橡膠組合物以及減振材料的製作方法

2023-04-24 02:16:06 2

專利名稱：：橡膠組合物以及減振材料的製作方法
技術領域：
：本發明涉及橡膠組合物以及減振材料。
背景技術：
：為了降低汽車中發動機的振動和由於其振動而產生的噪音，使用了各種減振材料。該減振材料除了要求減振性以外，由於使用環境因發動機的發熱而成為高溫，因此要求耐熱性，此外，還要求對長時間的反覆外力的耐久性。由於天然橡膠(NR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)等高不飽和橡膠的減振性、耐久性優異，因此目前的減振材料的原料橡膠中使用了該高不飽和橡膠。但是，由於最近的減振材料的使用環境的高溫化，要求更高的耐熱性，在原料橡膠中使用高不飽和橡膠的以往的減振材料已經不能充分適應上述要求。另一方面，乙烯-a-烯烴非共軛二烯共聚物橡膠等低不飽和橡膠的耐久性雖然比高不飽和橡膠差，但耐熱性比高不飽和橡膠優異。為了應對上述提高耐熱性的要求，最近嘗試了在減振材料的原料橡膠中使用該低不飽和橡膠，並對原料橡膠中使用該低不飽和橡膠而改善減振材料的耐久性的方法進行了各種研究。例如，在特開平3-227343號公報中提出了一種橡膠組合物以及將該橡膠組合物硫化而成的減振材料，所述橡膠組合物使用了作為乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚物橡膠的高分子量橡膠，並配合了高組織結構的炭黑。另夕卜，在特開平6-200096號公報和特開2006-193714號公報中提出了一種橡膠組合物以及將該橡膠組合物硫化而成的減振材料，所述橡膠組合物是在乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚物橡膠中配合了天然橡膠和炭黑而得到的。
發明內容但是，上述減振材料在減振性、耐久性和耐熱性的平衡性上不能令人充分滿意。在此狀況下，本發明所要解決的課題在於提供一種橡膠組合物以及將該橡膠組合物硫化而成的減振材料，所述橡膠組合物是在原料橡膠中使用乙烯-OC-烯烴-非共軛多烯共聚物橡膠而得到的，並通過對該橡膠組合物進行硫化而得到減振性、耐久性和耐熱性的平衡性優異的減振材料。本發明提供一種橡膠組合物，其中含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)。通過對本發明的橡膠組合物進行硫化，可以製作減振性、耐久性和耐熱性的平衡性非常優異的減振材料。(A):乙烯-oc-烯烴-非共軛多烯共聚物橡膠(B):天然橡膠(C):有機過氧化物(D):芳香族胺類化合物(E):二氧化矽本發明還提供將上述橡膠組合物進行硫化而得到的減振材料。這樣的減振材料的減振性、耐久性和耐熱性的平衡性優異。具體實施例方式本發明的橡膠組合物含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)。成分(A)是乙烯-oc-烯烴-非共軛多烯共聚物橡膠。作為所述oc-烯烴，可列舉丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l國己烯、4-曱基-l-戊烯、1-辛烯和l-癸烯。a-烯烴優選碳原子數320的a-烯烴，更優選丙烯、l-丁烯。作為非共軛多烯，可列舉非共軛二烯、非共軛三烯等。作為非共軛二烯，可列舉l,4-己二烯、1,6-辛二烯、2-曱基-l,5-己二烯、6-曱基-1,5-庚二烯、7-曱基-l,6-辛二烯等鏈狀非共軛二烯；環己二烯、二環戊二烯、甲基四茚、5-乙烯基降水片烯、5-乙叉基-2-降水片烯、6-氯曱基-5-異丙烯基-2-降水片烯等環狀非共軛二烯；另外，作為非共軛三烯，可列舉2,3-二異丙叉基-5-降水片烯、2-乙叉基-3-異丙叉基-5-降水片烯、2-丙烯基-2,2-降水片二烯、1,3，7-辛三烯、1，4,9-癸三烯、5-乙烯基-2-降水片烯、5-(2陽丙烯基)-2-降水片烯、5誦(3-丁烯基)-2-降水片烯、5-(4-戊烯基)-2-降水片烯、5-(5-己烯基)-2-降水片烯、5-(5-庚烯基)-2-降水片烯、5-(7-辛烯基)-2-降水片烯、5-曱叉基-2-降水片烯、6,10畫二甲基-1,5,9-十一碳三烯、5，9-二曱基-1,4，8-癸三烯、4-乙叉基-8-甲基-l,7-壬二烯、13-4乙基-9-曱基-l,9,12-十五碳三烯、5,9,13-三曱基-1,4,8,12-十四碳二烯、8，14,16-三曱基-1,7,14-十六碳三烯、4-乙叉基-12-曱基-l，ll-十五碳二烯。這些非共軛多烯可以單獨使用一種也可以組合2種以上使用。作為非共軛多烯，優選碳原子數3~20的非共軛多烯。