，例如可舉出草酸、こ酸等有機羧酸；苯磺酸、對甲苯磺酸、甲磺酸等有機磺酸；鹽酸、硫酸等無機酸等。其中優選無機酸。使用無機酸尤其可以使凝膠化時間適度。上述酸性催化劑的使用量沒有特別限定，優選反應系的pH達到2 8,進ー步優選pH達到4 7。通過反應系的pH為上述範圍，能夠使凝膠化時間適度，能夠穩定製造。另外，中和後，可以通過水洗エ序除去生成的中和鹽。通過該水洗エ序,能夠減少單體量，對固體化有效。上述エ序(a)和エ序(b)的任一者中，作為使用的反應溶劑，一般均優選水，但可以在有機溶劑中進行，也可以使用非極性溶劑在非水體系中進行。作為有機溶剤，沒有特別限定，例如可舉出醇類、酮類、芳香族類，作為醇類，可舉出甲醇、こ醇、丙醇、こニ醇、ニ甘醇、三こニ醇、甘油等，作為酮類，可舉出丙酮、甲基こ基酮等，作為芳香族類，可舉出甲苯、ニ甲苯等。這些可以單獨使用，也可以並用。下面，在本發明的製造方法中，在エ序(b)後，可以使用包括脫水處理的乾燥エ序(C)，以使得甲階型酚醛樹脂中的水分量為5重量％以下。這時，本發明的固體甲階型酚醛樹脂的熔點優選為60°C 110で，更優選70で 90°C。通過該熔點為上述範圍內，可以得到發粘少、熔融粘度低的甲階型酚醛樹脂的固體(固體甲階型酚醛樹脂)。熔點的測定基於JIS K 0064。以下，對エ序(C)進行說明。一般來說，如果甲階型酚醛樹脂含有水分，則熔點降低。想要得到固體甲階型酚醛樹脂吋，由於該水分而阻礙固體化，因此進行脫水處理，但是與合成液狀的甲階型酚醛樹脂時相比需要高精度的脫水操作。在本發明的製造方法中，作為上述エ序(b)後的脫水方法，一般優選減壓脫水，但也可以是常壓脫水。例如，減壓脫水時的真空度優選為IlOtorr以下，進ー步優選為SOtorr以下。通過使真空度為上述範圍，能夠縮短脫水時間，能夠得到樹脂特性不均少的穩定的固體甲階型酚醛樹脂。另外，通過這樣的操作能夠使固體甲階型酚醛樹脂中的水分為5重量％以下。通過使固體甲階型酚醛樹脂中的水分量為上述範圍，能夠節省特別繁雜的生產エ序。即，製造時，能夠良好地進行固體化，熔點不下降，因而能夠防止在搬運或粉碎時固結。另外，本乾燥エ序中，不僅可以脫去水分，也可以除去有機溶剤。雖然採用這些方法能夠充分除去水分，但為了進ー步除去，可以與使用以往公知的水分除去裝置的エ序組合。例如，水分可以通過使用真空乾燥機、薄膜蒸發裝置除去。本發明的製造エ序中，在上述エ序(a) (C)中，不使用氮成分作為原料等。因此，本發明的固體甲階型酚醛樹脂不含氮原子。如上所述，得到本實施方式的固體甲階型酚醛樹脂。實施例以下，參照實施例詳細地說明本發明，但本發明不受這些實施例的記載的任何限定。只要沒有特別記載，以下記載的「份」表示「重量份」，「％」表示「重量％」。 [實施例I]將苯酚1000份、水1000份混合，用50%氫氧化鈉水溶液420份將pH調整為約11。在85°C向其中逐漸添加濃度為37%的福馬林1640份(F/P摩爾比I. 9)，在85°C使之進行反應，直至粘度達到0. 5泊。反應後，添加丙酮300份後，將體系內進行冷卻，用25%硫酸中和至pH達到約6. 8後，靜置，分離水層和樹脂層，除去水層。進ー步在體系內導入水1000份，攪拌、靜置後再次除去水層。用真空乾燥機在60°C使得到的液狀甲階酚醛樹脂乾燥30分鐘進行固體化，得到固體甲階型酚醛樹脂(以下，稱為KR-11)。[實施例2]作為固體甲階型酚醛樹脂，使用將KR-Il與對住友電木公司制的PR-53529進行分子量分級並除去了高分子量成分的產物混合而成的混合物。PR-53529的分子量分級使用凝膠過濾色譜。