作為非共軛多烯，優選非共軛二烯，更優選5-乙叉基-2-降水片烯、二環戊二烯或兩者的組合。作為成分(A)的乙烯-a-烯烴-非共軛多烯共聚物橡膠，可列舉乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降水片烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-二環戊二烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降水片烯-二環戊二烯共聚物橡膠。它們可以單獨使用一種也可以組合2種以上使用。成分(A)中的基於乙烯的單體單元(乙烯單元)和基於a-烯烴的單體單元(a-烯烴單元)的含量如下以乙烯單元的含量和a-烯烴單元的含量的總量作為100重量％時，從提高減振材料的耐久性的觀點來看，優選乙烯單元的含量為40重量％以上、a-烯烴單元的含量為60重量％以下，更優選乙烯單元的含量為45重量％以上、a-烯烴單元的含量為55重量％以下。另外，從提高減振材料的減振性的觀點來看，優選乙烯單元的含量為80重量％以下、a-烯烴單元的含量為20重量％以上，更優選乙烯單元的含量為65重量％以下、a-烯烴單元的含量為35重量％以上。乙烯單元和a-烯烴單元可以通過紅外分光法測定。成分(A)中的基於非共軛多烯的單體單元(非共軛多烯單元)的含量如下從提高減振材料的耐久性的觀點來看，以碘值的測定值表示時，優選為5以上，更優逸為8以上。另外，從提高減振材料的減振性的觀點來看，優選上述碘值為36以下，更優選上述碘值為30以下。橫值可以通過紅外分光法測定來自共軛多烯的雙鍵量，再將該雙鍵量換算成碘值而求得。從提高減振材料的減振性的觀點來看，成分(A)的門尼粘度(ML1+4125°C)優選為50以上，更優選為80以上。另夕卜，從提高橡膠組合物的混煉加工性的觀點來看，該門尼粘度優選為200以下。該門尼粘度可以按照JISK6300-1994標準將試^^溫度設定為125。C來測定。當成分(A)為2種以上的共聚物橡膠的組合時，上述乙烯單元的含量、a-烯烴單元的含量、門尼粘度和碘值以整個組合來進行評價。另外，成分(A)可以與填充油組合使用。在成分(A)中配合填充油而得到的產品被本領域技術人員稱為增容橡膠(油展-厶)。成分(A)的製造方法沒有特別限定，可以利用公知的方法來製造。作為用於製造成分(A)的聚合催化劑，可列舉鈦類催化劑、釩類催化劑和金屬茂類催化劑。成分(B)是天然橡膠。從提高減振材料的耐久性的觀點來看，天然橡膠的門尼粘度(MLm100°C)優選為20以上，更優選為30以上。另外，從提高橡膠組合物的混煉加工性的觀點來看，該門尼粘度優選為180以下，更優選為170以下。該門尼粘度可以按照JISK6300-1994標準將試-瞼溫度設定為IO(TC來測定。成分(C)是有機過氧化物，可列舉過氧化二異丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷、2,5-二曱基-2,5-二(苯甲醯基過氧化)己烷、2,5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧化)己烯-3、過氧化二叔丁基、過氧化二叔丁基-3，3，5-三曱基環己烷以及叔丁基過氧化氬。它們可以單獨使用一種也可以組合2種以上使用。成分(C)優選選自過氧化二異丙苯、過氧化二叔丁基和過氧化二叔丁基-3,3,5-三甲基環己烷中的至少一種。成分(D)是芳香族胺類化合物，可列舉N-苯基-N'-異丙基對苯二胺、N-苯基-N，-(1,3-二曱基丁基)對苯二胺、N-苯基-N，-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基)對苯二胺、2,2，4-三曱基-1,2-二氫喹啉聚合物、6-乙氧基-l,2-二氫-2,2，4-三甲基喹啉、N-苯基-l-萘胺、烷基化二苯胺、辛基化二苯胺、4,4，-雙(ot,oc-二曱基節基)二苯胺、對(對甲苯磺醯胺)二苯胺、N,N，-二(2-萘基)對苯二胺以及N,N，-二苯基對苯二胺。它們可以單獨使用一種也可以組合2種以上使用。從提高耐熱性的觀點來看，成分(D)優選具有4個以上苯基的芳香族胺類化合物，更優選選自4,4，-雙(a,a-二曱基卡基)二苯胺、對(對甲苯磺醯胺)二苯胺、N,N，-:(2-萘基)對苯二胺和N,N，-二苯基對苯二胺中的至少一種。成分(E)是二氧化矽，可列舉乾式二氧化矽、溼式二氧化矽。它們可以單獨使用一種也可以組合2種以上使用。成分(E)的BET比表面積優選為20~150m2/g，更優選為30~60m2/g,進一步優選為40~50m2/g。該BET比表面積按照ASTMD1993-03標準測定。本發明的橡膠組合物含有上述成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)。在本發明的橡膠組合物中，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，優選成分(A)的含量為30~95重量份、成分(B)的含量為5~70重量份、成分(C)的含量為0.1~15重量份、成分(D)的含量為0.01~15重量份、成分(E)的含量為0.5~50重量份。從提高減振材料的耐熱性的觀點來看，成分(A)和成分(B)的含量如下相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，優選成分(A)的含量為30重量份以上、成分(B)的含量為70重量份以下，更優選成分(A)的含量為40重量份以上、成分(B)的含量為60重量份以下。另外，從提高減振材料的減振性的觀點來看，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，優選成分(A)的含量為95重量份以下、成分(B)的含量為5重量份以上，更優選成分(A)的含量為75重量份以下、成分(B)的含量為25重量份以上。從提高減振材料的減振性的觀點來看，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，成分(C)的含量優選為0.1重量份以上，更優選為l重量份以上。另外，從提高減振材料的減振性的觀點來看，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，成分(C)的含量優選為15重量份以下，更優選為10重量份以下。從提高耐熱性的觀點來看，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，成分(D)的含量優選為0.01重量份以上，更優選為0.05重量份以上。另外，從提高減振性的觀點來看，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，成分(D)的含量優選為IO重量份以下，更優選為5重量份以下。從提高減振性的觀點來看，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，成分(E)的含量優選為5重量份以上，更優選為12重量份以上。另外，從提高減振材料的減振性的觀點來看，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，成分(E)的含量優選為50重量份以下，更優選為30重量份以下。在不損害本發明的效果的範圍內，本發明的橡膠組合物還可以含有其它的增強劑、增塑劑、硫化劑、硫化促進劑、硫化助劑、加工助劑、防老劑、偶聯劑、聚乙烯或聚丙烯等樹脂、成分(A)和成分(B)以外的橡膠。作為上述其它的二氧化矽以外的增強劑，可列舉EPC、MPC和CC等槽法炭黑；SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、SRF、GPF、APF、FF、CF、SCF和ECF等爐法炭黑；FT和MT等熱裂法炭黑；乙炔黑；矽酸鋁；鹼式碳酸鎂；活性碳酸釣；重質碳酸釣；輕質碳酸釣；雲母；珪酸鎂；高苯乙烯樹脂；環化橡膠；古馬隆-茚樹脂；酚醛樹脂；乙烯基曱苯共聚樹脂；木質素；以及氫氧化鎂。作為上述增塑劑，可列舉操作油、潤滑油、石蠟、液體石蠟、石油瀝青、凡士林、煤焦瀝青、蓖麻油、亞麻籽油、油膏、蜜蠟、蓖麻酸、棕櫚酸、硬脂酸鋇、硬脂酸4丐、月桂酸鋅以及無規聚丙烯等在橡膠領域中通常使用的增塑劑。增塑劑優選操作油。配合增塑劑時，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，增塑劑的含量通常為1~150重量份，優選為2~100重量份。作為上述硫化劑，可列舉硫。配合硫化劑時，從提高減振材料的減振性的觀點來看，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，硫化劑的含量優選為0.05重量份以上，更優選為0.1重量份以上。另外，從提高耐熱性的觀點來看，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，硫化劑的含量優選為5重量份以下，更優選為3重量份以下。