作為凝膠過濾色譜，使用S印hadex LH-20 (GE HEALTHCARE JAPAN公司制)，洗脫液使用四氫呋喃(THF)，在流出速度為IOOml/小時、柱長為1000mm、柱內徑為30mm下進行分離。流出液通過分部收集器分別收集，使用RI檢測器分級成各分子量成分。[實施例3]實施例I中，使用50%氫氧化鈉水與25%氨水的混合水溶液代替50%氫氧化鈉水溶液，除此以外進行同樣的反應、固體化處理，從而得到固體甲階型酚醛樹脂。[比較例I]作為固體甲階型酚醛樹脂，使用住友電木公司制的PR-51723。[比較例2]作為固體甲階型酚醛樹脂，使用住友電木公司制的PR-53529。[比較例3、4]作為固體甲階型酚醛樹脂，使用混合KR-II和住友電木公司制的PR-53529而成的混合物。[比較例5]將苯酚1000份、水1000份混合，用50%氫氧化鈣水溶液420份將pH調整為約11。在80°C向其中逐漸添加濃度為37%的福馬林1035份(F/P摩爾比I. 2)，使之進行2小時反應。反應後，添加丙酮300份後，將體系內進行冷卻，用25%硫酸中和至pH達到約5.0後，靜置，分離水層和樹脂層，除去水層。使其進行減壓蒸餾，得到液狀甲階酚醛樹脂。用真空乾燥機在60°C使得到的液狀甲階酚醛樹脂進行乾燥，但無法使甲階酚醛樹脂固體化。因此，對於比較例5，沒有進行初期粘度、增粘時間和熔點的評價。對於實施例和比較例中得到的固體甲階型酚醛樹脂，測定羥甲基、ニ亞甲基醚鍵和亞甲基的含量、重均分子量、I環體的酚類的含量和氮的含量。將結果示於表I。[表I]
權利要求
1.一種固體甲階型酚醛樹脂，其特徵在於， 作為鍵合於酚環的官能團，具有羥甲基和二亞甲基醚鍵， 相對於所述酚環I摩爾，所述羥甲基為O. 8摩爾 I. 3摩爾， 相對於所述酚環I摩爾，所述二亞甲基醚鍵為O. I摩爾以下， 可溶於四氫呋喃部分的用凝膠滲透色譜GPC測到的重均分子量為800 4000，且 I環體的酚類為10重量％以下。
2.根據權利要求I所述的固體甲階型酚醛樹脂，其中，不含氮成分。
3.根據權利要求I或2所述的固體甲階型酚醛樹脂，其中，作為所述官能團，還具有亞甲基， 相對於所述酚環I摩爾，所述亞甲基為O. 6摩爾 O. 9摩爾。
4.根據權利要求I 3中任一項所述的固體甲階型酚醛樹脂，其中，110°C時的初期粘度為20Pa · s以下。
5.根據權利要求I 4中任一項所述的固體甲階型酚醛樹脂，其中，110°C時的ICI粘度達到200Pa · s的增粘時間為3. 5分鐘以下。
6.根據權利要求I 5中任一項所述的固體甲階型酚醛樹脂，其用於酚醛樹脂成型材料。
7.—種固體甲階型酚醛樹脂的製造方法，其特徵在於，是權利要求I 6中任一項所述的固體甲階型酚醛樹脂的製造方法， 包含使用鹼性催化劑使酚類與醛類進行反應的工序。
8.根據權利要求7所述的固體甲階型酚醛樹脂的製造方法，其中，所述進行反應的工序在pH為10以上的條件下實施。
9.根據權利要求7或8所述的固體甲階型酚醛樹脂的製造方法，其中，所述鹼性催化劑不含氮原子。
10.根據權利要求7 9中任一項所述的固體甲階型酚醛樹脂的製造方法，其中，所述進行反應的工序在100°c以下的條件下實施。
全文摘要
本發明涉及一種固體甲階型酚醛樹脂，作為鍵合於酚環的官能團，具有羥甲基和二亞甲基醚鍵，相對於酚環1摩爾，羥甲基為0.8摩爾～1.3摩爾，相對於酚環1摩爾，二亞甲基醚鍵為0.1摩爾以下，由可溶於四氫呋喃部分的凝膠滲透色譜(GPC)得到的重均分子量為800～4000，1環體的酚類為10重量%以下。
文檔編號C08G8/10GK102812060SQ201180015208
公開日2012年12月5日 申請日期2011年3月14日 優先權日2010年3月25日
發明者鈴木裕司, 北川和哉 申請人:住友電木株式會社