作為上述硫化促進劑，可列舉二硫化四曱基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、一疏化二(五亞甲基)秋蘭姆、二硫化二(五亞甲基)秋蘭姆、四硫化二(五亞甲基)秋蘭姆、二硫化N,N，-二甲基-N,N，-二苯基秋蘭姆、二硫化N,N，-二(十八烷基)-N,N，-二異丙基秋蘭姆、N-環己基-2-苯並噻唑-次磺醯胺、N-氧化二亞乙基-2-苯並噻唑-次磺醯胺、N，N-二異丙基-2-苯並p塞唑-次磺醯胺、2-巰基苯並瘞唑、2-(2，4-二硝基苯基)巰基苯並噻唑、2-(2,6-二乙基-4-嗎啉代硫代)苯並p塞唑、二苯並p塞唑二硫化物、二苯基胍、三苯基胍、二鄰曱苯基胍、鄰曱苯基雙胍、酞酸二苯基胍、乙醛-苯胺反應物、丁醛-苯胺縮合物、六亞甲基四胺、乙醛合氨、2-巰基咪唑啉、2-巰基苯並咪唑、二苯硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三曱基硫脲、二鄰曱苯基疏脲、二甲基二硫代氨基曱酸鋅、二乙基二硫代氨基曱酸鋅、二正丁基二硫代氨基曱酸鋅、乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅、丁基苯基二硫代氨基甲酸鋅、二甲基二硫代氨基曱酸鈉、二甲基二硫代氨基甲酸勵、二乙基二硫代氨基曱酸碲、二丁基黃原酸鋅、亞乙基硫脲。配合^/[t促進劑時，從提高減振材料的減振性的觀點來看，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，硫化促進劑的含量優選為80.05重量份以上，更優選為0.1重量份以上。另外，從進一步抑制噴霜(bloom)的觀點來看，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，硫化劑的含量優選為20重量份以下，更優選為8重量份以下。作為上述硫化助劑，可列舉多官能性單體、金屬氧化物等。作為該多官能性單體，可列舉異氰脲酸三烯丙酯、N,N，-間亞苯基雙馬來醯亞胺、甲基丙烯酸、曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、曱基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸環己酯、曱基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯、曱基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單曱基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、曱基丙烯酸烯丙酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸節酯、曱基丙烯酸二曱基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯醯氧乙基磷酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、乙二醇二曱基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二曱基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二曱基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二曱基丙烯酸酯、二丙二醇二曱基丙烯酸酯、聚丙二醇二曱基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三甲基丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油醚、N-羥曱基曱基丙烯醯胺、2,2-雙(4-曱基丙烯醯氧聚乙氧基苯基)丙烷、曱基丙烯酸鋁、甲基丙烯酸鋅、曱基丙烯酸鈣、曱基丙烯酸鎂、3-氯-2-羥丙基曱基丙烯酸酯。另外，作為該金屬氧化物，可列舉氧化鎂、氧化鋅，優選氧化鋅。配合多官能性單體作為硫化助劑時，從提高減振材料的減振性的觀點來看，相對於成分(A)和成分(B)的總量IOO重量份，多官能性單體的含量優選為0.05重量份以上，更優選為0.1重量份以上。另外，從提高耐久性的觀點來看，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，多官能性單體的含量優選為15重量份以下，更優選為8重量份以下。另外，配合金屬氧化物作為硫化助劑時，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，金屬氧化物的含量通常為1~20重量份。作為上述防老劑，可列舉含有肼衍生物的化合物或具有單硫醚鍵的化合物。作為該含有肼衍生物的化合物，例如可列舉己二酸二醯肼、癸二酸二醯肼、十二烷二酸二醯肼、間苯二曱酸二醯肼、丙酸醯肼、水楊酸醯肼、3-羥基-2-萘曱酸醯肼、二苯曱酮腙、氨基聚丙烯醯胺、N,N，-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙醯]腙、4-氨基-l,2,4-三唑、3-氨基-1,2,4-三唑、1,2,4-三唑、1,2,3-三唑、1-羥基苯並三唑、5-氨基-l,2,4-三唑-3-羧酸、1,2,4-三唑-3-羧酸、1，2,4-三唑-3-羧酸曱酯、3-巰基-l,2,4-三唑、異丙基肼硫酸鹽、叔丁基肼硫酸鹽、1-氨基吡咯烷、3，5-二曱基吡唑、3-曱基吡唑啉-5-酮。另外，作為具有單硫醚鍵的化合物，例如可列舉一硫化四甲基秋蘭姆。配合含有肼衍生物的化合物作為防老劑時，從提高防老化性能的觀點來看，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，含有肼衍生物的化合物的含量優選為0.01~15重量份，更優選為0.05~8重量份。另外，這些含有肼衍生物的化合物可以單獨使用一種也可以組合2種以上使用。配合具有單硫醚鍵的化合物作為防老劑時，從提高防老化性能的觀點來看，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，具有單硫醚鍵的化合物的含量優選為0.05~10重量份，更優選為0.5~8重量份。作為上述偶聯劑，例如可列舉Y-氯丙基三曱氧基矽烷、乙烯基三氯矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三(P-甲氧乙氧基)矽烷、？曱基丙烯醯氧丙基三曱氧基矽烷、y-甲基丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷、p-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、y-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、"環氧丙氧丙基曱基二甲氧基矽烷、"環氧丙氧丙基曱基二乙氧基矽烷、y-巰丙基三曱氧基矽烷、雙(3-三乙氧基甲矽烷基丙基)四硫醚、雙(3-三乙氧基曱矽烷基丙基)二硫醚、氨基官能性矽烷、，氨丙基三乙氧基矽烷、N-苯基個氨丙基三曱氧基矽烷、N-P-(氨乙基)個氨丙基曱基二甲氧基矽烷、"(多亞乙基氨基)丙基三甲氧基矽烷、N-(3-(氨乙基)個氨丙基三曱氧基矽烷、"脲丙基三乙氧基矽烷、N，-乙烯基爺基-N-三曱氧基甲矽烷基丙基乙二胺鹽、曱基丙烯酸酯-氯化鉻複合物、3-異氰酸丙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、乙醯基烷氧基二異丙醇鋁、三異硬脂醯基鈦酸異丙酯、異丙基三(二辛基焦磷酸醯氧基)鈦酸酯、異丙基三(N-氨乙基氨基乙基)鈦酸酯、四辛基二(雙十三烷基磷酸醯氧基)鈦酸酯、四(2,2-二烯丙基氧甲基-1-丁基)二(雙十三烷基)亞磷酸鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸醯氧基)羥基乙酸鈦酸酯。配合偶聯劑時，從提高拉伸強度的觀點來看，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，偶聯劑的含量優選為0.05重量份以上，更優選為0.1重量份以上。另外，從保持耐熱性的觀點來看，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，多官能性單體的含量優選為IO重量份以下，更優選為5重量份以下。作為成分(A)和(B)以外的橡膠，可列舉苯乙烯-丁二烯橡膠、氯丁橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠、丁二烯橡膠、液體聚丁二烯、改性液體聚丁二烯、液體異戊二烯、改性液體異戊二烯。相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，這些橡膠成分的含量通常為50重量份以下。備。作為本發明的橡膠組合物的製備方法,例如可列舉具有下述工序(1)和(2)的製備方法。工序(1)是至少將成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)進行混煉而得到混煉物的工序。工序(2)是將工序(1)得到的混煉物至少與成分(C)進行混合的工序。工序(1)中的混煉可利用班伯裡混合器或捏合機等通常的密閉式混合機來進行。混煉溫度通常為40~250°C,混煉時間通常為0.5~30分鐘。工序(2)中的混合使用軋輥或捏合機等來進行。混合溫度優選為成分(C)的分解溫度以下(例如10(TC以下)，混合時間通常為0.5~60分鐘。在工序(1)和工序(2)中，根據需要可以分別配合上述的二氧化矽以外的增強劑、增塑劑、硫化劑、硫化促進劑、硫化助劑、加工助劑、防老劑、偶聯劑、樹脂、橡膠等。本發明的橡膠組合物可通過擠出成型機、注塑成型機、壓延輥、壓縮成型機等成型機器成型為期望的形狀，在成型的同時進行加熱處理而硫化，或者對成型而得到的成型體進行加熱處理而硫化，從而製成減振材料使用。該加熱處理的溫度和時間可以使橡膠組合物中含有的成分(C)分解。加熱處理溫度通常為12CTC以上，優選為140~220°C。加熱處理時間通常為1~60分鐘。本發明的減振材料的減振性、耐久性和耐熱性的平衡性優異。因此，本發明的減振材料可加工成期望的形狀，製成發動機架、消聲器懸架、支架等減振橡膠製品使用。實施例接著，舉出實施例具體地說明本發明，但本發明並不限定於這些實施例。(1)乙烯單元和丙烯單元採用熱壓機將共聚物橡膠成型為厚度約O.lmm的薄膜，利用紅外分光光度計(日本分光工業公司製造，IR-810)測定該薄膜的紅外吸收光譜，並按照文獻(應用紅外吸收光譜的聚乙烯的表徵(赤外吸収7^夕卜/W:上3求y工於l^yo年卞，夕夕yif—、乂3乂)，高山、宇佐美等著，或者DieMakromolekulareChemie,177,461(1976)McRae,MA.，MadamS,W.F.等著)記載的方法求出乙烯單元和丙烯單元。(2)碘值採用熱壓機將共聚物橡膠成型為厚度約0.5mm的薄膜，利用紅外分光光度計測定來自5-乙叉基-2-降水片烯的峰(1688cm-1處的吸收峰)，求出共聚物橡膠中的雙鍵的摩爾含量，由該摩爾含量計算出碘值。(3)門尼粘度100。C的門尼粘度(ML1+4100°C)按照JISK6300-1994標準將試驗溫度設定為IO(TC來進行測定；125。C的門尼粘度(ML1+4125°C)按照JISK6300-1994標準將試驗溫度設定為125。C來進行測定。(4)BET比表面積成分(E)二氧化矽的BET比表面積按照ASTMD1993-03標準進行測定。(5)動/靜態模量比由硫化片材切出JISK6254-1993規定的長方形1號型試驗片。接著，利用TENSILON萬能拉伸試驗機(A&D林式會社製造，商品名"RTC-1210A")，在環境溫度23。C、拉伸速度50mm/min的試驗條件下，按照JIS6254-1993"5.低變形拉伸試驗"測定靜態剪切模量，並將該靜態剪切模量3倍的值作為靜態彈性模量。動態彈性模量如下測定將JISK6254-1993規定的長方形1號試驗片的總長度設定為50mm,使用減振特性自動測定裝置(YOSHIMIZU株式會社製造)在環境溫度23°C、振動頻率100Hz、振幅0.1%的條件下測定。將上述動態彈性模量除以上述靜態彈性模量而得到的值作為動/靜態模量比。該值越低減振性越優異。(6)撕裂強度由硫化片材切出JISK6252-1993規定的角型試驗片。接著，利用拉伸試驗機(上島製作所林式會社製造，商品名"QUICKREADERP-57"),在環境溫度23°C、拉伸速度500mm/min的試-驗條件下測定該試驗片的撕裂強度。該值越高耐久性越優異。(7)壓縮永久變形製作JISK6262-1997規定的小型試驗片，使用壓縮裝置壓縮25%,在環境溫度120。C的齒輪烘箱中放置70小時後，在環境溫度23。C下釋放上述壓縮，測定該試驗片的恢復率。該值越低耐熱性越優異。(橡膠組合物的製備)按照表l所示的比例(重量份)配合下述成分，製備橡膠組合物。成分(A)乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降水片烯共聚物橡膠(住友化學林式會社製造，商品名Esprene553、乙烯單元52重量％、丙烯單元48重量％(兩者的總含量為100重量％)、門尼粘度(ML1+4125°C):100、碘值10)成分(B)天然橡膠(門尼粘度(ML1+4100°C):65)成分(C)過氧化二異丙苯(日本油脂抹式會社製造，40%稀釋製品)成分(D)D-l:4,4，-雙(a,a-二曱基節基)二苯胺D隱2:N,N，-二(2-萘基)對苯二胺成分(E)E-l:溼式二氧化矽(東曹二氧化矽株式會社製造，商品名"NipsilE743",BET比表面積為45m2/g)E-2:溼式二氧化矽(東曹二氧化矽林式會社製造，商品名"NipsilE220A，，，BET比表面積為147m2/g)13E-3:溼式二氧化矽(東曹二氧化珪株式會社製造，商品名"NipsilSS50",BET比表面積為150m2/g)E-4:溼式二氧化矽(東曹二氧化矽株式會社製造，商品名"NipsilVN3"，BET比表面積為205m2/g)E-5:溼式二氧化矽(東曹二氧化矽林式會社製造，商品名"NipsilL300"，BET比表面積為208m2/g)E-6:溼式二氧化珪(東曹二氧化矽林式會社製造，商品名"NipsilHD-2",BET比表面積為305m2/g)E-7:乾式二氧化矽(日本Aerosil林式會社製造，商品名"Aerosil200",BET比表面積為200m2/g)加工助劑硬脂酸硫化助劑氧化鋅硫化促進劑2-巰基苯並咪唑防老劑2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉的聚合物偶聯劑Y-巰丙基三曱氧基矽烷[實施例1]將40重量份作為成分(A)的乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降水片烯共聚物橡膠、60重量份作為成分(B)的天然橡膠、作為成分(D)的1.5重量份4,4，-雙(a,a-二曱基千基)二苯胺和0.5重量份N,N，-二(2-萘基)對苯二胺、15重量份作為成分(E)的二氧化矽(東曹二氧化矽抹式會社製造，商品名"NipsilE743")、5重量份氧化鋅、1重量份硬脂酸、0.5重量份2-巰基苯並咪唑、0.5重量份2,2,4-三曱基-1，2-二氫喹啉的聚合物和0.4重量份，巰丙基三曱氧基矽烷投入到起始溫度設定為8(TC的1700mL的班伯裡混合器中，以轉子轉速60rpm混煉5分鐘，得到混煉物。接著，利用8英寸的開放式煉膠機向該混煉物中混合作為成分(C)的過氧化二異丙苯(40%稀釋製品)，並且相對於成分(A)和(B)的總量100重量份其混合量為9重量份，由此得到橡膠組合物。除了使用15重量份"NipsilE220A，，代替"NipsilE743"作為成分(E)以外，其它操作與實施例l相同，得到橡膠組合物。[實施例3]除了使用15重量份"NipsilSS50"代替"NipsilE743"作為成分(E)以外，其它操作與實施例l相同，得到橡膠組合物。除了使用15重量份"NipsilVN3"代替"NipsilE743"作為成分(E)以外，其它操作與實施例l相同，得到橡膠組合物。[實施例5]除了使用15重量份"NipsilL300"代替"NipsilE743"作為成分(E)以外，其它操作與實施例l相同，得到橡膠組合物。[實施例6]除了使用15重量份"NipsilHD-2，，代替"NipsilE743"作為成分(E)以外，其它操作與實施例l相同，得到橡膠組合物。[實施例7]除了使用15重量份"Aerosil200"代替"NipsilE743"作為成分(E)以外，其它操作與實施例l相同，得到橡膠組合物。(減振材料的製備)將得到的橡膠組合物在170。C下壓制20分鐘，同時進行成型和硫化，製作厚度2mm的硫化過的片材和壓縮永久變形用小型試驗片。硫化片材和壓縮永久變形用小型試驗片的評價結果如表2所示。[表l]tableseeoriginaldocumentpage16按照本發明，可以提供一種橡膠組合物以及將該橡膠組合物硫化而成的減振材料，所述橡膠組合物是在原料橡膠中使用乙烯-Ot-烯烴-非共軛多烯共聚物橡膠而得到的，並通過對該橡膠組合物進行硫化而得到減振性、耐久性和耐熱性的平衡性優異的減振材料。權利要求1.橡膠組合物，其中含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)，(A)乙烯-α-烯烴-非共軛多烯共聚物橡膠(B)天然橡膠(C)有機過氧化物(D)芳香族胺類化合物(E)二氧化矽。2.權利要求1所述的橡膠組合物，其中，所述成分(E)的BET比表面積為30~60m2/g。3.權利要求1所述的橡膠組合物，其中，所述成分(D)是具有4個以上苯基的芳香族胺類化合物。4.權利要求1所述的橡膠組合物，其中，相對於成分(A)和成分(B)的總量100重量份，成分(A)的含量為30~95重量份、成分(B)的含量為5~70重量份、成分(C)的含量為0.1~15重量份、成分(D)的含量為0.01~10重量份、成分(E)的含量為0.5~50重量份。5.將權利要求1-4中任一項所述的橡膠組合物進行硫化而得到的減振材料。全文摘要本發明涉及一種橡膠組合物，其中含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)。(A)乙烯-α-烯烴-非共軛多烯共聚物橡膠、(B)天然橡膠、(C)有機過氧化物、(D)芳香族胺類化合物、(E)二氧化矽。本發明涉及一種橡膠組合物以及減振材料。文檔編號C08L23/16GK101451006SQ20081018166公開日2009年6月10日申請日期2008年12月4日優先權日2007年12月4日發明者中野貞之,甚野史彥,遠山豐久申請人:住友化學株式會社;東海橡膠工業株式會社